（高清版）DZT 0279.33-2016 區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法 第33部分：鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測定 堿熔-離子交換-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第33部分：鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測定堿熔-離子交換-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part33:Determinationexchange-inductivelycoupledplasmaatomic2016-08-16發(fā)布2016-12-01實(shí)施中華人民共和國國土資源部發(fā)布I前言 2規(guī)范性引用文件 24試劑 25儀器及材料 3 37分析步驟 37.1試料 37.2空白試驗(yàn) 37.3驗(yàn)證試驗(yàn) 37.4試料分解 37.5試料測定 47.5.1設(shè)置工作條件 47.5.2校準(zhǔn)曲線繪制 47.5.3試料測定 48結(jié)果計(jì)算 49精密度和正確度 10質(zhì)量保證和控制 710.1控制方法 10.2控制樣品的數(shù)量 810.3控制指標(biāo) 810.4對(duì)驗(yàn)證試驗(yàn)不合格的處理 8附錄A(資料性附錄)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液配制 9附錄B(資料性附錄)儀器參考工作條件 Ⅲ本部分按照GB/T1.1—2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》和GB/T20001.4—2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》給出的規(guī)則起草。DZ/T0279—2016《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法》分為34個(gè)部分： 第1部分；三氧化二鋁等24個(gè)成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法 第2部分：氧化鈣等27個(gè)成分量測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法 第3部分：鋇、鈹、鉍等15個(gè)元素量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法—第4部分：金量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第5部分：鎘量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第6部分：鈾量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；—第7部分：鉬量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第8部分：鉈量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；—第9部分：鉈量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法； 第10部分；氯和溴量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法 第11部分；銀、硼和錫量測定 第12部分：鉑、鈀和金量測定 第13部分；砷、銻和鉍量測定交流電弧一發(fā)射光譜法；火試金富集一發(fā)射光譜法；氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法； 第14部分：硒量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第15部分：鍺量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法； 第16部分：鍺量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第17部分；汞量測定蒸氣發(fā)生一冷原子熒光光譜法；——第18部分：鎘量測定石墨爐原子吸收光譜法； 第19部分：金量測定泡沫塑料富集一石墨爐原子吸收光譜法； 第20部分：鎢和鉬量測定堿熔一催化波極譜法； 第22部分：氯和溴量測定離子色譜法； 第23部分：碘量測定離子色譜法； 第24部分：碘量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法 第25部分：碳量測定燃燒一紅外吸收光譜法 第27部分：有機(jī)碳量測定重鉻酸鉀容量法 第28部分：硫量測定燃燒一碘量法； 第29部分：氮量測定凱氏蒸餾一容量法： 第30部分：鎢量測定堿熔一電感耦合等離子體質(zhì)譜法： 第31部分：鉑和鈀量測定火試金富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法 第32部分；鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測定封閉酸溶一電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第33部分；鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法； 第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第33部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所。1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第33部分：鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定區(qū)域地球化學(xué)樣品中的鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)、镥(Lu)和釔(Y)15個(gè)稀土元素量。方法檢出限和測定范圍見表1。镥和釔15個(gè)稀土元素量的測定。測定范圍測定范圍Y2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析23原理試料經(jīng)過氧化鈉熔融，水提取，加三乙醇胺和EGTA掩蔽，過濾，沉淀溶于2mol/L鹽酸，經(jīng)陽離子交換樹脂分離富集，用3.5mol/L鹽酸洗提，洗提液蒸發(fā)定容后，在規(guī)定的波長處，用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測量試料溶液中待測元素特征光譜的強(qiáng)度，并校正基體的影響，計(jì)算試樣中稀土元素量。4.1過氧化鈉。4.2抗壞血酸。4.4鹽酸(ca=0.6mol/L):量取12.5mL鹽酸(4.3),用水稀釋至250mL,搖勻。4.5鹽酸(c=01.25mol/L):量取26mL鹽酸(4.3),用水稀釋至250mL,搖勻。4.6鹽酸(c=3.5mol/L):量取73mL鹽酸(4.3),用水稀釋至250mL,搖勻。4.7硝酸(cmo,=1.25mol/L):量取20.8mL鹽酸(4.3),用水稀釋至250mL,搖勻。4.9三乙醇胺溶液：9wcncnom?=5%。4.11鹽酸一過氧化氫溶液：cna=2mol/L,φuo=0.2%4.12硝酸洗提液：稱取1g抗壞血酸(4.2)、20g酒石酸，加入至盛有1000mL硝酸(4.7)的燒杯中，攪勻溶解備用。4.13酒石酸溶液：Pen?4.14氯化鎂溶液(Q=4.0mg/L);稱取8.547gMgCl?·6H?O溶于100mL水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.15稀土元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：具體配制方法參見附錄A,也可購買市售有證的單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.16稀土元素標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：a)p=100μg/mL。吸取10.0mL各稀土元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(4.15)分別置于100mL容量瓶中，用鹽酸(1+9)稀釋至刻度，搖勻。b)p=10.0μg/mL。吸取10.0mL各稀土元素標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[4.16a]]分別置于100mL容量瓶中，用鹽酸(1+9)稀釋至刻度，搖勻。c)p=1.00μg/mL。吸取10.0mL各稀土元素標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[4.16b]]分別置于100mL容量瓶中，用鹽酸(1+9)稀釋至刻度，搖勻。4.17稀土元素校準(zhǔn)工作溶液：由稀土元素標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.16),按表2制備成稀土元素校準(zhǔn)工作溶液，溶液介質(zhì)為鹽酸(1+9)。4.18離子交換柱：將已處理好的陽離子交換樹脂裝入φ0.8cm×11cm玻璃交換柱中，柱底塞有玻璃纖維，控制流速0.5mL/min。用前加10mL鹽酸(4.4)平衡。3編號(hào)Y校準(zhǔn)溶液0校準(zhǔn)溶液1校準(zhǔn)溶液2校準(zhǔn)溶液355儀器及材料5.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。5.2氬氣：高純級(jí)，純度大于或等于99.99%。5.3分析天平：感量0.1mg。5.4陽離子交換樹脂：強(qiáng)酸性陽1×8聚苯乙烯一二乙烯苯磺酸型，74μm～149μm,H+型。6試樣6.1試樣粒徑應(yīng)小于74μm。6.2試樣在105℃條件下干燥2h,裝入磨口玻璃瓶中備用。7分析步驟稱取0.5g試樣，精確至0.1mg.隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料同時(shí)分析相同類型、含量相近的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4試料分解7.4.1將試料(7.1)置于剛玉坩堝中，加5g～6g過氧化鈉(4.1),攪勻，再覆蓋一薄層過氧化鈉(4.1),4加蓋，置于700℃高溫爐中熔融約10min,取出冷卻。將熔融物置于預(yù)先盛有100mL水的250mL燒杯及沉淀7次～8次，再用水洗1次～2次，濾液棄去。用20mL熱鹽酸一過氧化氫溶液(4.11)分次溶解濾組合及其濃度見表2。按7.5.1測定校準(zhǔn)溶液0至校準(zhǔn)溶液4(4.17),由計(jì)算機(jī)軟件自動(dòng)繪制校準(zhǔn)曲線7.5.3試料測定 (1) 按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5個(gè)，由7家實(shí)驗(yàn)室按照本方法進(jìn)行5方法精密度試驗(yàn)。各實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平樣品測定3次，將原始數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，分析方法精密度見表3,分析方法正確度見表4。Y表4分析方法正確度yμyAδ一0.83一1.78一0.82一0.47一0.5798Z00一SZ0一[900一T0—IZI0一T0—8S00一0T中97中ZS00一IT0—T60*0—CcZ師gC80—中60C+00—CT*0—G∠0*0-LZ'0-6干中&800一0Z00一L80—6Z9[一Sz[一gVλC7表4分析方法正確度(續(xù))yμyAδ一0.13一0.038一0.027一0.11一0.010一0.045一0.013一0.035一0.023一0.029一0.002一0.012一0.007一0.012Y一0.28注：y為測定平均值；μ為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值；γ=sg/s,,sg為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差，s,為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差；,n為單位測定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)；δ為測量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asg10質(zhì)量保證和控制10.1.1要求分析者能熟練操作電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。810.1.2每批試料分析時(shí)，應(yīng)同時(shí)采用空白試驗(yàn)、重復(fù)樣分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證和控制。10.1.3元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液應(yīng)進(jìn)行檢查以避免雜質(zhì)影響標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確度。10.1.4如果被分析物濃度足夠高，應(yīng)進(jìn)行逐級(jí)稀釋(稀釋后的最小濃度至少應(yīng)為10倍方法檢出限)。10.2控制樣品的數(shù)量每批試料分析時(shí)，按試樣總數(shù)隨機(jī)抽取5%的試樣進(jìn)行重復(fù)性密碼分析。10.3控制指標(biāo)10.3.1校準(zhǔn)工作曲線的相關(guān)系數(shù)r≥0.999。10.3.2其他控制指標(biāo)按DZ/T0130.4執(zhí)行。10.4對(duì)驗(yàn)證試驗(yàn)不合格的處理當(dāng)過程失控時(shí)，應(yīng)查找原因；糾正錯(cuò)誤后，應(yīng)重新進(jìn)行校核。9(資料性附錄)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液配制稱取已于850℃條件下灼燒2h的高純?nèi)趸|(La?O?)0.1173g置于燒杯中，用水潤濕，加入20mL鹽酸(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。A.2鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液(po?=1000μg/mL)稱取已于850℃條件下灼燒2h的高純二氧化鈰(CeO?)0.1228g置于燒杯中，加入20mL硝酸(1+1)并緩慢加入2mLH?O?,低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。A.3鐠標(biāo)準(zhǔn)溶液(pm=1000μg/mL)稱取高純氧化鐠(Pr?O?)0.1208g置于燒杯中，加入30mL王水(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后A.4釹標(biāo)準(zhǔn)溶液(pM=1000μg/mL)稱取高純?nèi)趸S(Nd?O?)0.1166g置于燒杯中，加入40mL鹽酸(1+1),低溫加熱至溶解。冷A.5釤標(biāo)準(zhǔn)溶液(psn=1000μg/mL)稱取高純?nèi)趸?Sm?O?)0.1160g置于燒杯中，加入30mL王水(1+1),低溫加熱至溶解。A.6銪標(biāo)準(zhǔn)溶液(pE=1000μg/mL)稱取已于850℃條件下灼燒2h的光譜純?nèi)趸B(Eu?O?)0.1158g置于燒杯中，加入30mL王水(1