天然藥物化學第章苯丙素類Phenylpropanoids

天然藥物化學第章苯丙素類Phenylpropanoids天然藥物化學第章苯丙素類Phenylpropanoids天然藥物化學第章苯丙素類Phenylpropanoids概述苯丙素類化合物生物合成途徑葡萄糖代謝莽草酸桂皮酸途徑苯丙氨酸和酪氨酸咖啡酸對羥基桂皮酸對羥基桂皮酸苷天然藥物化學第章苯丙素類Phenylpropanoids天然1概述苯丙素類化合物生物合成途徑葡萄糖代謝莽草酸桂皮酸途徑苯丙氨酸和酪氨酸咖啡酸對羥基桂皮酸對羥基桂皮酸苷概述苯丙素類化合物生物合成途徑葡萄糖代謝莽草酸桂2

概

述苯丙素類化合物生物合成途徑咖啡酸對羥基桂皮酸對羥基桂皮酸苷阿魏酸鄰羥桂皮酸苷苯丙烯類松柏醇傘形花內(nèi)酯新木脂素類木質(zhì)素倍半木脂素類丙烯基烯丙基香豆素類木脂素類概述苯丙素類化合物生物合成途徑咖啡酸對羥3第一節(jié)苯丙酸類基本結(jié)構(gòu)——酚羥基取代的芳香羧酸。多具有C6-C3結(jié)構(gòu)的苯丙酸類。常見的苯丙酸類：第一節(jié)苯丙酸類基本結(jié)構(gòu)——酚羥基取代的芳香羧酸。4本章內(nèi)容概述

第一節(jié)苯丙酸類第二節(jié)香豆素第三節(jié)木脂素本章內(nèi)容概述5第二節(jié)香豆素

一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型二、香豆素的化學性質(zhì)三、香豆素的分離方法四、香豆素波譜學特性五、香豆素的生物活性第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型6

第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型香豆素母核為苯駢α-吡喃酮。環(huán)上常有取代基。通常將香豆素分為四類：第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型香豆素母核為苯7

第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠簡單香豆素類㈡呋喃香豆素類(furocoumarins)(線型和角型)㈢吡喃香豆素類(pyranocoumarins)(線型和角型)㈣其他香豆素類第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠簡單香豆素類8第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠簡單香豆素類

只有苯環(huán)上有取代基的香豆素。

取代基：羥基、烷氧基、苯基、異戊烯基等。由于絕大多數(shù)香豆素在C7位都有含氧官能團存在，因此，7-羥香豆素可以認為是香豆素類成分的母體。第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠簡單香豆素類9第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型以異戊烯基取代為例：（從生物合成途徑來看）從上看出，C3、C6、C8位電負性較高，易于烷基化。（其中C3位烷基化不屬于此類，而屬于第四類型）第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型以異戊烯基取代為10

第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型如：屬此類型的香豆素化合物第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型如：屬此類型的香11第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠簡單香豆素類㈡呋喃香豆素類(furocoumarins)(線型和角型)㈢吡喃香豆素類(pyranocoumarins)(線型和角型)㈣其他香豆素類第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠簡單香豆素類12

第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈡呋喃香豆素類(furocoumarins)(線型和角型)

香豆素核上的異戊烯基常與鄰位酚羥基（7-羥基）環(huán)合成呋喃或吡喃環(huán)，前者稱為呋喃香豆素。呋喃香豆素類成分生物合成途徑：第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈡呋喃香豆素類13天然藥物化學第章苯丙素類Phenylpropanoids14

第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈡呋喃香豆素類(furocoumarins)(線型和角型)環(huán)合反應(yīng)的形成：體內(nèi)過程——由酶主宰反應(yīng)體外實驗——堿性條件（OH-）→呋喃環(huán)

酸性條件（H+）→吡喃環(huán)第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈡15

第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠簡單香豆素類㈡呋喃香豆素類(furocoumarins)(線型和角型)㈢吡喃香豆素類(pyranocoumarins)(線型和角型)㈣其他香豆素類第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠簡單16

第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈢吡喃香豆素類(pyranocoumarins)(線型和角型)

香豆素C-6或C-8異戊烯基與鄰酚羥基環(huán)合而成2,2-二甲基-α-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃香豆素。這一類天然產(chǎn)物并不多見。吡喃香豆素類成分的生物合成途徑：第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈢吡喃17天然藥物化學第章苯丙素類Phenylpropanoids18

第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈢吡喃香豆素類(pyranocoumarins)(線型和角型)少數(shù)為5,6-吡喃駢香豆素，如：第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈢吡喃香豆19第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠簡單香豆素類㈡呋喃香豆素類(furocoumarins)(線型和角型)㈢吡喃香豆素類(pyranocoumarins)(線型和角型)㈣其他香豆素類第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠簡單香20

第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈣其他香豆素類

指α-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。還包括二聚體和三聚體。C3、C4上常有取代基：苯基、羥基、異戊烯基等。第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈣21

第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠簡單香豆素類㈡呋喃香豆素類(furocoumarins)(線型和角型)㈢吡喃香豆素類(pyranocoumarins)(線型和角型)㈣其他香豆素類第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠22第二節(jié)香豆素

一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型二、香豆素的理化性質(zhì)三、香豆素的分離方法四、香豆素波譜學特性五、香豆素的生物活性第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型23

第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一）性狀（二）溶解性（三）堿水解反應(yīng)和內(nèi)酯性質(zhì)（四）酸的反應(yīng)（五）C3、C4雙鍵性質(zhì)和加成反應(yīng)（六）呈色反應(yīng)第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一24

第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈠性狀游離狀態(tài)——結(jié)晶形固體，有一定熔點；大多具有香氣；具有升華性質(zhì)分子量小的有揮發(fā)性（可隨水蒸汽蒸出）UV下顯藍色熒光成苷——大多無香味、無揮發(fā)性、不能升華。第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈠性狀25

第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一）性狀（二）溶解性（三）堿水解反應(yīng)和內(nèi)酯性質(zhì)（四）酸的反應(yīng)（五）C3、C4雙鍵性質(zhì)和加成反應(yīng)（六）呈色反應(yīng)第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一）性狀26第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈡溶解性游離——能溶于沸H2O，不溶或難溶冷H2O，可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶劑。因含Ar-OH故可溶于堿水中。成苷——溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。難溶極性小的有機溶劑。第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈡溶解性27

第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一）性狀（二）溶解性（三）堿水解反應(yīng)和內(nèi)酯性質(zhì)（四）酸的反應(yīng)（五）C3、C4雙鍵性質(zhì)和加成反應(yīng)（六）呈色反應(yīng)第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一）性28

第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反應(yīng)（內(nèi)酯性質(zhì)）第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水29

第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反應(yīng)（內(nèi)酯性質(zhì)）欲獲得順鄰羥桂皮酸的途徑：（順鄰羥桂皮酸的衍生物）1.特殊結(jié)構(gòu)的香豆素如C8位取代基的適當位置上有>C=O、>C=C<、環(huán)氧等結(jié)構(gòu)者，可與水解新生成的酚羥基起締合、加成等作用，可阻礙內(nèi)酯的恢復。例：第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反30

第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反應(yīng)（內(nèi)酯性質(zhì)）先進行堿水解，再進行酸化（避免長時間在堿性下形成反鄰羥桂皮酸)由于堿的濃度不同，其反應(yīng)產(chǎn)物也不同：第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反應(yīng)31第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反應(yīng)（內(nèi)酯性質(zhì)）第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反應(yīng)（內(nèi)32第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反應(yīng)（內(nèi)酯性質(zhì)）獲得順鄰羥桂皮酸的方法：1.特殊結(jié)構(gòu)的香豆素2.醚化第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反應(yīng)（內(nèi)33

第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反應(yīng)（內(nèi)酯性質(zhì)）堿水解反應(yīng)的易→難原因：7-OCH3的供電子共軛效應(yīng)使羰基C難以接受OH-的親核反應(yīng)。7-OH在堿液中成鹽第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反應(yīng)34

第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反應(yīng)（內(nèi)酯性質(zhì)）芐基碳上的酯基堿水解反應(yīng)第二節(jié)香豆素二、香豆素的化35第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反應(yīng)（內(nèi)酯性質(zhì)）芐基碳上的酯基堿水解反應(yīng)第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)㈢堿水解反應(yīng)36天然藥物化學第章苯丙素類Phenylpropanoids37

第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一）性狀（二）溶解性（三）堿水解反應(yīng)和內(nèi)酯性質(zhì)（四）酸的反應(yīng)（五）C3、C4雙鍵性質(zhì)和加成反應(yīng)（六）呈色反應(yīng)第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一）性狀38

第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（四）酸的反應(yīng)1.環(huán)合反應(yīng)：指異戊烯基雙鍵開裂并與鄰酚羥基環(huán)合形成環(huán)的大小決定于中間體陽碳離子的穩(wěn)定性第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（四）酸的39

第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（四）酸的反應(yīng)1.環(huán)合反應(yīng)：中間體陽碳離子的穩(wěn)定性叔陽碳離子>仲陽碳離子>伯陽碳離子

穩(wěn)定不穩(wěn)定如obliquetin在HBr的處理下，中間體可生成仲和伯陽碳離子，由于穩(wěn)定性仲大于伯，因而，生成產(chǎn)物為二氫呋喃香豆素。反應(yīng)如下：第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（四）40

第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（四）酸的反應(yīng)1.環(huán)合反應(yīng)：

應(yīng)用：環(huán)合試驗可以決定酚羥基和異戊烯基間的相互位置注意：不宜使用濃酸，否則會發(fā)生重排反應(yīng)第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（四）酸41第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（四）酸的反應(yīng)2.醚鍵開裂：

如：東茛菪內(nèi)酯的烯醇醚第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（四）酸的反42

第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（四）酸的反應(yīng)3.雙鍵加水反應(yīng)

如：黃曲霉素第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（四）酸的反應(yīng)43

第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一）性狀（二）溶解性（三）堿水解反應(yīng)和內(nèi)酯性質(zhì)（四）酸的反應(yīng)（五）C3、C4雙鍵性質(zhì)和加成反應(yīng)（六）呈色反應(yīng)第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一）性狀44

第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（五）C3、C4雙鍵性質(zhì)和加成反應(yīng)在控制條件下氫化的先后次序為第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（五）C345

第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一）性狀（二）溶解性（三）堿水解反應(yīng)和內(nèi)酯性質(zhì)（四）酸的反應(yīng)（五）C3、C4雙鍵性質(zhì)和加成反應(yīng)（六）呈色反應(yīng)第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一）性46

第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（六）呈色反應(yīng)1.異羥肟酸鐵反應(yīng)（識別內(nèi)酯）第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（47第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（六）呈色反應(yīng)2.Gibb反應(yīng)和Emerson反應(yīng)試劑：Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亞胺Emerson——氨基安替匹林和鐵氰化鉀條件：

有游離酚羥基，且其對位無取代者——呈陽性第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（六）呈48

第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（六）呈色反應(yīng)

2.Gibb反應(yīng)和Emerson反應(yīng)Gibb反應(yīng)：第二節(jié)香豆素二、香豆素的化學性質(zhì)（六）呈49

第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一）性狀（二）溶解性（三）堿水解反應(yīng)和內(nèi)酯性質(zhì)（四）酸的反應(yīng)（五）C3、C4雙鍵性質(zhì)和加成反應(yīng)（六）呈色反應(yīng)第二節(jié)香豆素二、香豆素的理化性質(zhì)（一）50

一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型二、香豆素的化學性質(zhì)三、香豆素的分離方法四、香豆素波譜學特性五、香豆素的生物活性第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型第二節(jié)香豆素51第二節(jié)香豆素三、香豆素的分離方法(一）提取藥材醇提液水溶液石油醚苯乙醚乙酸乙酯不同濃度EtOH回收溶劑，加水有機溶劑萃取第二節(jié)香豆素三、香豆素的分離方法(一52

第二節(jié)香豆素三、香豆素的分離方法(二）分離

提取后可直接利用化合物的溶解性質(zhì)進行分離如：香豆素在石油醚中溶解度不大，濃縮時即可析出結(jié)晶。1.酸堿分離法依據(jù)——內(nèi)酯遇堿能皂化，加酸能恢復的性質(zhì)。第二節(jié)香豆素三、香豆素的分離方法(二）分離53酚性成分加Et2O提出不水解成分揮干Et2O加NaOH/H2O水解NaHCO3/H2O萃取NaOH/H2O萃取乙醚萃取液NaHCO3/H2OEt2OEt2ONaOH/H2OOH-/H2OEt2OOH-/H2OH2OEt2O酸性成分中性成分加酸中和，加Et2O萃取香豆素類內(nèi)酯成分酚性成分加Et2O提出不水解成分揮干Et2ONaHCO3/H54

第二節(jié)香豆素三、香豆素的分離方法(二）分離2.層析方法吸附劑——硅膠、中性氧化鋁洗脫劑——已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等顯色——可觀察熒光第二節(jié)香豆素三、香豆素的分離方法(55應(yīng)用實例1應(yīng)用實例156應(yīng)用實例2應(yīng)用實例257天然藥物化學第章苯丙素類Phenylpropanoids58天然藥物化學第章苯丙素類Phenylpropanoids59第二節(jié)香豆素

一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型二、香豆素的化學性質(zhì)三、香豆素的分離方法四、香豆素波譜學特性五、香豆素的生物活性第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型60

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（一）紫外光譜（二）紅外光譜（三）1H-NMR（四）13C-NMR（五）質(zhì)譜第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（一）紫外光61

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（一）紫外光譜

UV下顯藍色熒光。C7位導入-OH——熒光增強-OH醚化后——熒光減弱母核上無含氧官能團取代時：274nm——苯環(huán)(II)311nm——

吡喃酮環(huán)(Ⅰ)有含氧取代時：最大吸收向紅位移。III第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（一621無含氧取代274nm(loge4.03,II帶)；311nm(loge3.72,I帶)3含氧取代7-氧取代217,330(s),240,255(w)4位移試劑峰位強度+乙酸鈉：7-OH紅移增強6，8-OH紅移降低+AlCl3：鄰二羥基紅移1無含氧取代63

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（一）紫外光譜（二）紅外光譜（三）1H-NMR（四）13C-NMR（五）質(zhì)譜第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（一）紫64

（二）紅外光譜

3025-3175cm-1呋喃香豆素nC-H1700-1750cm-1nC=O1720cm-1

1500-1600cm-1n苯環(huán)1600-1650cm-1nC=C（出現(xiàn)1~3個較強峰）

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（二）紅外光譜第二節(jié)香豆素四、香豆素的波65

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（一）紫外光譜（二）紅外光譜（三）1H-NMR（四）13C-NMR（五）質(zhì)譜第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（一）66

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（三）1H-NMR

A、B環(huán)質(zhì)子影響因素：2-羰基影響：如（δ-）所示7-OH影響：如（δ-）所示H3,H6,H8電子云密度H3,H6,H8在高場

H4,H5,H7電子云密度H4,H5,H7在低場d-d-d-d-d+d-d+d+d+d+d-d-d-第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（三）1H-NM67

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性1當C3、C4位未取代時：

2當C3或C4取代時：第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性1當C368

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性3當C7-OR時：

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性3當C769

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性4當C5,C7二氧代：第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性4當C570

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性5當C7-OR、C8或C6烷基取代時：

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性5當C771第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（一）紫外光譜（二）紅外光譜（三）1H-NMR（四）13C-NMR（五）質(zhì)譜第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（一）紫72

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（四）13C-NMR

香豆素母核上9個碳原子的化學位移值如下：

當-OR取代時：連接的碳——+30ppm鄰位碳——-13ppm對位碳——-8ppm第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（四）13C73

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（一）紫外光譜（二）紅外光譜（三）1H-NMR（四）13C-NMR（五）質(zhì)譜第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性74

第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（五）質(zhì)譜

香豆素類化合物有如下特點：

1.有強的分子離子峰；2.基峰是失去CO的苯駢呋喃離子；3.主要裂解途徑是：首先失去CO。第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（五）質(zhì)譜1.75簡單香豆素母體香豆素分子離子峰強易產(chǎn)生一系列失CO碎片離子-CO146(76%)-COC7H6+.118(100%)90(43%)-CO146(76%)-COC7H6+.118(100%)976-CH3-C4H7214(78%)M-15具有異戊烯基側(cè)鏈-CH3-C4H7214(78%)M-15具有異戊烯基側(cè)鏈77-H-H78應(yīng)用實例香豆素應(yīng)用實例.ppt應(yīng)用實例香豆素應(yīng)用實例.ppt79第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（一）紫外光譜（二）紅外光譜（三）1H-NMR（四）13C-NMR（五）質(zhì)譜第二節(jié)香豆素四、香豆素的波譜學特性（一）紫外80

一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型二、香豆素的化學性質(zhì)三、香豆素的分離方法四、香豆素波譜學特性五、香豆素的生物活性第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型第二節(jié)香豆素81

第二節(jié)香豆素五、香豆素的生物活性1.低濃度可刺激植物發(fā)芽和生長作用；高濃度則抑制2.光敏作用——可引起皮膚色素沉著；補骨脂內(nèi)酯可治白斑病3.抗菌、抗病毒作用——蛇床子、毛當歸根中的奧斯腦（Osthole）：抑制乙肝表面抗原；4.平滑肌松弛作用——茵陳蒿中的濱蒿內(nèi)酯具有松弛平滑肌等作用；5.抗凝血作用6.肝毒性——有些香豆素對肝有一定的毒性。第二節(jié)香豆素五、香豆素的生物活性1.低濃度可刺激植82

一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型二、香豆素的化學性質(zhì)三、香豆素的分離方法四、香豆素波譜學特性五、香豆素的生物活性第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型第二節(jié)香豆素83本章內(nèi)容概述

第一節(jié)苯丙酸類第二節(jié)香豆素第三節(jié)木脂素本章內(nèi)容概述84第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型二、理化性質(zhì)三、提取分離四、結(jié)構(gòu)鑒定五、生物活性第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型85

第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型木脂素（lignans）：一類由苯丙素氧化聚合而成的天然產(chǎn)物。通常指其二聚物，少數(shù)為三聚物和四聚物。第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型木脂素（ligna86

第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型早期木脂素的定義：兩分子苯丙素以側(cè)鏈中

碳原子（8-8’）連結(jié)而成的化合物——木脂素。非

碳原子相連（如3-3’、8-3’）——新木脂素。第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型早期木脂素的定義：87

第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型木脂素的一些新類型：苯丙素低聚體——三聚體、四聚體等；三聚體稱為倍半木脂素（sesquilignan）四聚體稱為二木脂素（dilignan）雜木脂素——由一分子苯丙素與黃酮、香豆素等結(jié)合而成；黃酮木脂素（flavonolignan）去甲木脂素(norlignan):母核只有16~17個碳原子。第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型木脂素的一些新類型：88

第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型組成木脂素的單位有四種：1.桂皮酸（cinnamicacid）偶為桂皮醛（cinnamaldehyde）2.桂皮醇（cinnamylalcohol）3.丙烯苯（propenylbenzene）4.烯丙苯（allylbenzene）第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型組成木脂素的單位有四種：89

第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型木脂素的命名：1.大多采用俗名2.系統(tǒng)命名第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型木脂素的命名：90

第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型常見類型如下：（一）二芳基丁烷類（dibenzylbutanes）第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型常見類型如下：（一）二芳基丁91第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型（二）二芳基丁內(nèi)酯類（dibenzyltyrolactones）第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型（二）二芳基丁內(nèi)酯類（dib92第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型（三）芳基萘類（arylnaphthalenes）第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型（三）芳基萘類（arylnap93第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型（四）四氫呋喃類（tetrahydrofurans）第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型（四）四氫呋喃類（tetra94第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型（五）雙四氫呋喃類（furofurans）（六）聯(lián)苯環(huán)辛烯類（dibenzocyclooctenes）第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型（五）雙四氫呋喃類（furof95

第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型（七）苯駢呋喃類（benzofurans）（八）雙環(huán)辛烷類（bicyclo[3,2,1]octanes）第三節(jié)木脂素一、結(jié)構(gòu)類型（七）苯駢呋喃類（b