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硅酸鹽水泥的生產(chǎn)及礦物組成硅酸鹽水泥的生產(chǎn)及礦物組成硅酸鹽水泥的生產(chǎn)及礦物組成熟悉了解硅酸鹽水泥的生產(chǎn)及礦物組成學(xué)習(xí)目標(biāo)通用硅酸鹽水泥的生產(chǎn)02

通用硅酸鹽水泥的種類和代號(hào)01通用硅酸鹽水泥熟料的主要礦物組成03硅酸鹽水泥的生產(chǎn)及礦物組成水泥按性質(zhì)和用途不同,可分為通用水泥、專用水泥和特性水泥;按其礦物組成不同,可分為硅酸鹽類水泥、鋁酸鹽類水泥、硫鋁酸鹽類水泥、鐵鋁酸鹽類水泥、氟鋁酸鹽類水泥等。本章主要講解硅酸鹽水泥的主要成分、水化、凝結(jié)硬化、主要技術(shù)要求、特性、腐蝕及應(yīng)用等內(nèi)容,各種混合材料的硅酸鹽水泥的技術(shù)要求、性能和應(yīng)用場(chǎng)合,以及水泥的驗(yàn)收、運(yùn)輸及儲(chǔ)存等。01通用硅酸鹽水泥的種類和代號(hào)一、通用硅酸鹽水泥的種類和代號(hào)根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《通用硅酸鹽水泥》(GB175—2007)的規(guī)定,通用硅酸鹽水泥是以硅酸鹽水泥熟料、適量石膏和規(guī)定混合材料制成的水硬性膠凝材料?!锻ㄓ霉杷猁}水泥》(GB175—2007)規(guī)定,通用硅酸鹽水泥按混合材料的品種和摻量不同,可分為硅酸鹽水泥、普通硅酸鹽水泥、礦渣硅酸鹽水泥、火山灰質(zhì)硅酸鹽水泥、粉煤灰硅酸鹽水泥和復(fù)合硅酸鹽水泥,各品種水泥的組分和代號(hào)應(yīng)符合表4-1中的規(guī)定。一、通用硅酸鹽水泥的種類和代號(hào)表4-1通用硅酸鹽水泥的組分和代號(hào)品

種代

號(hào)組

分(%)熟料+石膏粒化高爐礦渣火山灰質(zhì)

混合材料粉煤灰石灰石硅酸鹽水泥P·I100————P·Ⅱ≥95≤5———≥95———≤5普通硅酸鹽水泥P·O≥80且<95>5且≤20—普通硅酸鹽水泥P·O礦渣硅酸鹽水泥P·S·A≥50且<80>20且≤50———P·S·B≥30且<50>50且≤70———火山灰質(zhì)硅酸鹽水泥P·P≥60且<80—>20且≤40——粉煤灰硅酸鹽水泥P·F≥60且<80——>20且≤40—復(fù)合硅酸鹽水泥P·C≥50且<80>20且≤5002通用硅酸鹽水泥的生產(chǎn)二、通用硅酸鹽水泥的生產(chǎn)通用硅酸鹽水泥的生產(chǎn)過(guò)程為:將原料按一定比例混合磨細(xì)并調(diào)配均勻,制得具有適當(dāng)化學(xué)成分的生料(制備生料),再將生料在水泥窯中經(jīng)過(guò)1400~1450℃的高溫煅燒至部分熔融,冷卻后得到硅酸鹽水泥熟料(煅燒生料),最后將煅燒好的熟料、適量石膏,以及?;郀t礦渣、火山灰質(zhì)混合材料等混合材料共同磨細(xì),即得水泥成品(粉磨水泥)。二、通用硅酸鹽水泥的生產(chǎn)水泥的生產(chǎn)過(guò)程可概括為“兩磨一燒”,即磨細(xì)生料、磨細(xì)熟料、生料煅燒成熟料。通用硅酸鹽水泥的生產(chǎn)工藝流程如圖4-1所示。圖4-1硅酸鹽水泥的生產(chǎn)工藝硅酸鹽水泥石灰?guī)r黏土鐵礦粉按比例混合磨細(xì)生料1450℃煅燒熟料石膏混合材料磨細(xì)二、通用硅酸鹽水泥的生產(chǎn)由圖4-1可知,通用硅酸鹽水泥的生料主要是由石灰質(zhì)原料和黏土質(zhì)原料兩大類組成。其中,石灰質(zhì)原料主要提供氧化鈣(CaO),常用的石灰質(zhì)原料有石灰?guī)r、凝灰?guī)r、白堊、貝殼等;黏土質(zhì)原料主要提供氧化硅(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)及少量的氧化鐵(Fe2O3),常用的黏土質(zhì)原料有黏土、黃土、頁(yè)巖、泥巖等。

此外,為了調(diào)節(jié)生料各物體間的化學(xué)成分,還需要加入輔助性的硅質(zhì)校正原料、鋁質(zhì)校正原料或鐵質(zhì)校正原料。例如,原料中Fe2O3含量不足時(shí)可加入鐵質(zhì)校正原料,如黃鐵礦渣、鐵礦粉等;硅質(zhì)校正原料主要補(bǔ)充SiO2,可采用砂巖、粉砂巖等。03通用硅酸鹽水泥熟料的主要礦物組成三、通用硅酸鹽水泥熟料的主要礦物組成石灰?guī)r、黏土和鐵礦粉生料在煅燒過(guò)程中會(huì)分解出CaO、SiO2、Al2O3和Fe2O3,在高溫下會(huì)形成以硅酸鈣為主的熟料礦物。硅酸鹽水泥的主要礦物組成及其含量如表4-2所示。表4-2硅酸鹽水泥的主要礦物組成及其含量主要礦物組成簡(jiǎn)

式含

量密

度硅酸三鈣(3CaO·SiO2)C3S37%~60%3.25g/cm3硅酸二鈣(2CaO·SiO2)C2S15%~37%3.28g/cm3鋁酸三鈣(3CaO·Al2O3)C3A7%~15%3.04g/cm3鐵鋁酸四鈣(4CaO·Al2O3·Fe2O3)C4AF10%~18%3.77g/cm3三、通用硅酸鹽水泥熟料的主要礦物組成表4-2所示硅酸鹽水泥熟料的4種礦物中,前兩種稱為硅酸鹽礦物,一般占總量的75%~82%;后兩種稱為熔劑礦物,一般占總量的18%~25%。除了這些主要礦物外,硅酸鹽水泥中還含有少量的游離氧化鈣、游離氧化鎂和堿等。三、通用硅酸鹽水泥熟料的主要礦物組成水泥的技術(shù)性能,主要是由水泥熟料中的主要礦物水化作用的結(jié)果。水泥熟料中,這4種主要礦物單獨(dú)與水作用時(shí)所表現(xiàn)出的基本特性如表4-3所示。表4-3硅酸鹽水泥熟料礦物的基本特性礦物名稱C3SC2SC3AC4AF凝結(jié)硬化速度快慢最快快水化放熱量大小最大中強(qiáng)

度高早期低、后期高最低中耐化學(xué)腐蝕性差好最差中三、通用硅酸鹽水泥熟料的主要礦物組成從表4-3中可以看出,不同熟料礦物單獨(dú)與水作用時(shí)所表現(xiàn)的性能是不同的。水泥熟料由多種不同特性的礦物組成,當(dāng)改變熟料中礦物組成的相對(duì)含量時(shí),水泥的技術(shù)性能也會(huì)發(fā)生變化。例如:提高熟料中C2S的含量,降低C3A和C3S的含量,就可以使水泥具有較低的水化熱;提高熟料中C3S的含量,就可以使水泥的強(qiáng)度提高。硅酸鹽水泥硅酸鹽水泥的水化、凝結(jié)與硬化硅酸鹽水泥的水化、凝結(jié)與硬化熟悉了解硅酸鹽水泥的水化、凝結(jié)與硬化學(xué)習(xí)目標(biāo)硅酸鹽水泥的凝結(jié)和硬化02硅酸鹽水泥熟料的水化01影響硅酸鹽水泥凝結(jié)和硬化的因素0301硅酸鹽水泥熟料的水化一、硅酸鹽水泥熟料的水化硅酸鹽水泥與水接觸后,熟料中的各種礦物立即與水發(fā)生水化作用,生成新的水化產(chǎn)物并放出一定熱量,熟料中的4種主要礦物與水的反應(yīng)如下:一、硅酸鹽水泥熟料的水化上式反映中,兩種硅酸鈣的水化反應(yīng)非常相似,不同的是氫氧化鈣的生成量、水化熱和水化反應(yīng)速度存在差別,它們的主要產(chǎn)物水化硅酸三鈣幾乎不溶于水。盡管水化硅酸三鈣膠凝的尺寸非常小,但卻是水泥強(qiáng)度的最重貢獻(xiàn)者。一、硅酸鹽水泥熟料的水化此外,純熟料磨細(xì)加水后,凝結(jié)時(shí)間很短,不便使用。為了調(diào)節(jié)水泥的凝結(jié)時(shí)間,熟料磨細(xì)時(shí)摻有適量(3%左右)石膏,這些石膏與部分水化鋁酸三鈣反應(yīng),生成難溶于水的水化硫鋁酸鈣,并覆蓋在未水化的鋁酸三鈣周圍,從而阻止其繼續(xù)快速水化,其反應(yīng)為:當(dāng)石膏耗盡時(shí),水中未水化的鋁酸三鈣會(huì)與鈣礬石作用生成低硫型的水化硫鋁酸鈣,其反應(yīng)為:綜上所述,硅酸鹽水泥水化生成的主要水化產(chǎn)物有:水化硅酸鈣凝膠C—H—S(非化學(xué)計(jì)量表示)、氫氧化鈣、水化鋁酸鈣凝膠或晶體、水化鐵酸鈣凝膠。在充分水化的水泥石中,C—H—S凝膠約占70%,氫氧化鈣約占20%,鈣礬石和低硫型水化硫鋁酸鈣約占7%。02硅酸鹽水泥的凝結(jié)與硬化二、硅酸鹽水泥的凝結(jié)與硬化關(guān)于水泥凝結(jié)硬化理論至今仍在不斷完善。下面以硅酸鹽水泥為例,來(lái)講解水泥凝結(jié)和硬化的一般過(guò)程。水泥加水拌和后,水泥顆粒分散于水中,成為水泥漿體,如圖4-2(a)所示。此時(shí),水泥顆粒表面與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成的水化產(chǎn)物聚集在顆粒表面,并形成凝膠薄膜,如圖4-2(b)所示。隨著熟料礦物水化的不斷進(jìn)行,水化產(chǎn)物逐漸增多,顆粒之間水分減少,顆粒相互接觸,水泥漿黏度增加,漸漸失去可塑性而出現(xiàn)凝結(jié)現(xiàn)象,如圖4-2(c)所示。隨著水泥水化的不斷進(jìn)行,水泥漿逐漸硬化,隨著水化硅酸鈣凝膠不斷增多,并填充了硬化水泥石的毛細(xì)孔,使毛細(xì)孔越來(lái)越少,密實(shí)度增加而產(chǎn)生強(qiáng)度,如圖4-2(d)所示。(a)

(b)

(c)

(d)1—未水化水泥顆粒2—膠凝粒子3—Ca(OH)2等晶體4—毛細(xì)孔(毛細(xì)孔水)圖4-2水泥凝結(jié)硬化過(guò)程示意圖二、硅酸鹽水泥的凝結(jié)與硬化由此可見(jiàn),水泥的水化和硬化是一個(gè)連續(xù)過(guò)程,而凝結(jié)和硬化又是這一過(guò)程的不同階段。其中,凝結(jié)標(biāo)志著水泥漿失去流動(dòng)性而具有一定塑性強(qiáng)度,硬化則表示水泥漿固化后所建立的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),具有一定機(jī)械強(qiáng)度。硬化后的水泥石是由水泥凝膠、未完全水化的水泥顆粒、毛細(xì)孔(含毛細(xì)孔水)等組成的。03影響硅酸鹽水泥凝結(jié)和硬化的因素三、影響硅酸鹽水泥凝結(jié)和硬化的因素綜上所述,水泥的凝結(jié)和硬化,除了與水泥熟料中的礦物組成有關(guān)外,還與水泥的細(xì)度、石膏的摻量、溫度、濕度、硬化時(shí)間及水灰比等有關(guān)。下面介紹溫度、濕度、水灰比。三、影響硅酸鹽水泥凝結(jié)和硬化的因素溫度:一般情況下,提高溫度可以加速硅酸鹽水泥的早期水化,使早期強(qiáng)度能較快發(fā)展,但后期強(qiáng)度反而可能會(huì)降低。在較低溫度下進(jìn)行水化,雖然凝結(jié)硬化慢,但水化產(chǎn)物比較致密,可以獲得較高的最終強(qiáng)度。但當(dāng)溫度低于0℃時(shí),水泥強(qiáng)度不僅不增長(zhǎng),而且還會(huì)因水的結(jié)冰而導(dǎo)致水泥石的破壞。因此,冬季施工時(shí)需要采取保溫等措施。濕度:在缺乏水的干燥環(huán)境中,水泥的水化反應(yīng)不能正常進(jìn)行,其硬化也將停止。潮濕環(huán)境下的水泥石能夠保持足夠的水分進(jìn)行水化和凝結(jié)硬化,從而保證其強(qiáng)度不斷提高。在工程中,保持環(huán)境中的溫度和濕度,使水泥石強(qiáng)度不斷增長(zhǎng)的措施叫做養(yǎng)護(hù)。水泥混凝土在澆注后的一段時(shí)間里應(yīng)十分注意溫度和濕度的養(yǎng)護(hù)。水灰比:拌和水泥漿時(shí),水與水泥的質(zhì)量比稱為水灰比。拌和水泥漿時(shí),為使?jié){體具有一定的塑性和流動(dòng)性,所加入的水量通常要大大超過(guò)水泥充分水化時(shí)所需用水量,多余的水在硬化的水泥石內(nèi)形成毛細(xì)孔。因此拌和水越多,硬化后水泥石中的毛細(xì)孔就越多。在熟料礦物成分含量大致相近的情況下,水灰比的大小是影響水泥石強(qiáng)度的主要因素。硅酸鹽水泥硅酸鹽水泥的技術(shù)性質(zhì)硅酸鹽水泥的技術(shù)性質(zhì)熟悉硅酸鹽水泥的技術(shù)性質(zhì)學(xué)習(xí)目標(biāo)能測(cè)定硅酸鹽水泥的標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時(shí)間、體積安定性標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量02細(xì)度(選擇性指標(biāo))01凝結(jié)時(shí)間(強(qiáng)制性指標(biāo))03體積安定性(強(qiáng)制性指標(biāo))040506強(qiáng)度(強(qiáng)制性指標(biāo))水化熱01細(xì)度(選擇性指標(biāo))一、細(xì)度(選擇性指標(biāo))硅酸鹽水泥的主要技術(shù)要求有:細(xì)度、凝結(jié)時(shí)間、體積安定性、標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、強(qiáng)度等,實(shí)際工程中有時(shí)還需要了解水泥的水化熱及化學(xué)指標(biāo)等。細(xì)度是影響水泥性能的重要物理指標(biāo)。水泥顆粒越細(xì),與水接觸的表面積越大,因此水化速度越快越充分,水泥的早期強(qiáng)度和后期強(qiáng)度都很高,但硬化時(shí)收縮率較大,水泥易于受潮。此外,水泥愈細(xì),磨制過(guò)程能耗愈大,水泥的生產(chǎn)成本愈高。因此,水泥的細(xì)度應(yīng)控制在合理的范圍內(nèi)。水泥的細(xì)度有兩種表示方法:一種是用80μm或45μm方孔篩的篩余百分?jǐn)?shù)表示,另一種是用比表面積(即單位質(zhì)量水泥粉末總表面積)表示。比表面積越大,說(shuō)明水泥顆粒越細(xì)。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定硅酸鹽水泥的細(xì)度用比表面積表示,比表面積應(yīng)大于300m2/kg。02標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量二、標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量將水泥調(diào)制成具有標(biāo)準(zhǔn)稠度的凈漿所需的用水量即為標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量,用水占水泥質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)來(lái)表示。標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量主要取決于熟料的礦物組成及水泥的細(xì)度。對(duì)于品種不同的水泥,其標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量各不相同,一般在24%~33%之間。標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量的大小對(duì)水泥的凝結(jié)時(shí)間、體積安定性等的測(cè)定值有較大影響。在其他條件相同的情況下,標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量越小越好。03凝結(jié)時(shí)間(強(qiáng)制性指標(biāo))三、凝結(jié)時(shí)間(強(qiáng)制性指標(biāo))標(biāo)凝結(jié)時(shí)間分為初凝時(shí)間和終凝時(shí)間。從水泥加水拌和開(kāi)始起至水泥漿體開(kāi)始失去可塑性所需的時(shí)間,稱為初凝時(shí)間;從水泥加水開(kāi)始起至水泥漿體完全失去可塑性所需的時(shí)間,稱為終凝時(shí)間。水泥初凝時(shí)間不宜過(guò)早,以便使用時(shí)有足夠的時(shí)間進(jìn)行攪拌、運(yùn)輸、澆搗或砌筑等施工操作,硅酸鹽水泥初凝時(shí)間要求不小于45min。水泥終凝時(shí)間不宜過(guò)遲,以便水泥能盡快硬化并達(dá)到一定強(qiáng)度,以利于進(jìn)行下一道施工工序,硅酸鹽水泥的終凝時(shí)間要求不大于390min。04體積安定性(強(qiáng)制性指標(biāo))四、體積安定性(強(qiáng)制性指標(biāo))水泥的體積安定性是指水泥漿在硬化過(guò)程中體積變化的均勻性。如果水泥漿硬化后體積安定性不良,會(huì)使混凝土產(chǎn)生膨脹性裂縫,降低工程質(zhì)量。1)體積安定性不良的原因引起水泥體積安定性不良的原因,主要有以下兩個(gè)方面。石膏的摻量過(guò)多:當(dāng)石膏摻量過(guò)多時(shí),在水泥漿體硬化后,過(guò)量石膏還會(huì)繼續(xù)與水化鋁酸鈣反應(yīng)生成高硫型水化硫鋁酸鈣,體積約增大1.5倍,從而導(dǎo)致水泥石開(kāi)裂。熟料中有較多過(guò)燒的氧化鈣或氧化鎂:熟料煅燒工藝上的原因,使得熟料中所含較多過(guò)燒的氧化鈣或氧化鎂,這些過(guò)燒的氧化鈣或氧化鎂的水化速度很慢,往往在水泥硬化后才開(kāi)始水化。這些過(guò)燒氧化物在水化時(shí)體積劇烈膨脹,從而使水泥石開(kāi)裂。四、體積安定性(強(qiáng)制性指標(biāo))2)體積安定性的檢驗(yàn)方法體積安定性測(cè)定的方法有兩種,即雷氏法和試餅法。雷氏法是通過(guò)測(cè)定水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度凈漿在雷氏夾中沸煮后,用試針的相對(duì)位移表示其體積膨脹的程度。試餅法是通過(guò)觀測(cè)水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度凈漿試餅沸煮后的外形變化情況,來(lái)表示其體積安定性。當(dāng)發(fā)生爭(zhēng)議時(shí),一般以雷氏法為準(zhǔn),其具體檢驗(yàn)方法參見(jiàn)《建筑材料實(shí)訓(xùn)(水泥部分)》。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,硅酸鹽水泥的體積安定性經(jīng)沸煮法檢驗(yàn)必須合格,即硅酸鹽水泥中的MgO含量不得超過(guò)5.0%,SO3含量不得超過(guò)3.5%,氯離子含量不得超過(guò)0.06%。當(dāng)有更低要求時(shí),MgO和SO3的含量由買賣雙方協(xié)商確定。05強(qiáng)度(強(qiáng)制性指標(biāo))五、強(qiáng)度(強(qiáng)制性指標(biāo))強(qiáng)度是水泥性能的重要指標(biāo),也是評(píng)定水泥強(qiáng)度等級(jí)的主要依據(jù)。水泥的強(qiáng)度按《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗(yàn)方法(ISO法)》(GB/T17671—1999)中的規(guī)定方法進(jìn)行,其規(guī)定如下:將水泥、標(biāo)準(zhǔn)砂和水按規(guī)定比例(1∶3∶0.5)用標(biāo)準(zhǔn)制作方法制成40mm×40mm×160mm的標(biāo)準(zhǔn)試件,在標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)條件下養(yǎng)護(hù),然后測(cè)定其3d和28d的抗折強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度。五、強(qiáng)度(強(qiáng)制性指標(biāo))按照3d和28d齡期的強(qiáng)度將硅酸鹽水泥劃分為42.5,42.5R,52.5,52.5R,62.5和62.5R共6個(gè)強(qiáng)度等級(jí),將普通水泥劃分為42.5,42.5R,52.5和52.5R共4個(gè)強(qiáng)度等級(jí)。硅酸鹽水泥各齡期的強(qiáng)度不得低于表4-4中的數(shù)值。表4-4硅酸鹽水泥和普通硅酸鹽水泥的強(qiáng)度(摘自GB175—2007)品

種強(qiáng)度等級(jí)抗壓強(qiáng)度(MPa)抗折強(qiáng)度(MPa)3d28d3d28d硅酸鹽水泥42.5≥17.0≥42.5≥3.5≥6.542.5R≥22.0≥4.052.5≥23.0≥52.5≥4.0≥7.052.5R≥27.0≥5.062.5≥28.0≥62.5≥5.0≥

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