（高清版）GBT 14353.17-2014 銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法 第17部分：鉈量測定

銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法第17部分：鉈量測定2014-12-05發(fā)布IGB/T14353《銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法》分為18個部分：——第1部分：銅量測定；——第2部分：鉛量測定；——第4部分：鎘量測定；——第5部分：鎳量測定；——第6部分：鈷量測定；——第8部分：鉍量測定；——第10部分：鎢量測定；——第11部分：銀量測定；——第12部分：硫量測定；——第14部分：鍺量測定；——第15部分：硒量測定；——第16部分：碲量測定；——第17部分：鉈量測定；本部分為GB/T14353的第17部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。1銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法第17部分：鉈量測定警示：使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍GB/T14353的本部分規(guī)定了銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中石墨爐原子吸收光譜法測定鉈量。本部分適用于銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中鉈量的石墨爐原子吸收光譜法測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包含所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定3原理試料經(jīng)硝酸-氫氟酸-高氯酸-硫酸分解，在10%硝酸介質(zhì)中，在過氧化氫和鐵鹽存在下，用聚氨酯泡沫塑料富集，使鉈與雜質(zhì)元素分離，在沸水浴中解脫鉈，加抗壞血酸作基體改進(jìn)劑，在石墨爐原子吸收分光度計上，以鉈空心陰極燈為光源，輻射出的鉈元素特征光波，通過石墨爐中試料蒸汽時，被蒸汽中鉈的基態(tài)原子所吸收，由輻射光強度減弱的程度，計算試料中的鉈量。4試劑除非另有說明，在分析中均使用分析純試劑和符合GB/T6682的分析實驗室用水。4.1過氧化氫(30%H?O?)。4.2硝酸(p=1.42g/mL)。4.3氫氟酸(p=1.13g/mL)。警告：氫氟酸有毒并具有強腐蝕性，操作時應(yīng)戴防腐手套，防止與皮膚4.6聚氨酯型泡沫塑料(2cm×1cm×0.5cm)。4.7硫酸(1+1)。警告：不當(dāng)?shù)南♂屢装l(fā)生危險!4.8硝酸(2+8)。24.9抗壞血酸溶液(20g/L):稱取2g抗壞血酸于150mL燒杯中，加適量蒸餾水溶解，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻4.10鐵鹽溶液[p(Fe3+)=100mg/mL]:稱取484g三氯化鐵(FeCl?·6H?O)于250mL燒杯中，加入30mL鹽酸與硝酸混合酸(1+1)及適量的水加熱溶解后，用水移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。4.11鉈標(biāo)準(zhǔn)溶液按下列步驟配制：a)鉈標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[p(Tl)=200μg/mL]:稱取50.0mg金屬鉈(>99.99%)于100mL燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入10mL硝酸(4.2)置于控溫電熱板上加熱溶解，加5滴硫酸(4.4),蒸b)鉈標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[p(Tl)=1μg/mL]:吸取5.00mL鉈標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(4.11a)]于1000mL5儀器5.1配有石墨爐的原子吸收光譜儀。5.2鉈單元素空心陰極燈。5.4調(diào)速振蕩器。6試樣6.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，加工試樣的粒徑應(yīng)小于97μm。6.2試樣在60℃~80℃烘箱中干燥2h～4h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。7分析步驟根據(jù)試樣中鉈量，稱取0.1g～1g試樣，精確至0.1mg。鉈含量大于5μg/g,稱取0.1g試樣。7.2空白試驗隨同試料進(jìn)行不小于2份空白試驗，所用試劑應(yīng)取自同一瓶試劑，加入同等的量。7.3驗證試驗隨同試料分析同礦種的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4試料分解7.4.1將試料(7.1)置于聚四氟乙烯燒杯中，加入8mL硝酸(4.2),10mL氫氟酸(4.3),1mL硫酸(4.7),2mL高氯酸(4.5)置于電熱板上加熱溶解并蒸發(fā)至三氧化硫白煙冒盡，取下冷卻。加入25mL硝酸(4.8),加熱溶解鹽類，冷卻，轉(zhuǎn)入250mL錐形瓶中，用水稀釋至約50mL。7.4.2加入2mL過氧化氫(4.1),2mL鐵鹽溶液(4.10),放入一塊泡沫塑料(4.6),排去氣泡，于調(diào)速振蕩器上振蕩30min,取出泡沫塑料，用自來水沖洗泡沫塑料上殘留的樣品，再用去離子水沖洗擠干泡塑，然后放入盛有10mL水的25mL比色管中，于100℃水浴中保持20min,趁熱取出泡沫塑料，加入3GB/T1滴硝酸(4.2),用水稀釋至刻度，搖勻。7.5校準(zhǔn)溶液系列的配制移取0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL鉈標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.11b)]分別置于的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。取上述標(biāo)準(zhǔn)系列溶液各3mL分別置于250mL錐形瓶中，加入20mL硝酸(4.8),用水稀釋至約50mL。以下分析步驟按7.4.2進(jìn)行。7.6測定參考儀器工作條件(參見附錄A),將待測溶液和抗壞血酸溶液(4.9)依次注入石墨爐中，分別測定校準(zhǔn)溶液和試料溶液中鉈的吸光度值，同時測定空白試驗溶液的吸光度值。7.7校準(zhǔn)曲線的繪制以鉈量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，從曲線上得到相應(yīng)的鉈量。8結(jié)果計算鉈量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Tl)計，數(shù)值以μg/g表示，按式(1)計算： (1)式中：p?——從校準(zhǔn)曲線上查得試料溶液中的鉈量，單位為納克每毫升(ng/mL);p?——從校準(zhǔn)曲線上查得的空白試驗溶液中的鉈量，單位為納克每毫升(ng/mL)V——試料溶液的總體積，單位為毫升(mL);m——試料量，單位為克(g)。計算結(jié)果表示為0.0××μg/g、0.××μg/g、×.××μg/g、××.×μg/g。9精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表1所列方程式計算。在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表1所列方程式計算。從實驗室間試驗結(jié)果得到的統(tǒng)計數(shù)據(jù)參見附錄B。表1方法精密度單位為微克每克元素水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R鉈0.06～5.0r=0.0427m+0.0121R=0.0778m+0.0217注：方法精密度數(shù)據(jù)由7個實驗室對5個水平的試樣進(jìn)行試驗確定。410質(zhì)量保證和控制10.1每次分析測試，應(yīng)同時采用空白試驗、重復(fù)分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證與控制。10.2每分析批，應(yīng)同時進(jìn)行2個空白試驗、20%～30%的重復(fù)樣品分析(當(dāng)樣品數(shù)量不超過5個時，應(yīng)進(jìn)行100%的重復(fù)樣品分析)和1個～2個同礦種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗證試驗。10.3重復(fù)性分析，兩次測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表1給出的重復(fù)性限r(nóng);再現(xiàn)性分析，不同實驗室測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表1給出的再現(xiàn)性限R。否則應(yīng)查找原因，糾正錯誤后，重新進(jìn)行校核。5(資料性附錄)儀器參考工作條件表A.1、表A.2給出了測量時儀器的參考工作條件。表A.1原子吸收分光光度計參考工作條件波長燈電流mA單色器通帶原子化器氬氣流量mL/min測量方式背景扣除進(jìn)樣體積基體改進(jìn)劑276.8普通管型峰高氘燈5表A.2石墨爐原子化器加熱程序步驟溫度℃時間S干燥80～120灰化600原子化2除殘210026(資料性附錄)實驗室間試驗結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理根據(jù)GB/T6379.2—2004確定了測量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限，統(tǒng)計分析結(jié)果見表B.1。表B.1方法重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07287GBW07235GBW07237GBW07233GBW007164參加實驗室數(shù)目77777可接受結(jié)果的數(shù)目56776平均值/(μg/g)0.0670.372.04推薦值/(μg/g)0.060.365重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)0.00470.01330.06730.05410.0606重復(fù)性變異系數(shù)7.83%3.69%6.73%3.00%重復(fù)性限(2.8×s,)0.0130.0370.1880.1510.170再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)0.00850.02260.07410.27470.1116再現(xiàn)性變異系數(shù)6.28%7.41%2.23%再現(xiàn)性限(2.8×sg)0.0240.0630.2070.7690.312B.2方法正確度評估根據(jù)GB/T6379.4—2006確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法，對方法正確度進(jìn)行了統(tǒng)計評估，部分試驗樣品檢測結(jié)果置信區(qū)間(δ-ASg≤δ≤δ+ASR)包含0,測量方法的偏倚在置信水平α=5%下不顯著,統(tǒng)計結(jié)果見表B.2。表B.2方法正確度統(tǒng)計分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07233GBW07234GBW07236GBW07241GBW07240單元測定次數(shù)(n)33333可接受結(jié)果的驗室數(shù)(p)56776重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)y=Sr/S,A*表B.2(續(xù))標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07233GBW07234GB