（高清版）GBT 14353.18-2014 銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法 第18部分：銅量、鉛量、鋅量、鈷量、鎳量測定

銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法鎳量測定Methodsforchemicalanalysisofcopperores,leadoresandzincores—2014-12-05發(fā)布IGB/T14353《銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法》分為18個部分：——第1部分：銅量測定；——第2部分：鉛量測定；——第4部分：鎘量測定；——第5部分：鎳量測定；——第6部分：鈷量測定；——第8部分：鉍量測定；——第10部分：鎢量測定；——第11部分：銀量測定；——第12部分：硫量測定；——第14部分：鍺量測定；——第15部分：硒量測定；——第16部分：碲量測定；——第17部分：鉈量測定；本部分為GB/T14353的第18部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。1銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法鎳量測定警示：使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。GB/T14353的本部分規(guī)定了銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中電感耦合等離子體發(fā)射光譜法同時測定本部分適用于銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中銅量、鉛量、鋅量、鈷量和鎳量的電感耦合等離子體發(fā)射光譜法同時測定。測定范圍：0.002%～8.5%的銅，0.01%～5%的鉛，0.005%～3%的鋅，0.0015%～0.5%的鈷，0.003%～0.5%的鎳。方法檢出限：銅0.00066%,鉛0.0032%,鋅0.0017%,鈷0.00047%,鎳0.0010%。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包含所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定3原理試料經(jīng)鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸分解后，于20%的硝酸介質(zhì)(含3%的鹽酸)中，將待測試料溶液引入高溫等離子炬中，使待測元素被激發(fā)成離子及原子，發(fā)射出所含元素的特征譜線。在規(guī)定的波長處測量各元素離子及原子的發(fā)射光譜強(qiáng)度，發(fā)射光譜強(qiáng)度與被測元素的濃度成正比，采用校準(zhǔn)曲線法，由儀器自帶計(jì)算機(jī)計(jì)算被測元素的含量。4試劑除非另有說明，在分析中均使用分析純試劑和符合GB/T6682的分析實(shí)驗(yàn)室用水。4.1硝酸(p=1.42g/mL)。4.2氫氟酸(p=1.13g/mL)。警告：氫氟酸有毒，并具有強(qiáng)腐蝕性，操作時應(yīng)戴防腐手套，防止與皮膚接觸。4.3鹽酸(p=1.19g/mL)。4.5混合酸(硝酸+鹽酸=4+1)。24.6硝酸(1+9)。4.7標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制4.7.1銅標(biāo)準(zhǔn)溶液按下列步驟配制：a)銅標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[p(Cu)=1.00mg/mL]:稱取0.5000g金屬銅(>99.99%),置于250mL燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入10mL硝酸(1+1),微熱，待全部溶解后，加入10mL硫酸(1+1),蒸至冒三氧化硫白煙，取下冷卻，加水溶解銅鹽，用水洗去表面皿，冷卻后移入500mL容b)銅標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Cu)=100.0μg/mL]:分取25.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(4.7.1a)],置于250mL容量瓶中，用鹽酸(5+95)稀釋至刻度，搖勻；c)銅標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Cu)=20.0μg/mL]:分取50.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7.1b)],置于250mL容量瓶中，用鹽酸(5+95)稀釋至刻度，搖勻。4.7.2鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液按下列步驟配制：a)鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[p(Pb)=1.00mg/mL]:稱取1.0000g金屬鉛(>99.99%),置于250mL燒杯中，蓋上表面皿，沿?zé)诩尤?0mL硝酸(1+1)加熱溶解后，用少量水洗去表面皿，移至b)鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Pb)=20.0μg/mL]:分取20.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[4.7.2a]],置于1000mL4.7.3鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液按下列步驟配制：a)鋅標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[p(Zn)=1.00mg/mL]:稱取1.0000g金屬鋅(>99.99%),置于250mL燒杯中，蓋上表面皿，沿?zé)诩尤?0mL鹽酸(1+1),放置自溶(如酸不夠可補(bǔ)加),溶解完全后，用水洗去表面皿，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻；b)鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Zn)=20.0μg/mL]:分取20.00mL鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[4.7.3a]],置于1000mL4.7.4鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液按下列步驟配制：a)鈷標(biāo)準(zhǔn)儲備液[p(Co)=100μg/mL]:稱取0.1000g金屬鈷(>99.99%),置于100mL燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入20mL硝酸(1+1),加熱溶解，低溫蒸干，用少量水沖洗表面皿，加入5mL鹽酸(4.3),低溫蒸干，重復(fù)一次。加入10mL鹽酸(4.3)溶解鈷鹽，冷卻，用水移入b)鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Co)=10.0μg/mL]:移取50.00mL鈷標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(4.7.4a)],置于500mL容量瓶中，用鹽酸(1+99)稀釋至刻度，搖勻。4.7.5鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液按下列步驟配制：a)鎳標(biāo)準(zhǔn)儲備液[p(Ni)=100μg/mL]:稱取0.1000g金屬鎳(>99.99%),置于100mL燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入20mL硝酸(1+1),加熱溶解，低溫蒸干，用少量水沖洗表面皿，加入5mL鹽酸(4.3),低溫蒸干，重復(fù)一次。再加入10mL鹽酸(4.3)溶解鎳鹽，冷卻，用水移入1000mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻。b)鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Ni)=10.0μg/mL]:移取50.00mL鎳標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(4.7.5a)],置于500mL容量瓶中，用鹽酸溶液(1+99)稀釋至刻度，搖勻。5儀器5.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。36.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，加工試樣的粒徑應(yīng)小于97μm。6.2試樣在60℃~80℃烘箱中烘2h～4h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。7分析步驟根據(jù)試樣中被測元素的含量，按表1稱取試樣，精確至0.1mg。表1試料量元素含量試料量g定容體積mL含量試料量g定容體積mL0.2525.000.2525.00Ni0.2525.00Pb0.2525.000.2525.00對于同一個樣品，當(dāng)銅量、鉛量、鋅量、鈷量和鎳量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相差4個數(shù)量級以上時，可分別稱取0.25g和0.1g試樣，分解后，制備成25.00mL、100mL2份試料溶液，同時測定。根據(jù)被測元素的含量范圍，選擇適宜的試料量的測定結(jié)果。7.2空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。7.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料分析同礦種、含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4試料分解7.4.1將試料(7.1)置于100mL的聚四氟乙烯燒杯中，用適量水將樣品潤濕，加入10mL鹽酸(4.3),加熱至近干；加入10mL硝酸(4.1)、10mL氫氟酸(4.2)、2mL高氯酸(4.4),置于電熱板上加熱至試料7.4.2稍冷。加入4mL混合酸(4.5)微熱溶解鹽類至溶液清亮，冷卻，轉(zhuǎn)入25mL比色管或100mL容量瓶中[轉(zhuǎn)入100mL容量瓶的試料溶液需補(bǔ)加10mL混合酸(4.5)]。用硝酸(4.6)稀釋刻度，搖勻，7.5校準(zhǔn)溶液系列的配制分別移取各單一標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7.1c)、4.7.2b)、4.7.3b]、4.7.4b]、4.7.5b]],稀釋配制成所需的混合標(biāo)準(zhǔn)：BLANK,STD1,STD2,STD3,STD4,STD5。混合校準(zhǔn)溶液系列見表2。4表2混合校準(zhǔn)溶液系列標(biāo)準(zhǔn)系列p(Cu)/(mg·L-1)p(Pb)/(mg·L-1)p(Zn)/(mg·L-1)p(Co)/(mg·L-1)p(Ni)/(mg·L-1)BLANK00000STD1STD2STD320.0STD4200.0STD5200.0300.0參考儀器工作條件(參見附錄A),將儀器點(diǎn)火穩(wěn)定后，將校準(zhǔn)工作溶液和試料溶液先后引入高溫等離子體焰中，對各元素進(jìn)行測定，同時進(jìn)行空白試驗(yàn)溶液和驗(yàn)證試驗(yàn)溶液的測定。并由計(jì)算機(jī)專用軟件計(jì)算并保存數(shù)據(jù)。7.7校準(zhǔn)曲線的繪制根據(jù)含量范圍選擇校準(zhǔn)溶液系列，采用高低兩點(diǎn)校準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)化，按(7.6)手續(xù)同時測定并將數(shù)據(jù)儲存于計(jì)算機(jī)內(nèi)，由計(jì)算機(jī)專用軟件自動進(jìn)行校準(zhǔn)工作曲線繪制。8結(jié)果的計(jì)算銅、鉛、鋅、鈷和鎳的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Cu、Pb、Zn、Co、Ni)計(jì)，數(shù)值以%表示，按式(1)計(jì)算。式中：p?——從校準(zhǔn)曲線上查得試料溶液中的元素含量，單位為微克每毫升(μg/mL);p?——從校準(zhǔn)曲線上查得空白溶液(7.2)中的元素含量，單位為微克每毫升(μg/mL);V——試料溶液總體積，單位為毫升(mL);m——試料量，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果表示為0.0××%、0.××%、0.××%、×.××%、××.××%。9精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表3所列方程式計(jì)算。在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表3所列方程式計(jì)算。從實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果得到的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)參見附錄B。5表3方法精密度元素水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R銅0.037%～8.44%r=0.024m+0.0033R=0.055m+0.0046鉛0.025%～4.08%r=0.0503m+0.0019R=0.0942m+0.0043鋅0.062%～2.70%r=0.0415m+0.0015R=0.0691m+0.0076鈷r=0.0755m+0.1512R=0.2162m-0.9172鎳r=0.1016m-0.0107R=0.2049m-0.0434注：精密度數(shù)據(jù)由8個實(shí)驗(yàn)室對6個水平的試樣進(jìn)行試驗(yàn)確定。10質(zhì)量保證和控制10.1每次分析測試，應(yīng)同時采用空白試驗(yàn)、重復(fù)分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證與控制。10.2每分析批，應(yīng)同時進(jìn)行2個空白試驗(yàn)、20%～30%的重復(fù)樣品分析(當(dāng)樣品數(shù)量不超過5個時，應(yīng)進(jìn)行100%的重復(fù)樣品分析)和1個至2個同礦種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證試驗(yàn)。10.3重復(fù)性分析，兩次測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表3給出的重復(fù)性限r(nóng);再現(xiàn)性分析，不同實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表3給出的再現(xiàn)性限R。否則應(yīng)查找原因，糾正錯誤后，重新進(jìn)行校核。6(資料性附錄)儀器參考工作條件及共存離子的干擾儀器參考工作條件見表A.1和表A.2。表A.1儀器參考工作條件功率W霧化器壓力積分時間S冷卻氣輔助氣提升量mL/min觀測高度mm長波5,短波10表A.2各元素的分析波長元素波長讀出寬度228.6163324.7543Ni231.6042Pb220.3532213.8562A.2共存離子的干擾在本實(shí)驗(yàn)條件下，共存0.5mg/mL的鐵、鋁、鈣、鎂、鉀、鈉等離子不影響銅、鉛、鋅、鈷測定。7(資料性附錄)實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理B.1方法重復(fù)性限、再現(xiàn)性限根據(jù)GB/T6379.2—2004確定了測量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限，統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果見表B.1~表B.1銅量測定的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07236GBW07235GBW07237GBW(E)070075GBW07169GBW(E)070076參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目888888可接受結(jié)果的數(shù)目888788平均值/%0.0370.200.7138.44推薦值/%0.0350.718.53重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s)0.00130.00710.00940.02720.06010.0668重復(fù)性變異系數(shù)3.71%3.55%0.71%0.78%重復(fù)性限(2.8×s,)0.00360.0200.0260.0760.1680.187再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)0.00220.00830.01840.05120.20270.2772再現(xiàn)性變異系數(shù)6.28%4.15%2.59%3.69%3.25%再現(xiàn)性限(2.8×sg)0.00620.0230.0520.1430.5680.776表B.2鉛量測定的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)070075GBW07237GBW07236GBW07169GBW07170GBW07235參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目888888可接受結(jié)果的數(shù)目788888平均值/%0.0250.250.592.254.08推薦值/%0.0240.250.612.244.17重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)0.00110.00740.01280.02980.03110.0701重復(fù)性變異系數(shù)4.58%2.96%2.10%2.66%重復(fù)性限(2.8×s,)0.00310.0210.0360.0830.0870.196再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)0.00250.00770.02770.04010.10590.1261再現(xiàn)性變異系數(shù)3.08%4.54%3.58%4.73%3.02%再現(xiàn)性限(2.8×sg)0.0070.0220.0780.1120.2960.3538表B.3鋅量測定的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07235GBW(E)070075GBW07236GBW07169GBW07170GBW07237參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目888888可接受結(jié)果的數(shù)目777888重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)重復(fù)性變異系數(shù)重復(fù)性限(2.8×s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)再現(xiàn)性變異系數(shù)再現(xiàn)性限(2.8×sg)表B.4鈷量測定的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07236GBW(E)070075GBW07169GBW(E)070076GBW07170參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目88888可接受結(jié)果的數(shù)目88888平均值/(μg/g)64.9推薦值/(μg/g)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s)0.51284.52445.36166.5954重復(fù)性變異系數(shù)3.26%3.83%2.98%重復(fù)性限(2.8×s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)0.86505.69708.024423.0122再現(xiàn)性變異系數(shù)5.51%6.80%再現(xiàn)性限(2.8×sg)2.4222.564.4表B.5鎳量測定的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07236GBW(E)070075GBW(E)070076GBW07169GBW07170參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目88888可接受結(jié)果的數(shù)目88888平均值/(μg/g)推薦值/(μg/g) 重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s)3.67158.0559重復(fù)性變異系數(shù)4.48%3.80%4.10%重復(fù)性限(2.8×s,)4.334.3322.5743.48再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)2.06298.215623.2546再現(xiàn)性變異系數(shù)5.98%6.18%再現(xiàn)性限(2.8×sg)23.042.065.19B.2方法正確度評估根據(jù)GB/T6379.4—2006確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法，對方法正確度進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)評估，置信區(qū)間(δ-ASg≤δ≤δ+ASR)包含0,測量方法的偏倚在置信水平α=5%下不顯著,統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表B.6銅量測定的正確度統(tǒng)計(jì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07236GBW07235GBW07237GBW(E)070075GBW07169GBW(E)070076單元測定次數(shù)(n)333333可接受結(jié)果的驗(yàn)室數(shù)(p)888788重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)y=Sr/S,4.1513A?測試結(jié)果總平均值/(μg/g)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值/(μg/g)測量方法的偏倚(δ)—0.0243—0.0950—0.0004—0.0087—0.0585—0.0309—0.2833—0.63—1.11表B.7鉛量測定的正確度統(tǒng)計(jì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)070075GBW07237GBW07236GBW07169GBW07170GBW07235單元測定次數(shù)(n)333333可接受結(jié)果的驗(yàn)室數(shù)(p)788888重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)y=Sr/S,A“測試結(jié)果總平均值/(μg/g)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值/(μg/g)測量方法的偏倚(δ)—0.00