（高清版）GBT 14353.20-2019 銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學分析方法 第20部分：錸量測定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學分析方法第20部分：錸量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法2019-10-18發(fā)布中國國家標準化管理委員會IGB/T14353《銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學分析方法》分為21個部分：——第1部分：銅量測定；——第2部分：鉛量測定；——第5部分：鎳量測定；——第6部分：鈷量測定；——第7部分：砷量測定；——第8部分：鉍量測定；——第10部分：鎢量測定；——第12部分：硫量測定；——第14部分：鍺量測定；——第17部分：鉈量測定；——第19部分：錫量測定——第20部分：錸量測定——第21部分：砷量測定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法；電感耦合等離子體質(zhì)譜法；氫化物發(fā)生原子熒光光譜法。本部分為GB/T14353的第20部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國自然資源部提出。本部分由全國國土資源標準化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：陜西省地質(zhì)礦產(chǎn)實驗研究所有限公司。1銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學分析方法第20部分：錸量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。GB/T14353的本部分規(guī)定了電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定銅礦石或多金屬礦中的錸含量，包括氧化鎂燒結(jié)(方法1)和密閉酸消解(方法2)2個不同前處理的分析方法。本部分適用于銅礦石或多金屬礦中錸含量的氧化鎂燒結(jié)或密閉酸消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定。方法1和方法2檢出限均為：0.004μg/g。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包含所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T14505巖石和礦石化學分析方法總則及一般規(guī)定3氧化鎂燒結(jié)-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定銅礦石或多金屬礦中的錸含量(方法1)3.1原理樣品與氧化鎂混合后在馬弗爐中熔融分解，冷卻后經(jīng)過熱水浸提，錸以高錸酸(ReO-1)形式進入溶液而與大量基體組分分離，含錸樣品溶液經(jīng)低溫煮沸、過濾、濃縮酸化后，引入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測定錸的計數(shù)值，用銠元素作內(nèi)標，計數(shù)值與被測元素的濃度成正比，采用校準曲線法，直接測定樣品中的錸量。3.2試劑或材料本部分除非另有說明，在分析中均使用分析純試劑和符合GB/T6682要求的二級水。3.2.2過氧化氫溶液：w(H?O?)=30%。3.2.3硝酸溶液(1+1):優(yōu)級純。3.2.4錸標準溶液的配制：a)錸標準儲備溶液[p(Re)=250pg/mL]:稱取0.0971g高錸酸鉀(>99.99%),置于100mL2燒杯中，沿杯壁加入20mL硝酸溶液(5+95),微熱，待全部溶解，冷卻后移入250mL容量瓶中，用硝酸溶液(5+95)稀釋至刻度，搖勻。b)錸標準工作溶液[p(Re)=10μg/mL]:分取10.00mL錸標準儲備溶液(3.2.4a)],置于250mL容量瓶中，用硝酸溶液(5+95)稀釋至刻度，搖勻。c)錸標準工作溶液[p(Re)=1μg/mL]:分取25.00mL錸標準儲備溶液(3.2.4b)],置于250mL容量瓶中，用硝酸溶液(5+95)稀釋至刻度，搖勻。該標準工作溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。3.2.5銠標準溶液[p(Rh)=10ng/mL]:由購置的標準儲備溶液逐級稀釋，介質(zhì)為硝酸溶液(3+97),現(xiàn)用現(xiàn)配。由購置的單標或混合標準儲備溶液逐級稀釋混合，介質(zhì)為硝酸溶液(3+97),現(xiàn)用現(xiàn)配。3.3儀器設(shè)備3.3.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。3.4樣品3.4.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，加工樣品的粒徑應(yīng)小于74μm.3.4.2樣品在60℃~80℃烘箱中烘2h～4h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。3.4.3樣品量：稱取1g樣品(3.4.2),精確至0.1mg。3.5試驗步驟隨同樣品進行雙份空白試驗，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。隨同樣品分析同礦種的標準物質(zhì)或已知檢測結(jié)果的質(zhì)量控制樣品。3.5.3.1將樣品(3.4.3)置于預(yù)先盛有約2.0g氧化鎂(3.2.1)的瓷坩堝中，用玻璃棒攪勻，在表面覆蓋約0.5g氧化鎂(3.2.1),放入馬弗爐中逐漸升溫至700℃,保溫2h(焙燒時爐門開一縫),取出稍冷后用熱水浸取樣品溶液于150mL燒杯中，加入幾滴過氧化氫溶液(3.2.2),用熱水洗滌坩堝數(shù)次，加入熱水至約60mL,將燒杯置于電爐上加熱至微沸20min,再移至低溫電熱板保溫2h,取下冷卻。3.5.3.2用定量濾紙將樣品溶液過濾于150mL燒杯中，用水洗滌殘渣5次～6次，將承接濾液的燒杯置于電熱板上蒸發(fā)至小體積，冷卻，轉(zhuǎn)入25.0mL有刻度值帶塞的聚乙烯試管中，加入5mL硝酸溶液3.5.3.3分取1mL樣品溶液(3.5.3.2)于25.0mL有刻度值帶塞的聚乙烯試管中，用水稀釋至10mL,搖勻備用。3.5.4標準系列溶液的配制移取錸標準工作溶液(3.2.4c)],稀釋配制成所需的混合標準：BLANK,STD1,STD2,STD3,STD4,STD5,STD6,混合校準溶液系列見表1。3表1校準溶液系列標準系列p(Re)/(ng·mL-l)BLANK03.5.5測定使用調(diào)諧液(3.2.6)調(diào)整儀器參數(shù)指標，使靈敏度、分辨率等各項指標達到測定要求，參考附錄A中給出的儀器參考工作條件及測量模式，分別進行錸標準系列溶液和樣品溶液的測定，選擇103Rh為測定內(nèi)標，內(nèi)標元素溶液(3.2.5)由內(nèi)標溶液專用泵管，用三通閥連接，將內(nèi)標溶液與錸標準系列溶液和樣品溶液合并混合后，一并泵入霧化系統(tǒng)進入等離子矩焰中。同時進行空白試驗溶液和驗證試驗溶液的測定。3.5.6校準曲線的繪制根據(jù)含量范圍選擇校準溶液系列，采用非零的5個校準溶液點對儀器進行校準，按3.5.5操作同時測定并將數(shù)據(jù)儲存于計算機內(nèi)，由計算機專用軟件自動進行校準工作曲線繪制。3.5.7試驗數(shù)據(jù)處理錸的含量以質(zhì)量分數(shù)w(Re)計，數(shù)值以微克每克(μg/g)表示，按式(1)計算。 (1)式中：p?——從校準曲線上查得樣品溶液中錸的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值，單位為納克每毫升(ng/mL);p?——從校準曲線上查得空白溶液中錸的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值，單位為納克每毫升(ng/mL);V——樣品溶液總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——測量樣品溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——分取樣品溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——樣品質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結(jié)果表示為0.0××μg/g、0.××xg/g、×.××μg/g、××.×μg/g。4密閉酸消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定銅礦石或多金屬礦中的錸含量(方法2)4.1原理將樣品置于密封消解罐的聚四氟乙烯內(nèi)襯中，依次加入適量硝酸溶液和氫氟酸溶液后，將內(nèi)襯置于鋼套中密封，置于烘箱中加熱消解，提取分解后的樣品溶液，用陽離子交換樹脂吸附分離K+、Na+Ca2+、Mg2+等基體，錸以陰離子形式存在于上清液中，在硝酸濃度為2%的介質(zhì)中，用電感耦合等離子4體質(zhì)譜法測定錸的計數(shù)值，用銠元素作內(nèi)標，計數(shù)值與被測元素的濃度成正比，采用校準曲線法，直接測定樣品中的錸含量。4.2試劑或材料除非另有說明，在分析中均使用優(yōu)級純試劑和符合GB/T6682要求的二級水。警示——氫氟酸有毒并有強腐蝕性，操作時應(yīng)戴防腐手套，防止與皮膚接觸!4.2.4硝酸溶液(1+1)。4.2.5732強酸型陽離子交換樹脂：φ150μm。陽離子交換樹脂預(yù)處理：陽離子交換樹脂用水洗去雜質(zhì)后，先用50%的乙醇溶液浸泡24h,清水洗凈后再用氫氧化鈉溶液(200g/L)浸泡24h,取出樹脂用水沖洗至出水pH值為6左右，最后用30%的鹽酸溶液浸泡24h備用。使用時用2%～5%的鹽酸溶液洗滌數(shù)遍至流出液無鈉離子，再用水洗至pH達到中性，置于布式漏斗用真空過濾機抽至無水滴出。4.2.6錸標準工作溶液[p(Re)=1pg/mL],同3.2.4c)。4.2.7銠內(nèi)標溶液[p(Rh)=10ng/mL],同3.2.5。4.2.8調(diào)諧液：p(Li,Be,Co,Ni,Bi,In,Ba,Ce,Pb,U)=10ng/mL,同3.2.6。4.3儀器設(shè)備4.3.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。4.3.3密封消解罐：聚四氟乙烯內(nèi)襯，體積10mL。4.3.4控溫烘箱：控溫范圍：室溫～250℃,控溫精度±1℃。4.4.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，加工樣品的粒徑應(yīng)小于74μm。4.4.2樣品在60℃~80℃烘箱中烘2h～4h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。4.4.3樣品量：稱取0.05g樣品(4.4.2),精確至0.1mg。4.5試驗步驟隨同樣品進行雙份空白試驗，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。隨同樣品分析同礦種的標準物質(zhì)或已知檢測結(jié)果的質(zhì)量控制樣品。4.5.3.1將樣品(4.4.3)置于密封消解罐的聚四氟乙烯內(nèi)襯中，用1滴～2滴水潤濕樣品，然后依次加入2mL硝酸(4.2.1)和2mL氫氟酸(4.2.2)(加入硝酸和氫氟酸的順序不能顛倒),將內(nèi)襯放入鋼套中，擰緊后置于控溫烘箱于190℃±5℃加熱36h。54.5.3.2待消解罐冷卻，開蓋，將內(nèi)襯聚四氟乙烯罐置于電熱板上蒸干，然后加入1mL硝酸溶液(4.2.4)提取，用水將樣品溶液轉(zhuǎn)入25mL比色管中并沖稀至刻度，搖勻。4.5.3.3將樣品溶液置于50mL燒杯中，加入約8g陽離子交換樹脂(4.2.5),攪拌后放置約2h,靜置，取上層清液待測。4.5.4標準溶液系列的配制同3.5.4。同3.5.5。4.5.6校準曲線的繪制同3.5.6。4.6試驗數(shù)據(jù)處理錸的含量以質(zhì)量分數(shù)w(Re)計，數(shù)值以微克每克(μg/g)表示，按式(2)計算： (2)式中：p?——從校準曲線上查得樣品溶液中錸的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值，單位為納克每毫升(ng/mL);p?——從校準曲線上查得空白溶液中錸的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值，單位為納克每毫升(ng/mL);V——樣品溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——樣品質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結(jié)果表示為0.0××μg/g、0.××μg/g、×.××μg/g、××.×μg/g。5精密度5.1在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表2所列方程式計算。5.2在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表2所列方程式計算。5.3電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定銅鉛鋅礦石中錸量的精密度見表2。實驗室間試驗結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理參見附錄B。表2電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定銅礦石或多金屬礦中錸的精密度單位為微克每克元素分析方法范圍或水平m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R錸方法10.066～16.2r=0.053m+0.008R=0.126m+0.008方法20.066～16.2r=0.069m+0.016R=0.114m+0.024注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2—2004,“方法1”由9個實驗室對6個水平的樣品進行試驗而得到，162個實驗室數(shù)據(jù)全部參加統(tǒng)計計算；“方法2”由8個實驗室對6個水平的樣品進行試驗而得到，144個實驗室數(shù)據(jù)全部參加統(tǒng)計計算。66質(zhì)量保證和控制6.1每次分析測試，應(yīng)同時采用空白試驗、重復(fù)分析、標準物質(zhì)驗證等方法進行質(zhì)量保證與控制。6.2每分析批，應(yīng)同時進行2個空白試驗、20%～30%的重復(fù)樣品分析(當樣品數(shù)量不超過5個時，應(yīng)進行100%的重復(fù)樣品分析)和1個～2個同礦種標準物質(zhì)驗證試驗。6.3重復(fù)性分析，兩次測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表2給出的重復(fù)性限r(nóng);再現(xiàn)性分析，不同實驗室間的單次測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表2給出的再現(xiàn)性限R。否則應(yīng)查找原因，糾正錯誤后，重新進行校核。7(資料性附錄)儀器參考工作條件A.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀參考工作條件見表A.1。表A.1儀器參考工作條件功率W霧化氣流速冷卻氣輔助氣采樣深度A.2錸元素測定條件見表A.2。表A.2元素測量條件元素質(zhì)量數(shù)測量方式掃描次數(shù)跳峰8(資料性附錄)實驗室間試驗結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理B.1氧化鎂燒結(jié)-電感耦合等離子質(zhì)譜法測定錸重復(fù)性限和再現(xiàn)性限數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果見表B.1。表B.1氧化鎂燒結(jié)-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定錸重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計分析結(jié)果標準物質(zhì)GBW07162GBW(E)070073GBW(E)070075CuMo-1GBW07166CuMo-2參加實驗室數(shù)/個999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)/個999999檢測結(jié)果總平均值/(μg/g)0.0670.120.24標準物質(zhì)認定值/(μg/g) 重復(fù)性標準差(S