結(jié)構(gòu)化學(xué)第五章

《結(jié)構(gòu)化學(xué)》第五章習(xí)題5001NF3和NH3分子中，鍵角∠FNF比∠HNH要（a），這是因?yàn)椋╞）。5002寫出下列分子的結(jié)構(gòu)式(標(biāo)明單鍵和多重鍵等鍵型)和立體構(gòu)型：(1)Al2Cl6，(2)HN3，(3)Fe(CO)3(4-C4H4)，(4)XeOF4，(5)XeF45003NH3和PH3分子鍵角值大者為___________________分子。5004用價(jià)電子對(duì)互斥理論推斷：PF4+的構(gòu)型為_________________，中心原子采用的雜化軌道為_____________________：XeF4的構(gòu)型為___________________，中心原子采用的雜化軌道為________________________。5005寫出下述分子中中心原子的雜化方式及分子的幾何構(gòu)型：HgCl2_________________：Co(CO)4-__________________：BF3___________________：Ni(CN)42-__________________。5006sp2(s，px，py)等性雜化軌道中，若和x軸平行，和y軸成30°，，，互成120°。請(qǐng)寫出滿足正交歸一化條件的三個(gè)雜化軌道表達(dá)式：______________________________：______________________________：______________________________。5007O3的鍵角為116.8°，若用雜化軌道=c1+c2描述中心O原子的成鍵軌道，試按鍵角與軌道成分關(guān)系式cos=-c12/c22，計(jì)算：(1)成鍵雜化軌道中c1和c2值；(2)2s和2p軌道在雜化軌道中所占的比重。5008已知H2O的鍵角為104.5°，O原子進(jìn)行了不等性sp3雜化，其中兩個(gè)與氫原子成鍵的雜化軌道中，O原子的p成分的貢獻(xiàn)為：------------------------------()(A)0.21(B)0.80(C)0.5(D)0.75(已知鍵角和軌道成分的關(guān)系式為cos=-c12/c22)5009實(shí)驗(yàn)測(cè)得乙烯(C2H4)分子∠CCH=121.7°，∠HCH=116.6°，分子處在xy平面，C═C軸和x軸平行。試計(jì)算C原子sp2雜化軌道的系數(shù)。(已知鍵角和軌道成分的關(guān)系式為cos=-c12/c22)5011判斷：在形成CH4分子的過(guò)程中，C原子的2p軌道和H原子的1s軌道組合成sp3雜化軌道。------------------------------()5012sp2等性雜化是指同一雜化軌道中s成分和p成分相等。這一說(shuō)法是否正確？5013等性的d2sp3雜化的雜化軌道波函數(shù)的一般形式為：-------------()(A)=++(B)=1/2+1/4+1/3(C)=1/6+1/2+1/3(D)=++5015雜化軌道是：-------------------------------------------------()(A)兩個(gè)原子的原子軌道線性組合形成一組新的原子軌道(B)兩個(gè)分子的分子軌道線性組合形成一組新的分子軌道(C)兩個(gè)原子的原子軌道線性組合形成一組新的分子軌道(D)一個(gè)原子的不同類型的原子軌道線性組合形成的一組新的原子軌道5016定域分子軌道模型和價(jià)鍵理論對(duì)于成鍵區(qū)電子運(yùn)動(dòng)的描述是完全相同的。這一說(shuō)法是否正確？5018寫出下列分子休克爾行列式。(用x表示，x=(-E)/，自己給原子編號(hào))(1)CH3—CH═CH—CH3(2)CH2═CH—CH═CH2(3)5019已知烯丙基陽(yáng)離子的三個(gè)分子軌道為：(A=1/2，B=1/)問(wèn)親電反應(yīng)發(fā)生在哪個(gè)原子上：------------------------------------()(A)1(B)2(C)3(D)1，3(E)1，2，35020Huckel行列式有以下幾個(gè)特點(diǎn)：(A)行列式的階由參加離域大鍵的原子數(shù)決定(B)行列式的主對(duì)角元為-E(C)行列式的非對(duì)角元為和0，且的分布總是緊挨著主對(duì)角元-E(D)如有雜原子參加，諸，須分別標(biāo)記清楚上述說(shuō)法有錯(cuò)誤的是：------------------------------------()5021試用HMO法求丙二烯雙自由基H═C═H的(1)電子分子軌道能級(jí)能量；(2)離域能；(3)分子軌道波函數(shù)；(4)鍵鍵級(jí)。5022在三次甲基甲烷分子中，中心C原子與鄰近三個(gè)次甲基組成大鍵。試證明中心C原子的鍵級(jí)為4.732。5024環(huán)丙烯基的三個(gè)C原子各位于等邊三角形的頂點(diǎn)上，分子軌道可用C原子的2pz軌道的線性組合，用HuckelMO法確定該鍵的波函數(shù)和能級(jí)。5025用HMO法計(jì)算H═C═H雙自由基的電子的分子軌道和能量，并作出分子圖。5026若環(huán)丁二烯是平面正方形構(gòu)型，用HMO求其電子能級(jí)及其最低能級(jí)的分子軌道。5027試用HMO法求環(huán)丁二烯C4H4的分子軌道和能級(jí)，再求其共軛能，由此預(yù)測(cè)：(1)該分子的穩(wěn)定性如何(需要簡(jiǎn)單說(shuō)明)；(2)該分子的基態(tài)是三重態(tài)還是單態(tài)？5028畫出下列久期行列式對(duì)應(yīng)的共軛分子碳原子骨架：[x=(-E)/]5029利用分子的對(duì)稱性，求環(huán)丁二烯分子的大鍵分子軌道和能量。5030求烯丙基陽(yáng)離子(CH2CHCH2)+的電荷密度、鍵級(jí)、自由價(jià)和分子圖。已知：5031乙烯的吸收光譜極大約為193？nm，而丁二烯的極大約為217？nm。(1)用HMO法計(jì)算出乙烯和丁二烯能級(jí)；(2)根據(jù)以上結(jié)果，定性說(shuō)明為什么極大(丁二烯)>極大(乙烯)(設(shè)丁二烯、乙烯中的相等)(3)用前線軌道理論討論，在加熱條件下，順－丁二烯和乙烯二分子進(jìn)行環(huán)加成的可能性如何？5032用HMO求烯丙基分子()電子能級(jí)和分子軌道。5033用HuckelMO法，求烯丙基的(1)電子能級(jí)；(2)分子軌道；(3)電荷密度；(4)鍵級(jí)。5035已知丁二烯的四個(gè)分子軌道為：則其第一激發(fā)態(tài)的鍵級(jí)P12，P23為何者？(鍵級(jí))----------------------------------()P12P23(A)2AB2B2(B)4AB2(A2+B2)(C)4AB2(B2-A2)(D)02(B2+A2)(E)2ABB2+A25036基態(tài)丁二烯有一電子從最高成鍵軌道激發(fā)到最低反鍵軌道，求此激發(fā)態(tài)丁二烯的電荷密度、鍵級(jí)、自由價(jià)和分子圖。已知：5037在HMO法中是因?yàn)榕c正交歸一。這種說(shuō)法是否正確？5038(1)寫出N3-的幾何構(gòu)型、成鍵情況；(2)用HMO法計(jì)算出N3-中離域鍵的離域能(不用公式直接代)；(3)寫出N3-中離域鍵的波函數(shù)形式。5039試用HMO法計(jì)算基態(tài)戊二烯基負(fù)離子的總能量和離域能。5040用HMO法處理環(huán)戊二烯基負(fù)離子，其久期方程的解x=-2，-0.618，-0.618，1.618，1.618。求：(1)鍵能，(2)離域能。5041用HMO法對(duì)丁二烯進(jìn)行分析，計(jì)算用和表示的軌道能級(jí)，已知丁二烯最前二個(gè)光電子譜帶是9.03？eV和11.46？eV，計(jì)算值。5042在用HMO法計(jì)算共軛分子各碳原子的自由價(jià)時(shí)，都以三次甲基甲烷自由基中心碳原子的總鍵級(jí)4.732為最大成鍵度?，F(xiàn)發(fā)現(xiàn)雙自由基H=C=H中心碳原子的成鍵度更大，請(qǐng)用HMO法計(jì)算之。5048已知富烯的三個(gè)能量最低的軌道為：1=0.2451+0.5232+0.429(3+6)+0.385(4+5)2=0.5(1+2)-0.5(4+5)3=0.602(3-6)+0.372(4-5)若用親核試劑與其反應(yīng)，則反應(yīng)位在：------------------------------------()(A)1(B)2(C)3，6(D)4，5(E)都可能5049用HMO法計(jì)算分子的軌道能級(jí)以及基態(tài)時(shí)的離域能。5050已解得苯分子的三個(gè)已占分子軌道如下，試求苯的分子圖。1=1/(1+2+3+4+5+6)2=1/(21+2-3-24-5+6)3=1/(2+3-5-6)5051試用HMO法確定基態(tài)戊二烯基負(fù)離子的HOMO和LUMO波函數(shù)，并標(biāo)出這兩個(gè)軌道的節(jié)面位置。5052由HMO法計(jì)算可得環(huán)戊二烯基的五個(gè)軌道的能量分別為：E1=+2，E2=E3=+0.618，E4=E5=-1.618，試求基組態(tài)時(shí)的最高占有軌道波函數(shù)，并標(biāo)出節(jié)面位置。5053在用HMO法處理某共軛分子時(shí)，它的久期行列式為：試給出該共軛分子的結(jié)構(gòu)式(只畫出骨架)。5054試用HMO法計(jì)算環(huán)丁二烯基組態(tài)時(shí)的離域能。5055`試用HMO法計(jì)算CH2═CH—CH═CH—H2基態(tài)次高被占軌道的軌道波函數(shù)。5056氯乙烯(CH2CHCl)中，大鍵是__________，該分子屬于__________點(diǎn)群。5057下列分子含有什么離域鍵？(1)H—C≡C—C≡C—H；(2)H—C≡C—C≡C—Cl；(3)C6H5O-；(4)C6H5COO-(5)BF350582，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在離域鍵，它是：---------()(A)(B)(C)(D)(E)5059下列氯化物中，哪個(gè)氯的活潑性最差？---------------------------------()(A)C6H5Cl(B)C2H5Cl(C)CH2═CH—CH2Cl(D)C6H5CH2Cl(E)CH2═CHCl5060畫出結(jié)構(gòu)式以表示NO2，NO2+和NO2-中的離域鍵，估計(jì)N—O鍵的相對(duì)強(qiáng)度。5061有一物質(zhì)經(jīng)化學(xué)分析確定分子式為C2H2Cl2，紫外光譜證明存在─→*吸收，問(wèn)此物質(zhì)可能有幾種異構(gòu)體？計(jì)算并比較它們的偶極矩大小。5062環(huán)己二烯開環(huán)反應(yīng)，加熱條件下是_____________旋開環(huán)。5063試用前線軌道理論說(shuō)明，C2H4+Br2→CH2Br—CH2Br不可能是基元反應(yīng)。5064判斷：[4，4]環(huán)加成反應(yīng)，光照是對(duì)稱性允許的。----------------()5065從反應(yīng)前后鍵型的變化估計(jì)：(1)2H2+O2→2H2O是_________熱反應(yīng)，因?yàn)開______________；(2)N2+3H2→2NH3是__________熱反應(yīng)，因?yàn)開______________。5066己三烯光照時(shí)，應(yīng)發(fā)生_____________旋環(huán)合。5067試用前線軌道理論解釋：為什么乙烯加氫反應(yīng)必須在催化劑存在情況下才能進(jìn)行？C2H4+H2C2H65068判斷：CH2═CH2+H2─→CH3—CH3是不是基元反應(yīng)？------------()5069在CO2，CO和丙酮分子中，C—O鍵鍵長(zhǎng)最長(zhǎng)的是：-----------------------------()(A)CO2(B)CO(C)丙酮5070H2的光譜解離能是D0=4.46？eV，零點(diǎn)能為h0=0.26？eV，由此計(jì)算H2，D2，HD和T2(氚)的D0。5071已知Cl2分子的鍵能為242kJ/mol，而Cl原子和Cl2分子的第一電離能分別為1250kJ/mol和1085kJ/mol，試計(jì)算Cl2+的鍵能。5072當(dāng)代表原子的i原子軌道時(shí)，是--------------------------------()5073如果把苯分子的6個(gè)電子看作是在一個(gè)半徑為r的圓環(huán)上運(yùn)動(dòng)的獨(dú)立粒子，試求其波函數(shù)和能量。若苯分子的波長(zhǎng)最長(zhǎng)的吸收的中心在2000?附近，則苯環(huán)的半徑r為多少？5074討論下列分子的構(gòu)型：(1)XeF4(2)XeO4(3)XeO3(4)XeOF2(5)XeOF45075用價(jià)電子對(duì)互斥理論說(shuō)明下列分子和離子的形狀和點(diǎn)群：SO32-；SO3；XeOF4；NO2+；NO25076根據(jù)你的知識(shí)，計(jì)算伸展的n-C21H44分子的長(zhǎng)度。5078下列核中哪些不能用來(lái)作為NMR的研究對(duì)象？-------------------------------()(A)13C(B)14N(C)12C(D)1H5079產(chǎn)生ESR與NMR所需的無(wú)線電波的波長(zhǎng)：-------------------------------()(A)兩者都一樣(B)ESR所需無(wú)線電波比NMR的短(C)與B相反(D)都不對(duì)5080要測(cè)得某物質(zhì)的質(zhì)子NMR譜，若儀器的操作頻率為100兆周/秒，問(wèn)需多大的磁場(chǎng)強(qiáng)度才能共振。(gN=5.5854，=5.0508×10-27J/T)5081在90%乙醇水溶液的質(zhì)子磁共振譜圖中，—OH，—CH2—，—CH3中質(zhì)子所產(chǎn)生的三組峰中的小峰數(shù)分別為：-------------------------------()(A)1，3，4(B)3，8，3(C)3，3，8(D)1，4，35082下列質(zhì)子的化學(xué)位移值大小順序?yàn)椋?------------------------------()(1)醛基質(zhì)子(2)烯烴質(zhì)子(3)炔烴質(zhì)子(A)1>2>3(B)1>3>2(C)3>2>1(D)2>3>15083在乙醇(含痕量酸)核磁共振氫譜中，CH2因受鄰近CH3中三個(gè)氫核的自旋偶合作用而使譜峰分裂成四重峰，但CH2譜峰不會(huì)受同碳質(zhì)子和OH質(zhì)子的進(jìn)一步分裂，其原因是什么？5084自旋量子數(shù)為I的原子核在外磁場(chǎng)中能級(jí)分裂成_____個(gè)能級(jí)，有機(jī)化合物的核磁共振譜主要是_____核和_________核的磁共振譜。5085順磁共振的超精細(xì)結(jié)構(gòu)是由何種相互作用引起的？--------------()(A)電子自旋─電子自旋(B)核自旋─核自旋(C)電子軌道─電子自旋(D)電子自旋─核自旋5086下述分子中具有較高電離能的分子為：-------------------------------()(A)乙烯(B)乙烷(C)丙烷5087非極性分子中的化學(xué)鍵-------------------------------()(A)都是非極性鍵(B)都是極性鍵(C)可有極性鍵和非極性鍵5088環(huán)狀H6B3N3分子是：-------------------------------()(A)飽和分子(B)共軛分子(C)非平面分子(D)極性分子5089CH4，NH3和H2O三個(gè)分子中，鍵角∠HXH分別是109.5°，107.3°，104.5°，試解釋為什么CH4的鍵角最大，NH3其次，而H2O的鍵角最小。5090確定下列分子或離子的幾何構(gòu)型：NO2-，NO2+，XeF4，(CH3)2SnF2，CO(NH2)25091已知配位化合物MA4B2的中心原子M是d2sp3雜化，該配位化合物的異構(gòu)體數(shù)目及相應(yīng)的分子點(diǎn)群為：-------------------------------()(A)2，C`2v，D4h(B)3，C3v，D4h，D2h(C)2，C3v，D4h(D)4，C2v，C3v，D4h，D2h5092乙醇的核磁共振譜有幾組：-------------------------------()(A)3(B)2(C)4(D)1(E)55093如何解釋周期表中V族元素氫化物的下列性質(zhì)的變化規(guī)律：NH3PH3AsH3SbH3∠HXH107.2°93.3°92°91°5094什么叫分子間作用力？它包括哪些內(nèi)容？什么叫范德華力？它包括哪些力？5095為什么羧酸、苯酚呈酸性，而苯胺、酰胺呈堿性？5096離域鍵可分為正常離域鍵，如__________分子中存在_________；多電子離域鍵，如__________分子中存在_________；缺電子離域鍵，如__________分子中存在_________。5097HgCl2中Hg的原子軌道采取___________雜化，生成_______個(gè)______離域鍵。5098ClF3的分子構(gòu)型可能是平面三角型，也可能是T形，這兩種構(gòu)型哪一種比較穩(wěn)定？5099ICl4-有兩種可能的構(gòu)型：平面正方形和變形四面體，問(wèn)ICl4-的穩(wěn)定構(gòu)型應(yīng)是哪一種？簡(jiǎn)述理由。5100試用前線軌道理論討論下面的反應(yīng)是否可以進(jìn)行：C2+H2──→HC≡HC5102何謂肽鍵？畫出肽鍵()中原子軌道疊加示意圖。5103試比較下列分子中C—O鍵鍵長(zhǎng)，并說(shuō)明理由：(a)CO2(b)CO(c)CH3COCH35104指出下列分子離域鍵的類型：(a)三硝基甲苯(b)苯醌(c)對(duì)-苯醌一圬(d)BF3(e)對(duì)-硝基苯氧負(fù)離子5105C2N2為線型分子，試分析其成鍵情況、大鍵類型、成鍵軌道的對(duì)稱性及分子的磁性。5106分子間的范德華力是隨下列哪一個(gè)量值增加而增加？----------------------------------()(A)溫度(B)體積(C)范德華半徑(D)電離能(E)電子數(shù)5107(BN)x和石墨是等電子體，但為什么兩者的光學(xué)和電學(xué)性能顯著不同？5108平面構(gòu)型的奧(C10H8)為什么會(huì)有極性？5109圖中(a)和(b)示出了－降冰片烯陰離子和陽(yáng)離子的前線軌道，試說(shuō)明它們的相對(duì)穩(wěn)定性。5110寫出苯、氯乙烯、丙烯基陽(yáng)離子的離域鍵。5111NH3和BCl3可以生成配合物。試說(shuō)明其成鍵情況、幾何構(gòu)型。5112指出下列分子(或離子)的幾何構(gòu)型和雜化軌道類型：(a)SF6(b)Au(CN)4-(c)NO3-(d)BCl3(e)NH35113指出下列分子的鍵類型：(a)(b)(c)5114指出下列分子的鍵類型：5115指出下列分子的鍵類型：5116指出下列分子的大鍵類型：(a)CH2═C═O(b)C6H5Cl(c)C6H5CN(d)C6H5CH═CHC6H5(e)CO(NH2)25117已知三個(gè)氯化物：(a)C6H5CH2Cl，(b)(C6H5)2CHCl，(c)(C6H5)3CCl。(1)說(shuō)明氯原子活潑的原因；(2)哪個(gè)化合物中的氯最活潑？為什么？5118試比較酸性并說(shuō)明理由：ROH(b)C6H5OH(c)RCOOH(d)CH2═CHOH(e)O═CH—CH═CH—CH═CH-OH5119NO2是V型分子，試分析其成鍵情況并說(shuō)明其磁性。5120指出BF3和NF3的幾何構(gòu)型并分析其成鍵情況。5121用前線軌道理論說(shuō)明，Ag+與苯生成的電子授受型配合物的穩(wěn)定構(gòu)型應(yīng)是下列哪一種？5122HgCl2可形成什么離域鍵？畫出生成此種離域鍵的原子軌道疊加示意圖？5123苯分子的電子可以處理為繞半徑為a的圓環(huán)中自由轉(zhuǎn)動(dòng)的電子(自由電子環(huán)勢(shì)箱模型)。試根據(jù)此模型：(1)寫出Schrodinger方程并求解，(2)畫出電子能級(jí)圖并與HMO法的結(jié)果相比較，(3)利用上述能級(jí)圖解釋4m+2芳香性規(guī)則，(4)取a=139？pm(苯中C—C鍵長(zhǎng))，計(jì)算苯的波長(zhǎng)最長(zhǎng)吸收峰(第一吸收峰)的位置。5124R4NOH是強(qiáng)堿，而R3NHOH和氨水都是弱堿，試用氫鍵理論解釋之。5125區(qū)別和的結(jié)構(gòu)最好用哪種方法？(A)紫外可見光譜(B)紅外光譜(C)順磁共振(D)拉曼光譜5126預(yù)期下列哪一種化合物能吸收波長(zhǎng)最長(zhǎng)和波長(zhǎng)最短的光，只考慮→*躍遷。CH2ABC5127試分析下列分子中的成鍵情況，指出C-Cl鍵鍵長(zhǎng)大小次序并說(shuō)明理由。(a)CH3Cl(b)H2C═CHCl(c)CH≡CCl5128簡(jiǎn)述何謂離域分子軌道。5129已知S8分子的解離能[指S8(g)→8S(g)]為2130？kJ·mol-1，H2S分子的解離能[指H2S(g)→2H(g)+S(g)]為735？kJ·mol-1。.試估計(jì)反應(yīng)H2S2(g)→2H(g)+2S(g)所需要的能量，并與實(shí)驗(yàn)值984？kJ·mol-1比較。5130簡(jiǎn)述何謂分子圖。5131H2O2(g)的生成焓Hf=-133？kJ·mol-1，O-H鍵鍵能為463？kJ·mol-1，H2和O2的解離能分別為436？kJ·mol-1和495？kJ·mol-1，試求O—O鍵鍵能。為什么不用O2分子的解離能作為O—O鍵鍵能？5132的紫外可見光譜吸收波長(zhǎng)與苯相似，的紫外可見光譜吸收波長(zhǎng)比苯大得多，試從離域鍵和空間阻礙加以解釋。5133某一化合物可能是下列兩種結(jié)構(gòu)之一：(a)(b)如何利用紫外可見光譜進(jìn)行判斷？5134苯胺的紫外可見光譜和苯差別很大，但其鹽酸鹽的光譜卻和苯很相似。說(shuō)明理由。.5135己烷脫氫變?yōu)榄h(huán)己烷是吸熱反應(yīng)，還是放熱反應(yīng)，試估算其反應(yīng)熱。已知C—C，C—H的鍵能和H2的離解能分別為344kJ·mol-1，415kJ·mol-1，436kJ·mol-1。5136估算正己烷異構(gòu)化為異己烷是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)。5137環(huán)己烯加氫變?yōu)榄h(huán)己烷是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)？熱效應(yīng)是多少？已知C—C，C—H，C═C鍵鍵能和H2的離解能分別為344kJ·mol-1，415kJ·mol-1，615kJ·mol-1和436kJ·mol-1。5138估算乙炔合成苯的反應(yīng)熱。已知C—C，C═C和C≡C的鍵能分別為344kJ·mol-1，615kJ·mol-1和812kJ·mol-1。5139估算環(huán)己烷脫氫變成苯是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)，熱效應(yīng)是多少？已知C-C，C-H，C=C的鍵能和H2的離解能分別為344kJ·mol-1，415kJ·mol-1，615kJ·mol-1和436kJ·mol-1。5140已知CO2，CO和丙酮中C—O鍵鍵長(zhǎng)大小次序?yàn)椋罕?gt;CO2>CO，請(qǐng)說(shuō)明理由。5141給出下列分子的大鍵類型苯乙酮(b)(c)(d)RCOCl(e)O35142給出下列分子的大鍵類型(a)(b)(c)(d)(e)NO2-5143下列分子有無(wú)大鍵，若有，寫出符號(hào)。(a)CH2═CH—CH2—CH═CH2(b)CH2CO(c)C6H5CN5144給出下列分子的大鍵類型(a)CH≡C—C≡CH(b)(c)(d)(e)5145試分析下列分子中的成鍵情況，比較Cl的活潑性，并說(shuō)明理由。(a)C6H5Cl(b)C6H5CH2Cl(c)(C6H5)2CHCl(d)(C6H5)3CCl5146試分析下列分子中的成鍵情況，比較其堿性的強(qiáng)弱，并說(shuō)明理由。(a)NH3(b)N(CH3)3(c)C6H5NH2(d)CH3CONH25147（1）寫出二氯環(huán)丙烷分子可能的異構(gòu)體及各異構(gòu)體所屬的點(diǎn)群（2）此分子有多少個(gè)1HNMR共振訊號(hào)？5148試計(jì)算丁二烯負(fù)離子的ESR譜線數(shù)目并用理論桿譜導(dǎo)出其相對(duì)強(qiáng)度比。(假定所有的超精細(xì)結(jié)構(gòu)譜線均分開)5149(1)寫出二氯丙二烯分子可能的異構(gòu)體及各異構(gòu)體所屬的分子點(diǎn)群。(2)此分子有多少個(gè)1HNMR共振訊號(hào)？5150混合價(jià)雙核銅配合物Cu(Ⅱ)Cu(Ⅰ)L，分子結(jié)構(gòu)如圖所示。室溫下測(cè)得溶液ESR譜由七條譜線組成，當(dāng)溫度降低時(shí)，ESR譜由四條譜線組成。試解釋之。5151下列哪些微粒能給出順磁共振信號(hào)？------------------------------()(A)Ca2+(B)[Fe(H2O)6]2+(C)[Ag(NH3)2]+(D)(C6H5)3C+(E)V5152分子間范德華作用能與分子間距離R的關(guān)系是正比于：------------------------------()(A)1/R(B)1/R2(C)1/R3(D)1/R65153試畫出CH3·自由基順磁共振的超精細(xì)結(jié)構(gòu)及各譜線的相對(duì)強(qiáng)度。5154為什么甲苯和二甲苯的紫外吸收峰都比苯的紫外吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)？5155求算苯分子的離域能。5156用HMO法求雙環(huán)己三烯的六個(gè)軌道的軌道能，并求其基態(tài)時(shí)的離域能。5157推測(cè)HO2·自由基的順磁共振譜。5158簡(jiǎn)述何謂離域能。5159實(shí)驗(yàn)測(cè)得甲烷的氟化物的鍵角為：分子∠H—C—H∠F—C—FCH3F110～112CH2111.9±0.4108.3±0.1CHF3108.8±0.75假設(shè)C原子的雜化軌道是等性的，試計(jì)算上述三個(gè)分子中碳原子用于生成C—H鍵和C—F鍵的sp3雜化軌道的s成分是多少？5160KCr(SO4)2·12H2O在0.3T時(shí)，順磁共振頻率為8313？MHz，則ge因子為多少？5161一張1HNMR譜圖通?？山o出三個(gè)主要參數(shù)，請(qǐng)指出哪三個(gè)參數(shù)，并說(shuō)明它們的單位及提供什么信息。5162指出下列三原子分子或離子的幾何構(gòu)型。BeCl2，HgCl2，I3-，XeF2，NO2，O3，H2S，ICl2-，NO2+，ClO25163根據(jù)偶極矩?cái)?shù)據(jù)(單位為10-30C·m)，判斷下列分子的幾何構(gòu)型。(a)CS2(0)(b)C3O2(0)(c)PCl5(0)(d)SO3(0)(e)(0)(f)(0)(g)O(5.53)(h)NO2(0.97)(i)OCl2(2.60)(j)H2N—NH2(6.14)5164計(jì)算在60？MHz的NMR波譜儀中，300？K時(shí)質(zhì)子處于和自旋態(tài)的平衡布居數(shù)目之比，并對(duì)結(jié)果加以簡(jiǎn)單說(shuō)明。5165對(duì)60？MHz和100？MHz質(zhì)子NMR波譜儀，以Hz為單位計(jì)算化學(xué)位移相差1.00的兩條共振線間的距離。5166在應(yīng)用ESR波譜技術(shù)測(cè)定樣品時(shí)，通常向待測(cè)樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)樣品：穩(wěn)定自由基DPPH(1，1-二苯基-2-苯基肼基)，這是為了：------------------------------()(A)測(cè)定磁場(chǎng)強(qiáng)度(B)測(cè)定微波頻率(C)測(cè)定超精細(xì)分裂常數(shù)5167IF5分子的19FNMR譜圖如下，其構(gòu)型屬于C4v群，這句話是否正確？5168當(dāng)外磁場(chǎng)B0分別固定在1.00？T和1.40？T，計(jì)算使質(zhì)子發(fā)生共振吸收的頻率。5169順磁性離子Mn2+(55Mn，I=5/2，豐度為100%)的ESR精細(xì)結(jié)構(gòu)有幾個(gè)峰？O5170(a)(a)=2.28(b)=2.60(b)解釋質(zhì)子(a)和(b)的值為什么不同。5171試比較順磁共振與核磁共振(原理、共振條件、波長(zhǎng)范圍、特性常數(shù))。5172關(guān)于順磁共振下列論述不正確的是哪個(gè)？------------------------------()(A)其頻率比核磁共振大2～3個(gè)數(shù)量級(jí)(B)順磁共振不能用于反磁性物質(zhì)(C)g因子總是2.0023(D)順磁共振產(chǎn)生的條件是=ge0B／h5173乙苯e中，NMR的信號(hào)組數(shù)及各組分裂峰數(shù)依次為：-----------------()(A)5；3，4，2，4，3(B)5；3，4，2，4，2(C)4；3，4，2，1(D)4；3，4，1，25174異丙苯中，質(zhì)子種類數(shù)及各類質(zhì)子的峰的分裂數(shù)為：------------()(A)5；2，7，2，4，3(B)6；4，4，7，2，2，2(C)5；2，7，4，4，4(D)6；4，4，7，2，4，35175甲醛、三氯硅烷與乙酸乙烯基加成產(chǎn)物的1HNMR圖譜如下，產(chǎn)物可能是：---------()5176寫出電子的久期行列式。已知該“分子”的3個(gè)MO為：1=1/21+1/2+1/232=1/1-1/33=1/21-1/2+1/23求各原子的電荷密度和鍵鍵級(jí)。5177sp2雜化的正交歸一化雜化軌道是：1=1/s+/px2=1/s-1/px+1/py3=1/s+c2px+c3py求系數(shù)c2和c3。5178簡(jiǎn)述何謂鍵能。5179O和O2的第一電離能分別是1311？kJ·mol-1和1165？kJ·mol-1，求O2的解離能。5180N2的解離能為945？kJ·mol-1，N和N2的第一電離能分別是1400？kJ·mol-1和1503？kJ·mol-1，求N2+的解離能。5181F2的解離能是158.3？kJ·mol-1，F(xiàn)和F2的第一電離能分別是1679？kJ·mol-1和1515？kJ·mol-1，試求F2+的解離能。5182簡(jiǎn)述何謂鍵角。5183簡(jiǎn)述何謂鍵解離能。5184簡(jiǎn)述何謂共價(jià)半徑或原子半徑。5186簡(jiǎn)述何謂范德華半徑。5187已知C2N2分子偶極矩為0，下列說(shuō)法何者是錯(cuò)誤的？-------------------------------()(A)是個(gè)線型分子(B)存在一個(gè)共軛體系(C)反磁性(D)C—C鍵比乙烷中的C—C鍵短5188寫出下列分子的點(diǎn)群，中心原子所用的雜化軌道及離域鍵，指明是否有偶極矩和旋光性。SO3CO2Co(NH2CH2CH2NH2)35189已知2-乙烯基丁二烯的久期行列式的解是：x=±1，±0.5176，±1.9319[]求其第二能級(jí)(最低能級(jí)稱為第一能級(jí))的分子軌道。5190已知2-乙烯基丁二烯的久期行列式的解是x=±1，±0.5176，±1.9319[]求其最低能級(jí)的分子軌道。5191用HMO法求2-乙烯基丁二烯的電子能級(jí)。5192已知2-乙烯基丁二烯的電子能級(jí)是：±，±0.5176，±1.9319求其最高占有軌道的分子軌道。5193已知苯的久期行列式的解是：x=±2，±1，[]求其最低能級(jí)的分子軌道。