分析化學(xué)第7章課后習(xí)題答案

第七章氧化還原滴定

1.條件電位和標(biāo)準(zhǔn)電位有什么不同影響電位的外界因素有哪些

答：標(biāo)準(zhǔn)電極電位一是指在一定溫度條件下（通常為25℃）半反應(yīng)中各物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀

態(tài)，即離子、分子的濃度（嚴(yán)格講應(yīng)該是活度）都是1mol/l（或其比值為1）（如反應(yīng)中有氣體

物質(zhì)，則其分壓等于XIOsPa,固體物質(zhì)的活度為1）時相對于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位。

電對的條件電極電位（E。，）是當(dāng)半反應(yīng)中氧化型和還原型的濃度都為1或濃度比為，并且溶

液中其它組分的濃度都已確知時，該電對相對于標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位（且校正了各種外界因素影響后

的實際電極電位，它在條件不變時為一常數(shù)）。由上可知，顯然條件電位是考慮了外界的各種影

響，進行了校正。而標(biāo)準(zhǔn)電極電位則沒有校正外界的各種外界的各種因素。

影響條件電位的外界因素有以下3個方面；

（1）配位效應(yīng)；

（2）沉淀效應(yīng)；

（3）酸濃度。

2.是否平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)就能應(yīng)用于氧化還原中為什么

答：一般講，兩電對的標(biāo)準(zhǔn)電位大于（K>106）,這樣的氧化還原反應(yīng)，可以用于滴定分析。

實際上，當(dāng)外界條件（例如介質(zhì)濃度變化、酸度等）改變時，電對的標(biāo)準(zhǔn)電位是要改變的，

因此，只要能創(chuàng)造一個適當(dāng)?shù)耐饨鐥l件，使兩電對的電極電位超過，那么這樣的氧化還原反應(yīng)

也能應(yīng)用于滴定分析。但是并不是平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)都能應(yīng)用于氧化還原滴定中。因為

有的反應(yīng)K雖然很大，但反應(yīng)速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。

3.影響氧化還原反應(yīng)速率的主要因素有哪些

答：影響氧化還原反應(yīng)速度的主要因素有以下幾個方面：1）反應(yīng)物的濃度；2）溫度；3）催

化反應(yīng)和誘導(dǎo)反應(yīng)。

4.常用氧化還原滴定法有哪幾類這些方法的基本反應(yīng)是什么

答：1）高鎰酸鉀法.2Mn0+5H0+6H+=2MnzH50T+8Ho.

42222

MnO+HCO+2H=二MM+2C0+2H0

2224+22

2）重銘酸甲法.Cr02-+14H*+Fe2*==2Cr3-+Fe3*+7H0

272

CHOH+Cr02-+8H*==COT+2Ca+6H0

32722

3）碘量法31J+6H0-===10-+3H0,

32

2S0ri2=2l-+2H0

5。產(chǎn)+61-+14g=3|2+3—+74。

5.應(yīng)用于氧化還原滴定法的反應(yīng)具備什么條件

答：應(yīng)用于氧化還原滴定法的反應(yīng)，必須具備以下幾個主要條件：

（1）反應(yīng)平衡常數(shù)必須大于103即^E〉。

（2）反應(yīng)迅速，且沒有副反應(yīng)發(fā)生，反應(yīng)要完全，且有一定的計量關(guān)系。

（3）參加反應(yīng)的物質(zhì)必須具有氧化性和還原性或能與還原劑或氧化劑生成沉淀的物質(zhì)。

（4）應(yīng)有適當(dāng)?shù)闹甘緞┐_定終點。

6.化學(xué)計量點在滴定曲線上的位置與氧化劑和還原劑的電子轉(zhuǎn)移數(shù)有什么關(guān)系

答：氧化還原滴定曲線中突躍范圍的長短和氧化劑與還原劑兩電對的條件電位（或標(biāo)準(zhǔn)電位）

相差的大小有關(guān)。電位差較大，突躍較長，一般講，兩個電對的條件電位或標(biāo)準(zhǔn)電位之差大

于時，突跌范圍才明顯，才有可能進行滴定，4E值大于時，可選用氧化還原指示劑（當(dāng)然也可

以用電位法）指示滴定終點。

當(dāng)氧化劑和還原劑兩個半電池反應(yīng)中，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等，即n,=n?時，則化學(xué)計量點的位置

恰好在滴定突躍的中（間）點。如果n,左與，則化學(xué)計量點的位置偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)較多（即n值

較大）的電對一方；n,和與相差越大，化學(xué)計量點偏向越多。

7.試比較酸堿滴定、絡(luò)合滴定和氧化還原滴定的滴定曲線，說明它們共性和特性。

答：酸堿滴定、配位滴定和氧化還原滴定的滴定曲線共性是：

1）在滴定劑不足%和過量%時，三種滴定曲線均能形成突躍；

2）均是利用滴定曲線的突躍，提供選擇指示劑的依據(jù)。其特性是：酸堿滴定曲線是溶液

的pH值為縱坐標(biāo)，配位滴定的滴定曲線以pM為縱坐標(biāo)，而氧化還原滴定曲線是以E

值為縱坐標(biāo)，其橫坐標(biāo)均是加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

8.氧化還原滴定中的指示劑分為幾類各自如何指示滴定終點

答：氧化還原滴定中指示劑分為三類：

（1）氧化還原指示劑。是一類本身具有氧化還原性質(zhì)的有機試劑，其氧化型與還原型具有

不同的顏色。進行氧化還原滴定時，在化學(xué)計量點附近，指示劑或者由氧化型轉(zhuǎn)變?yōu)檫€原型，或

者由還原型轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸?，從而引起溶液顏色突變，指示終點。

(2)自身指示劑。利用滴定劑或被滴定液本身的顏色變化來指示終點。

(3)專屬指示劑。其本身并無氧化還原性質(zhì)，但它能與滴定體系中的氧化劑或還原劑結(jié)合

而顯示出與其本身不同的顏色。

9.氧化還原指示劑的變色原理和選擇與酸堿指示劑有何異同

答：氧化還原滴定所用的指示劑分為兩個類型：氧化還原指示劑和其他指示劑。后者的變色

原理和選擇與酸堿指示劑無有任何異同點。而前者——氧化還原指示劑的變色原理和選擇與酸堿

指示劑的異同點如下：

①酸堿指示劑的變色主要與溶液的酸度(pH值)有關(guān)；而氧化還原指示劑的變色主要是決定

于其氧化型和還原型(兩型的顏色不同)的顏色。

②酸堿指示劑變色和氧化還原指示劑變色均有變色點；兩者均有變色范圍。

③酸堿指示劑和氧化還原指示劑的選擇均與滴定曲線的突躍范圍有關(guān)。酸堿指示劑是范圍，

而氧化還原指示劑則是電位范圍。其顏色強度的變化均是從10變到的關(guān)系。

④酸堿指示劑的變色除與溶液的值有關(guān)外，而指示劑本身也有結(jié)構(gòu)變化；氧化還原指示劑則

只與電位有關(guān)。

10.在進行氧化還原滴定之前，為什么要進行預(yù)氧化或預(yù)還原的處理預(yù)處理時對所用的預(yù)氧化劑

或還原劑有哪些要求

答：在進行氧化還原滴定之前，為了能成功的完成氧化還原滴定，時常需要將被測定的組分

處理成能與滴定劑迅速、完全并按照一定計量關(guān)系起反應(yīng)的狀態(tài)，或者處理成高價后用還原劑進

行滴定，或者處理成低價后用氧化劑滴定。滴定前使被測組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r態(tài)的步驟稱為滴定前

的預(yù)處理。預(yù)處理時對所用的氧化劑或還原劑有以下幾點要求：

(1)反應(yīng)進行完全而且速度要快；

(2)反應(yīng)應(yīng)該具有一定的選擇性。

(3)過量的氧化劑或還原劑應(yīng)易于除去；

11.碘量法的主要誤差來源有哪些為什么碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)中進行

答；碘量法的主要誤差來源有以下幾個方面:

(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液的遇酸分解；

(2)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的揮發(fā)和被滴定碘的揮發(fā)；

(3)空氣對KI的氧化作用：

(4)滴定條件的不適當(dāng)。

由于碘量法使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液和它們間的反應(yīng)必須在中性或弱酸性溶液中進行。因為在堿性

溶液中，將會發(fā)生副反應(yīng)：

S02-+4I+100H-=2S02-+81-+5H0

23242

而且在堿性溶液中還會發(fā)生歧化反應(yīng)：

3I+6OH-=IO-+5I-+3HO

232

如果在強堿性溶液中，溶液會發(fā)生分解：

S02-+2H-=S0T+S1+H0

2322

同時，在酸性溶液中也容易被空氣中的氧所氧化：

4l-+4H++02=2l+2H0

22

基于以上原因，所以碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)進行。

12.比較用KMi叫KCr0^0Ce(SO),作滴定劑的優(yōu)缺點。

和作滴定劑的優(yōu)缺點見下表

KMnO口0,0(SO)

4e42

酸性條件下氧化性強，可易提純且穩(wěn)定，可直接配易提純，可直接配制，穩(wěn)定

優(yōu)點

以直接或間接滴定許多有制，可長期保存和使用，可長期放置，可在HCI用Cez*

機物和無機物，應(yīng)用廣泛，在HCI中可直接滴定Fe*滴定Fez?而不受影響，反應(yīng)

且可作為自身指示劑簡單，副反應(yīng)少。

其中常含有少量雜質(zhì)，其本身顯橙色，指示靈敏度價錢昂貴

易與水和是空氣等還原性差，且還原后顯綠色掩蓋

缺點

物質(zhì)反應(yīng)，標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)橙色，不能作為自身指示

定，標(biāo)定后不易長期使用，劑

不能用還原劑直接滴定來

測MnO4

13.設(shè)計一個分別測定混合溶液中AsO3-和AsO"的分析方案(原理、簡單步驟和計算公式)。

34

答:分別測定AsO產(chǎn)和AsO3碘量法分析方案如下：

34

(1)于AsO3-、AsO3-的混合溶液中，在酸性條件下，加過量KI,此時AsO?-與|反應(yīng)：

434

AsO3-+2I-+2H+=ASO3+-I+H0

4322

析出的I用NaS0標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：

2223

I+2S02=2l-+S02-

22346

由NaSO溶液的濃度(C)和用去的體積(V)即可求得AsO3-的含量。

223Na2s203Na2S2034

另外，在取一定量的AsO3-和AsO3-混合溶液，加NaHCO在pH=的條件下，用I標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定

433,2

溶液的AS033-：

AsO3+1+2HC0-=====AsO3-+21-+2C0T+H0(PH=

323422

根據(jù)I溶液的濃度(C)和消耗的體積(V)即可求AsO3-的量。

212123

(2)測定步驟

①AsO3的測定

4

移取混合試液于錐形瓶中，加酸和過量KI,析出的。用岫耳。3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，快到終點時

加入淀粉指示劑，繼續(xù)NaF/s用滴定，終點時溶液由藍色變?yōu)闊o色。由下式計算AsO：的含量(以

g/ml表示)：

CxVx_J_x￡xAf

As0-Njsp1002陽?！?

425.00

(2)AsC^-的測定

量取AsO3■和AsO3-混合溶液，若試液為堿性，可取酸調(diào)至微酸性后，加一定量NaHCO,用I

3432

標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定ASO3A,用淀粉作指示劑，終點時溶液由無色變?yōu)樗{色，然后由下式計算AS(^-的含

量(以g/ml表示)：

CxVx1M

勺100&

AsO3k

25.00

14.在Cl-、Br和I三種離子的混合物溶液中，欲將I氧化為12,而又不使Br?和CI氧化在常用的

氧化劑Fe(SO)和KMnO中應(yīng)選擇哪一種

2434

答：選用Fe?(S0)③氧化劑即能滿足上述要求，因為：

Eo=

Mn04-/iin2*

Eo=

Fe3+/Fe2+

Eo=

CI2/2CI-

Eo=

Br2/Br-

Eo=

12/1-

又標(biāo)準(zhǔn)電極電位可知:Eo,“,的電位低于E。,而E?！哂贓。,，，故只能將氧化為I,

Fce3+/Fe2+CI2/2CIBr2/Br-12/1-2

而不能將Cl和Br氧化。如果選用KMnO時則能將其氧化。

4

15.計算在1mol/LHCI溶液中,當(dāng)⑹]=L時，Ag*/Ag電對的條件電位。

解：經(jīng)查表在1m。I/I的溶液中，Eo-=

Ag+/Ag

,.,E=Eo+XlgW=+Xlg[Ag?]

Ag+/AgLlgJ

又[Cl-]=1mol/lKsp=+X10i。

twn|,8

.,.E=+Xlg-4-X10'(>=

1.8

16.計算在LHCI介質(zhì)中，當(dāng)ccr(vi=L,ccr；|||=L時Cr?O產(chǎn)/Cr“電對的電極電位。

解：附錄中沒有該電對相應(yīng)的條件電位值，采用相近1mol/L的介質(zhì)中Eo=代替

勺07+14H，+6e=2Cr-7H2。

=L

當(dāng)CcrwoCCr(lll=L

0.059C

E=Eo+______Ci)

Cr(VI)/Cr(lll)6Q

Cr(III)

17.計算PH=,[NH；]+[NH3]=L時Zn"Zn電對條件電位。若C次/L,體系的電位是多少

解：已知E1個Zn—網(wǎng)絡(luò)合物的IgBjgB,分別為，…[HO]=mPKa=

1)pH=pKa+lg[NH]/[NH<]

34

=+lg[NH]/[NH*](1)

34

C=[NH>]+[NH]=(2)

NH343

(1)、(2)聯(lián)立解得[NH；=mol/L

-,-a=1+p[NH]+P[NH]2+P[NH]3+p[NH卜

Zn13233343

=1+102.27X0.169+104.61X(0.169+107.01X(0.169+109.06X(0.169)*

=X10s

0.059,10.059,1

E=Eo+xlg=+__xlg---------

2a29.41x105

Zn

2)若[Znz*]=I,則E=+xlg0.02=-0.99V

18.分別計算[H+]=L和pH=時MnO,/Mn”電對的條件電位。

解：在酸性溶液中的反應(yīng)為，MnO-+4H.+5e-==Mn.+4H0,經(jīng)查表Eo=

422

0.059

當(dāng)[H+]=l,E=Eo+-x-l-g--[H+]8=

5

0.059

當(dāng)=E=Eo+xlg[//+]s=1.32V.

2

19.用碘量法測定輅鐵礦中銘的含量時，試液中共存的Fe3+有干擾。此時若溶液的pH=,Fe(lll)

的濃度為L,Fe(lD的濃度為X10Tmol/L,加入EDTA并使其過量的濃度為L。問此條件下，F(xiàn)es*

的干擾能否被消除

解:已知[Fes>]=l,[Fe2>]=X10-5mol/l?EDTA=I?查表知：pH=時,

lga.=,IgK=,IgK=

(H)FeY-FeY2-

K=Kxa故：

MYMYY(H)

IgK'=IgK-Iga=lgK,=IgK-Iga=根據(jù)：Fe+Y=FeY

FeY-FeY-(H)FeY2-FeY2-(H)

得：

[Fe3+]二X=mol/L;[Fe2*]=X10-s/X=mol/L;

03+]

E=0.77+0.059xlg11=0.37V

3+2+

Fe/Fe[Fe2+]

能排除。

20.已知在1mol/LHCI介質(zhì)中，F(xiàn)e(lIl)/Fe(lI)電對的Eo=,Sn(IV)/sn(lI)電對的E。一求在

此條件下，反應(yīng)2Fe>+Sn2+==Sn"+2Fe2?的條件平衡常數(shù)。

解：已知EoFe3+/Fe2+二，EOSM/SM二

對于反應(yīng)2Fe36+Sn4?=2Fe2++Srv+

-Eo)2x(0.70+0.14)

___2——_______________

0.0590.059

K'=9.5x105

21.對于氧化還原反應(yīng)BrO-+5Br-+6H-=3Br+3H0(1)求此反應(yīng)的平衡常數(shù)(2)計算當(dāng)溶液的

322

pHj[BrO1]=L,[Br]=!.時，游離漠的平衡濃度。

解：1)與此有關(guān)的兩個半電池反應(yīng)為

BrO-+6/7++5e-=_Br+3HO,E。,=1.52V

3a9722?2

1小?[夜體)+e-==1.087V

07

根據(jù)式(9-18)可得:

〃QO-EO)5XG.52-1.09)

IgK______1___________=_=___________________________

0.0590.059

2.8X1036

[Br]3

[BrO-]x[Br-]5x[H+]6

[H+]=10-imol/l,[Br-]=Q.lOmol/l,[BrO-]=0.1000〃?。///

將K值及其他有關(guān)數(shù)據(jù)帶入,

2.8X1036=

0.10xU).70>kXHO-7

扇]=3.6x10-3。?。///)

22.在LHSO介質(zhì)中，等體積的LFez?溶液與LCe“溶液混合。反應(yīng)達到平衡后，Cr-的濃度為多少

24

解：附錄中沒有與之相應(yīng)的電位值，可用1mol/LHS0代替。

24

E。=1.44V,Eo=0.68V

因為是等體積混合，。=0.3加o/〃,C2^QAmoUl

00

cC

E=Eo+0.059x1g,E=Eo+0.0591g―

G?3+Fe2+

其反應(yīng)為：Fez++Ce4+=Fei++Cei+

當(dāng)體系達到平衡，E為定值

01C

E=0.68+0.059xlg--------=0.66V,E=1.44+0.059xlg

0.3-0.10.1

C=6.02x10-4。///)

Q4+

23.在1mol/LHCI0介質(zhì)中，用LKMnO滴定LFez+,試計算滴定分?jǐn)?shù)分別為，，時體系的電位。已知

44

在此條件下，1^0-加許的電對的日=,Fe3+/Fez*電對的E。：。

4

解：1)MnO-+5Fe2<+8H>=Mn2.+5Fe3*+4H0

42

當(dāng)￡=時

5[MnO-]V

/=av=0.50

[Fe2+]V~

o

V=0.50V

o

[Fe^]

又因為，E=E°F,飛+0.0591g

[Fe2+]

Eo=0.73V

002000x0.50匕=3.3x10-2(mo///)

[Fe^]-5[Mn2+]=5x

0.50V+V

oo

O.lOx匕-5VxQ02

[Fe2+]=

0.50V+V

00

O.lOxV-5x0.5Vx0.02=3.3xlO-2(wo///V^]

[Fe2+]=0.50V+V0

00

0E=0.73+0.059xlg"xM?=0.73V.

3.3x10-2

同理可得:2)￡=1.33V,

3)￡=1.45V

24.在LHCI介質(zhì)中，用LFes,滴定LSn?,試計算在化學(xué)計量點時的電位及其突躍范圍。在此條件中

選用什么指示劑，滴定終點與化學(xué)計量點是否一致已知在此條件下，F(xiàn)e3+/Fez+電對的E。=，Sn“Sn?

電對的Eo=.

解：用Fes+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定SM的反應(yīng)如下；

2Fe3++Sn2*=2Fe2++Sn4+

查附表H可知，在1mol/LHCI介質(zhì)中

Eof=Eof=

Sn4+/Sn2+Fe3+/Fe2+

化學(xué)計量點SM前剩余%時：

C

E=Eof+2)Ig—皿J

Sn4+/Sn2+Q

S〃2+

=+2)

當(dāng)Fe3+過量%時,

C

E=E<>f+log―

Fe3+/Fe2+

Fe2+

故其電位的突躍范圍為一

化學(xué)計量點時的電位可由式(9-22)

E=(nE1ot+nE。。/(n+n)

sp12212

=+2X/3

在此滴定中應(yīng)選用次甲基藍作指示劑，E。.由于E于E故滴定終點和化學(xué)計量點不一致。

InspIn

25.分別計算在1mol/LHCI和Imol/LqPO/容液中，用滴定時化學(xué)計量點的電位。如果兩

種情況下都選用二苯胺璜酸鈉作指示劑，哪種情況的誤差較小已知在兩種條件下，Cr20產(chǎn)/Cn.的

Eo=,指示劑的Eo=電對在1mol/LHCI中的Eo=,而在1mol/LHCILHP0中的Eo-.

34

解；

反應(yīng):

CrO2~+14/7++6Fe2+=2Cr3++6Fe^+7HO

272

+0￡59出小

又???，E6XE%°,…+1XE?！?

即772X[C>3+]

6xEof+lxEof0.059,[H+]i4

772x[Cr3+]

在化學(xué)計量點時[。3+]=O.lOOOnw///

1)在l〃?o〃/"C/中，

E=!(6x1.00+1x0.70+0.059log---!-----|=0.96V

sp712x0.1000J

2)lmol/lHCl-0.5mol/lHPO

34

E=1|1.00x6+1x0.51+0.0591og——J——|=0.94V

sp7(2x0.I000j

26.用某KMnO標(biāo)準(zhǔn)溶液恰能氧化一定的,同樣質(zhì)量的又恰能與濃度為L的KOH溶液反應(yīng)。計算此

4

KMnO,溶液的濃度。

解：n=XX10-3

KHC204H20

0VX5=nX2

KMnO4KMnO4KHC204H20

0.2012x25.20x10-3x2

AC=0.06760molIL

KIKM30.00xl0-3x5

27某加，標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為L求滴定度:⑴T?)T-

⑶J

解：Mn0j5Fe"+8MMn2++5Fe+4Hp

(1)T=cXM/1000Xb/a

T=XX5X10-s=mol

(2)T=X10-3XX=mol

(3)T=X10-3X1X5Xmol=mol

28.用純Asp標(biāo)定某KMnO/容液的濃度。先用NaOH溶解AsOKMnOmLKMnO溶液滴定，用去.計算KmnO,

溶液的濃度。

2^^x2x2=5x40.46x10-3xCc=L

197.84

29.準(zhǔn)確稱取鐵礦石試樣，用酸溶解后加入SnCI?,使Fes+還原為Fe%然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。已知

1mlKMnO相當(dāng)于.試問：(1)礦樣中Fe及Fe0的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少(2)取市售雙氧水稀釋定容

423

至，從中取出試液，需用上述溶液滴定至終點。計算每市售雙氧水所含H,0,的質(zhì)量。

解：Fe凡?2Fe??2Fe"

MnO-+5Fe2++8H=Mrv-+5Fe3++4H0

42

2MnO-+5C02-+6H+=2Mr)2-+10C0T+8H0

42422

2MnO+5H0+6H*=2Mn2-+50t+8H0

42222

5Fe0?10Fe2+?2MnO

234

⑴求KMnO的濃度C

4

,u1「0.01260c

lx5x--------xC=--------------x2

1000126.07

C=L

co=[(2.5x24.50x0.04000x--------x159.69)/0.5000]x100%=78.25%

色。,e1000

3=[(5x24.50x0.04x_J_x55.85)/0.5000]x100%=53.73%

氏1000

(2)先求的濃度

2CxV=5CxV

H2O2H2O2KMnO]KMnO4

2Cx20.00=5x0.040)0x21.18

3%

C=0.1059mol/L

“2%

0.10595x250x10-3x34.02

市售雙氧水所含Hq的質(zhì)量二xl00

223

=100ml

30.準(zhǔn)確稱取含有PbO和PbO2混合物的試樣，在其酸性溶液中加入溶液，試PbO,還原為Pb3所

得溶液用氨水中和，使溶液中所有的Pb"均沉淀為PbCO?過濾，濾液酸化后用LKMnO標(biāo)準(zhǔn)溶液

244

滴定，用去，然后將所得PbCO沉淀溶于酸后，用LKMnO標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去。計算試樣中PbO

244

和PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

解：n=0.2500x20x10-3=5x10-3moln=0.04x10x10-3x.^.=lxI0-3mol

總過2

n=0.04x30x10-3x-=5x10-3mol

沉2

n=5x10-3-10-3-3x10-3=5x10-3

還

n_10_3x2/2=10-3mo/

Pb02

10-3x239.2

PbO%=-_________xl00%=19.38%

21.234

n=2x10-3mol

由

2x10-3x223.2?..?

Pb%=--------------------------x100%=36.118O%

1.234

31.僅含有惰性雜質(zhì)的鉛丹(PbjOp試樣重克，加一移液管Fe?+標(biāo)準(zhǔn)溶液和足量的稀H?S0‘于此試

樣中。溶解作用停止以后，過量的Fe?需溶液滴定。同樣一移液管的上述Fe”標(biāo)準(zhǔn)溶液，在酸性

介質(zhì)中用，IKMnO標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時，需用去。計算鉛丹中Pb,0的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

434

解：Pb0+2Fez++8H二3Pb2++2Fe3++4H0

342

MnO-+5Fe2++8H?二Mn2-+5Fe3++4H0

42

5PbO?10Fez+?2MnO-

344

2x(v-V)XCX10-3XM

CO=-2-------i------2---------------------

Pb3O4YYI

s

5X(48.05-3.05)X0.04000x10-3x685.6

co-----------------------------------------------------

Pb3O43.500

=%

32.準(zhǔn)確稱取軟鎰礦試樣，在酸性介質(zhì)中加入純Nas。,。待反應(yīng)完全后，過量的Na2c用LKMnO4

標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去。計算軟鎰礦中MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

507049

解：n=-X0.02160x30.47x10-3n=______

過2總134

(n-n)x2=2nn=x10-3

總H

3.615x10-3x86.94

Mn°產(chǎn)xl00%=59.74%

0.5261

33.用KCr0標(biāo)準(zhǔn)溶液測定試樣中的鐵。試問標(biāo)準(zhǔn)溶液中應(yīng)含有多克KCr0時，才能使滴定管讀

227227

到的體積(單位ml)恰好等于試樣鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)筮)

解：Cr02-+6Fez++14H+=2Cr3++6Fe3,+14H0

m1

294.18-ccVx----x6=nFe

1000

eVx—1—x6x55.85

A%=一幽_______A=V

1

—W—mol/L=0.02984

6x55.85

x294.18=8.778g

銘鐵礦試樣經(jīng)Na?。,熔溶后，使其中的Ca氧化為Cr^-,然后加入10m13moi/L為SO,及L硫酸亞鐵

溶液處理。過量的Fe-需用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，而標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于。試求試樣中的銘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若

以Cr??表示時又是多少

15.05x0.006023,八，八,

解：%----------------=1.623x10-3mol

55.85

n.6=5OxlO-3xO.12O2=6.OlxlO-3^/

n=

沉

4.387

0.7312〃血

6

0.7312x2x51.99____

Cr%=-----------------x100%=15.53%

0.4897

0.7312x151.99，…，”…

Cr0%----------------xlOO%=22.69%

230.4897

35.將分析純K/9試劑溶于水，酸化后加入過量KI,析出的I?需用溶液滴定。計算Na瓶溶

液的濃度

解:Cr02-+6l-+14H*=2Cn++3l+7H0

2722

2S02-+I=2l-+S02-

2324

Cr02-?31?6s20產(chǎn)

272

01963x6=33.61XCX1Q-3

294.18

c=L

36.稱取含有Na2HAsO3和AS2O5及惰性物質(zhì)的試樣，溶解后在NaHCO?存在下用L）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,

用去。再酸化并加入過量KI,析出的［用LnaS203標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去。計算試樣中Na2HAs和

質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

解：?勺。5ASO4S-

AsO3-+1TAS*5As*5+1-TAS3?

32

nAs>=x15.80x10-3

0.05150x15.80x10-3x169.91

NaHAsO%xlOO%=55.30%

3025

n=0.5(x0.1300x20.70x0.5x10-3-0.05150x15.80x10-3)=().5138

與。s

1x0.5138x229.84x10-3

AsO%=1-----------------------xlOO%=24.45%

250.25

37.今有不純的KI試樣，在H,SO溶液中加入純與之反應(yīng)，煮沸逐出生成的I?放冷后又加入過量

242

KI,使之與剩余的KfrO,作用，析出的I?用LNa'S旦標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去。問試樣中K