（高清版）DZT 0253.4-2014 生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品分析方法 第4部分：氟量的測定 擴散-分光光度法

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品分析方法第4部分：氟量的測定擴散-分光光度法Analyticmethodsforbiologicsamplesineco-geochemiPart4:Determinationoffluorinecontent—2014-04-15發(fā)布2014-06-01實施中華人民共和國國土資源部發(fā)布IDZ/T0253《生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品分析方法》共有4個部分：——第1部分：鋰、硼、礬等19個元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法；——第2部分：硒量的測定——第3部分：總汞的測定——第4部分：氟量的測定原子熒光光譜法；冷原子熒光光譜法；擴散-分光光度法。本部分為DZ/T0253的第4部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會歸口。本部分起草單位：國家地質(zhì)實驗測試中心。Ⅱ生態(tài)地球化學(xué)調(diào)查評價樣品的分析，是隨著多目標(biāo)地球化學(xué)調(diào)查工作逐步開展和深化而進(jìn)行的一項分析工作，其目的是依據(jù)多目標(biāo)地球化學(xué)調(diào)查結(jié)果或其他區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查結(jié)果，對各個生態(tài)系統(tǒng)，在生態(tài)地球化學(xué)調(diào)查的評價階段，依據(jù)土壤圈的調(diào)查結(jié)果，進(jìn)一步追索元素在巖與生物圈中的遷移轉(zhuǎn)化及其產(chǎn)生的生態(tài)效應(yīng)，選擇典型和代表性地區(qū)，進(jìn)行多介質(zhì)采樣和選擇性指標(biāo)的分量分析和活動態(tài)分析，生物(包括動物、植物)是該階段分析測試的主要工作對象之一。組成生物的元素均來自地質(zhì)環(huán)境，生物通過不斷與環(huán)境交換物質(zhì)，這種交換涉及固相(巖石圈)、液相(水圈)和氣相(大氣圈),最終趨于一種動態(tài)平衡。來自地殼表層的地球化學(xué)元素，由母巖通過風(fēng)化作用釋放出來進(jìn)入土壤，然后活化成有效態(tài)被植物吸收。進(jìn)入植物體的元素必然會對其生長發(fā)育產(chǎn)生影響，從而影響植物的產(chǎn)量、品質(zhì)，再通過食物鏈進(jìn)入動物和人生重要影響。因此生態(tài)地球化學(xué)評價最終要用生物樣品分析來說明問題。1生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品分析方法第4部分：氟量的測定擴散-分光光度法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本部分規(guī)定了生態(tài)地球化學(xué)評價動植物試樣中氟量的測定方法。本部分適用于生態(tài)地球化學(xué)評價動植物試樣中氟量的測定。當(dāng)取樣量為1g時，本方法測定氟的檢出限為0.1μg/g,測定下限為0.4μg/g2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.2測量方去與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分，確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6879.4測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法DZ/T0253,1—2014生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品分析方法一第1部分：鋰、硼，軌等19個元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法試料中氟化物在擴散盒內(nèi)與酸作用，產(chǎn)生氟化氫氣體，經(jīng)擴散被氫氧化鈉吸收。氟離子與鑭(Ⅲ)、氟試劑(茜素氨羧絡(luò)合劑)在適宜pH(pH=4.2~50)下生成藍(lán)色三元絡(luò)合物，于分光光度計上，在波長620nm處測量吸光度，其吸光度與氟含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。4.1本部分所用水均為不含氟的去離子水，在分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，全部非酸性試劑貯于聚乙烯塑料瓶中。4.2硫酸(3+1,體積比)。警示——不當(dāng)?shù)南♂屢装l(fā)生危險。4.3硫酸銀(Ag?SO?)-硫酸溶液(p=20g/L)。稱取2g硫酸銀，溶于100mL硫酸(4.2)中。4.4氫氧化鈉-無水乙醇溶液(p=40g/L)。稱取2g氫氧化鈉，溶于無水乙醇并稀釋至50mL,4℃冰箱中保存。24.6氟試劑溶液(c=0.002mol/L)。準(zhǔn)確稱取0.772g茜素絡(luò)合指示劑(3-茜素甲基胺-N,N-二乙酸)和70g無水乙酸鈉置于燒杯中，加少量水低溫加熱并加以攪拌使其溶解，冷卻后加70mL冰乙酸后移至1000mL棕色容量瓶中加水稀釋刻度，混勻。低溫避光保存。此混合液pH值在4.5左右。4.7硝酸鑭溶液{c[La(NO?)?·6H?O]=0.002mol/L}。準(zhǔn)確稱取0.860g硝酸鑭[La(NO?)?·4.8混合顯色劑。取氟試劑溶液(4.6)、硝酸鑭溶液(4.7)及丙酮(4.5),按體積比1:1:3混合即得，臨4.9硝酸鎂溶液{p[Mg(NO?)?]=100g/L}。4.10氫氧化鈉溶液[p(NaOH)=100g/L]。a)氟標(biāo)準(zhǔn)儲備液[p(F)=1.0mg/mL]。準(zhǔn)確稱取0.2210g經(jīng)105℃干燥2h的優(yōu)級純氟化鈉，置于100mL塑料燒杯中，加人少量水溶解后，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。即刻移入潔凈的干燥塑料瓶中備用；b)氟標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(F)=5.0μg/mL]。移取1.00mL氟標(biāo)準(zhǔn)儲備液[4.11a]],置于200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。即刻移入潔凈的干燥塑料瓶中備用。5儀器和設(shè)備5.2紫外可見分光光度計。5.4馬弗爐。5.5塑料擴散盒：內(nèi)徑4.5cm,深2cm,蓋內(nèi)壁頂部光滑，并帶有凸起的圈(盛放氫氧化鈉吸收液用),蓋緊后不漏氣。其他類型塑料盒亦可使用。6試樣有關(guān)試樣的采集和制備參見DZ/T0253.1—2014附錄B。7分析步驟7.1.1一般試料：直接稱取0.1g～1.0g(精確至0.1mg)7.1.2特殊試料(含脂肪高、不易粉碎過篩的試樣，如花生、肥0.5g～2.0g(精確至0.1mg)于坩堝(鎳、銀、瓷等)內(nèi)，加4mL硝酸鎂溶液(4.9),加氫氧化鈉溶液600℃馬弗爐(5.4)內(nèi)灰化6h,待灰化完全，取出冷卻，取灰分進(jìn)行擴散。隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗，所用試劑應(yīng)取自同7.3驗證實驗隨同試料分析同類型、含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如沒有合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)采用加標(biāo)回收方法。7.4.1擴散膜制備：取擴散盒(5.5)若干個，分別于盒蓋中央加0.2mL氫氧化鈉-無水乙醇溶液(4.4)均勻涂布，于恒溫箱(5.3)中55℃±1℃干燥0.5h,在盒蓋上形成一層薄膜，將盒蓋取出備用。塊。加4mL硫酸銀-硫酸溶液(4.3),立即蓋緊，輕輕搖勻(切勿將酸濺在蓋上)。對于特殊試料(7.1.2),則先將灰分全部移入塑料盒內(nèi)，用4mL水分?jǐn)?shù)次將坩堝洗凈，洗液均倒入塑料盒內(nèi)，并且使灰分均勻分散，如坩堝還未完全洗凈，可加4mL硫酸銀-硫酸溶液(4.3)于坩堝內(nèi)繼續(xù)洗滌，將洗液倒入塑料盒內(nèi)，立即蓋緊，輕輕搖勻。置塑料盒于恒溫箱內(nèi)55℃±1℃保溫20h。7.5校準(zhǔn)溶液系列的配制取8個擴散盒，分別加入0.00mL、0.05mL、0.10mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液[4.11b]]。補加水至4mL,各加4mL硫酸銀-硫酸溶液(4.3),立即蓋緊，輕輕搖勻(切勿將酸濺在蓋上),置塑料盒于恒溫箱內(nèi)在55℃±1℃保溫20h。將盒取出，取下盒蓋，分別用水，少量多次地將盒蓋內(nèi)氫氧化鈉薄膜溶解，轉(zhuǎn)移到15mL帶塞比色管中，準(zhǔn)確加入5mL混合顯色劑(4.8),定容至刻度混勻，在室溫放置60min以上。在分光光度計上，用2cm比色皿，以空白試驗溶液作參比，于波長620nm處測量校準(zhǔn)溶液和試料溶液的吸光度。7.7校準(zhǔn)曲線的繪制 (1)m?——從校準(zhǔn)曲線上查得試料溶液中的氟量，單位為微克(μg)m?——從校準(zhǔn)曲線上查得空白溶液中的氟量，單位為微克(μg);9精密度按GB/T6379.2的規(guī)定方法，選擇6個不同類型、不同含量范圍的動植物試樣，在11個實驗室進(jìn)行了方法精密度試驗，表1是11家實驗室對6個含量水平試樣測定4次結(jié)果統(tǒng)計得到的重復(fù)性和再現(xiàn)性表1精密度F10正確度按GB/T6379.4規(guī)定的方法，選擇6個不同類型、不同含量范圍的動植物試樣