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第3節(jié)熱力學(xué)第二定律第4節(jié)熵——系統(tǒng)無序程度的量度學(xué)習(xí)目標(biāo):1.[物理觀念]知道熱傳導(dǎo)及宏觀過程的方向性.2.[科學(xué)態(tài)度與責(zé)任]知道熱力學(xué)第二定律的多種表述,并了解用熱力學(xué)第二定律解釋第二類永動(dòng)機(jī)不可能制成的原因.3.[科學(xué)態(tài)度與責(zé)任]了解熵的概念及熵增加原理,并能解釋生活中的有關(guān)現(xiàn)象.一、自然過程的方向性熱力學(xué)第二定律的表述1.自然過程的方向性(1)可逆過程和不可逆過程①可逆過程一個(gè)系統(tǒng)由某一狀態(tài)出發(fā),經(jīng)過某一過程到達(dá)另一狀態(tài),如果存在另一過程,它能使系統(tǒng)和外界完全復(fù)原,即系統(tǒng)回到原來的狀態(tài),同時(shí)消除原來過程對(duì)外界的一切影響,則原來的過程稱為可逆過程.②不可逆過程如果用任何方法都不能使系統(tǒng)與外界完全復(fù)原,則原來的過程稱為不可逆過程.(2)熱傳導(dǎo)的方向性①熱量可以自發(fā)地由高溫物體傳給低溫物體,或者由物體的高溫部分傳給低溫部分.②熱量不能自發(fā)地由低溫物體傳給高溫物體.③熱傳遞是不可逆過程,具有方向性.(3)功和熱相互轉(zhuǎn)變的方向性①功轉(zhuǎn)變?yōu)闊徇@一熱現(xiàn)象是不可逆的,具有方向性.②熱轉(zhuǎn)變?yōu)楣@一熱現(xiàn)象也是不可逆的,具有方向性.(4)結(jié)論凡是與熱現(xiàn)象有關(guān)的宏觀過程都具有方向性.2.熱力學(xué)第二定律的表述(1)第一種表述(克勞修斯表述)不可能使熱量從低溫物體傳向高溫物體而不引起其他變化.(說明熱傳遞的方向性)(2)第二種表述(開爾文表述)不可能從單一熱源吸取熱量,使之完全用來做功而不引起其他變化.(說明功熱轉(zhuǎn)化的方向性)熱力學(xué)第二定律的這兩種表述是等價(jià)的.熱現(xiàn)象的宏觀過程是不可逆的.(3)第二類永動(dòng)機(jī)①定義從單一熱源吸取熱量并使之完全轉(zhuǎn)化為功而不引起其他影響的機(jī)器.②第二類永動(dòng)機(jī)不可能制成第二類永動(dòng)機(jī)雖然不違背熱力學(xué)第一定律,但違背了熱力學(xué)第二定律.③熱力學(xué)第二定律的又一表述第二類永動(dòng)機(jī)是不可能實(shí)現(xiàn)的.二、熵1.有序與無序(1)溫度高低的區(qū)別在于分子的平均動(dòng)能不同.熱傳遞這個(gè)不可逆過程使無序程度增加了.(2)熱力學(xué)第二定律的微觀本質(zhì):與熱現(xiàn)象有關(guān)的自然發(fā)生的宏觀過程總是沿著大量分子熱運(yùn)動(dòng)無序程度增大的方向進(jìn)行.2.熵和熵增加原理(1)熵的定義用來量度系統(tǒng)無序程度的物理量叫作熵.(2)熵增加原理在孤立系統(tǒng)中的宏觀過程必然朝著熵增加的方向進(jìn)行,孤立系統(tǒng)是指與外界既沒有物質(zhì)交換也沒有能量交換的系統(tǒng).3.無處不在的熵在熵增加的同時(shí),一切不可逆過程總是使得能量,從可利用狀態(tài)轉(zhuǎn)化為不可利用狀態(tài),能量品質(zhì)退化了,這種現(xiàn)象稱為能量退降.1.思考判斷(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)(1)第一類永動(dòng)機(jī)違背了能量守恒定律. (√)(2)機(jī)械能可以轉(zhuǎn)化為內(nèi)能,內(nèi)能不可以轉(zhuǎn)化為功. (×)(3)在一定條件下,熱量也可以從低溫物體傳給高溫物體. (√)(4)熵是系統(tǒng)內(nèi)分子運(yùn)動(dòng)無序性的量度. (√)(5)在自然過程中熵總是增加的. (√)(6)熵值越大代表越有序. (×)熱力學(xué)第二定律的理解(1)一杯熱水放在教室里,熱水中的熱量會(huì)自發(fā)地傳遞給空氣.其中“自發(fā)地”的含義是什么?(2)空調(diào)和電冰箱工作時(shí),熱量從低溫物體傳遞給高溫物體.電冰箱和空調(diào)違反熱力學(xué)第二定律嗎?為什么?提示:(1)“自發(fā)地”是指沒有受到任何外界影響或者干擾.(2)不違反;因?yàn)檫@不是自發(fā)的過程,這個(gè)過程必須有第三者的介入,即必須開動(dòng)空調(diào)、電冰箱的壓縮機(jī)消耗電能.1.對(duì)兩種表述的理解(1)熱力學(xué)第二定律的兩種表述看上去似乎沒有什么聯(lián)系,然而實(shí)際上它們是等價(jià)的,即由其中一個(gè),可以推導(dǎo)出另一個(gè).(2)“不引起其他變化”是指使熱量從低溫物體傳遞到高溫物體時(shí)外界不消耗任何功,或從單一熱源吸收熱量全部用來做功而外界及系統(tǒng)都不發(fā)生任何變化.(3)克勞修斯表述是說熱量不能自動(dòng)地從低溫物體轉(zhuǎn)移到高溫物體.如果外界消耗一定量的功,把熱量從低溫物體轉(zhuǎn)移到高溫物體是完全可能的,如電冰箱和空調(diào)機(jī)的制冷過程.(4)開爾文表述表明了在引起其他變化或產(chǎn)生其他影響的條件下,熱量能夠完全轉(zhuǎn)化為功,如理想氣體的等溫自由膨脹,內(nèi)能不變,吸收的熱量全部轉(zhuǎn)化為功,但卻引起了體積的膨脹.2.熱力學(xué)第二定律的普遍性熱力學(xué)第二定律的每一種表述都揭示了大量分子參與的宏觀過程的方向性,進(jìn)而使人們認(rèn)識(shí)到自然界中一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的宏觀過程都具有方向性,都是不可逆的.3.熱力學(xué)第二定律的推廣對(duì)任何一類宏觀自然過程進(jìn)行方向的說明,都可以作為熱力學(xué)第二定律的表述.例如,在圖中,盒子中間有一個(gè)擋板,左室為真空,右室有氣體.撤去擋板后,右室的氣體自發(fā)向左室擴(kuò)散,而相反的過程不可能自發(fā)地進(jìn)行.因此,熱力學(xué)第二定律也可以表述為:氣體向真空的自由膨脹是不可逆的.【例1】(多選)下列關(guān)于熱力學(xué)第二定律的說法正確的是()A.所有符合能量守恒定律的宏觀過程都能真的發(fā)生B.一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的宏觀自然過程都是不可逆的C.機(jī)械能可以全部轉(zhuǎn)化為內(nèi)能,而內(nèi)能無法全部用來做功以轉(zhuǎn)換成機(jī)械能而不產(chǎn)生其他影響D.氣體向真空的自由膨脹是可逆的BC[熱運(yùn)動(dòng)的宏觀過程都有一定的方向性,符合能量守恒定律的宏觀過程并不能都真的發(fā)生,故A錯(cuò)誤;根據(jù)熱力學(xué)第二定律,一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的宏觀自然過程都是不可逆的,所以氣體向真空的自由膨脹是不可逆的,故B正確,D錯(cuò)誤;根據(jù)熱力學(xué)第二定律,不可能從單一熱源吸熱使之完全轉(zhuǎn)換為有用的功而不產(chǎn)生其他影響,所以機(jī)械能可以全部轉(zhuǎn)化為內(nèi)能,而內(nèi)能無法全部用來做功以轉(zhuǎn)換成機(jī)械能,故C正確.]理解熱力學(xué)第二定律的方法(1)理解熱力學(xué)第二定律的實(shí)質(zhì),即自然界中進(jìn)行的所有涉及熱現(xiàn)象的宏觀過程都具有方向性.理解的關(guān)鍵在于“自發(fā)”和“不引起其他變化”.(2)正確理解哪些過程不會(huì)達(dá)到100%的轉(zhuǎn)化而不產(chǎn)生其他影響.[跟進(jìn)訓(xùn)練]1.(多選)下列說法正確的是()A.機(jī)械能全部轉(zhuǎn)化為內(nèi)能是不可能的B.第二類永動(dòng)機(jī)不可能制造成功的原因是因?yàn)槟芰考炔粫?huì)消失,也不會(huì)創(chuàng)生,只能從一個(gè)物體轉(zhuǎn)移到另一個(gè)物體,或從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式C.根據(jù)熱力學(xué)第二定律可知,熱量可能從低溫物體傳到高溫物體D.從單一熱源吸收的熱量全部變?yōu)楣κ强赡艿腃D[機(jī)械能可以全部轉(zhuǎn)化為內(nèi)能,故A錯(cuò)誤;第二類永動(dòng)機(jī)不可能制造成功是因?yàn)樗`背了熱力學(xué)第二定律,故B錯(cuò)誤;熱量不能自發(fā)地從低溫物體傳到高溫物體,但如果不是自發(fā)地,是可以進(jìn)行的,故C正確;從單一熱源吸收的熱量全部用來做功而不引起其他變化,是不可能的,但如果是從單一熱源吸收的熱量全部變?yōu)楣Φ耐瑫r(shí)也引起了其他的變化,是可能的,故D正確.]熵成語“覆水難收”指一盆水潑出后是不可能再回到盆中的,請(qǐng)結(jié)合熵的變化解釋為什么水不會(huì)自發(fā)地聚到盆中.提示:由于盆的形狀確定,水在盆中時(shí),空間位置和所占據(jù)的空間的體積一定,顯得“有序”“整齊”和“集中”,系統(tǒng)的熵低.當(dāng)把水潑出后,它的形狀不再受盆的限制,各種可能的形狀都有,占據(jù)的空間面積和所處的位置都有多種可能,顯得“混亂”“分散”,較為“無序”,系統(tǒng)的熵高.水潑出的過程屬于從有序向無序的轉(zhuǎn)化過程,導(dǎo)致熵的增加,符合熵增加原理.反之,水聚到盆中的過程,屬于從無序向有序的轉(zhuǎn)化,即從高熵向低熵轉(zhuǎn)化,不符合熵增加原理,因此水不能自發(fā)地聚到盆中.1.對(duì)熵的理解(1)熵是反映系統(tǒng)無序程度的物理量,系統(tǒng)越混亂,無序程度越大,這個(gè)系統(tǒng)的熵就越大.(2)在任何自然過程中,一個(gè)孤立系統(tǒng)的總熵不會(huì)減小,如果過程可逆,則熵不變;如果過程不可逆,則熵增加.2.對(duì)熵增加原理的理解(1)對(duì)于孤立的熱力學(xué)系統(tǒng)而言,所發(fā)生的是由非平衡態(tài)向著平衡態(tài)的變化過程,因此,總是朝著熵增加的方向進(jìn)行.或者說,一個(gè)孤立系統(tǒng)的熵永遠(yuǎn)不會(huì)減?。@就是熵增加原理.(2)從微觀的角度看,熱力學(xué)第二定律是一個(gè)統(tǒng)計(jì)規(guī)律,一個(gè)孤立系統(tǒng)總是從熵小的狀態(tài)向熵大的狀態(tài)發(fā)展,熵值越大代表著越無序,所以自發(fā)的宏觀過程總是向無序程度更大的方向發(fā)展.【例2】(多選)對(duì)于孤立體系中發(fā)生的實(shí)際過程,下列說法正確的是()A.系統(tǒng)的總熵只能增大,不可能減小B.系統(tǒng)逐漸從比較有序的狀態(tài)向無序的狀態(tài)發(fā)展C.系統(tǒng)逐漸從比較無序的狀態(tài)向更加有序的狀態(tài)發(fā)展D.在自然的可逆過程中,孤立系統(tǒng)的總熵不變ABD[根據(jù)熵增加原理,一個(gè)孤立系統(tǒng)發(fā)生的實(shí)際過程,總熵只能增大,A正確;對(duì)于可逆的自然過程,總熵不變,D正確;再根據(jù)熵的物理意義,它量度系統(tǒng)的無序程度,熵越大,無序程度越大,故B正確,C錯(cuò)誤.]關(guān)于熵的四點(diǎn)注意(1)熵的微觀意義:熵是系統(tǒng)內(nèi)分子運(yùn)動(dòng)無序性的量度.(2)熵不是守恒的量,孤立體系經(jīng)過一個(gè)不可逆過程,熵總是增加的.(3)熵的本質(zhì):熵是體系微觀混亂度的量度,混亂度越大,熵值也越大.(4)一個(gè)孤立系統(tǒng)在自然可逆過程中,總熵不變.[跟進(jìn)訓(xùn)練]2.(多選)在下列敘述中,正確的是()A.熵是物體內(nèi)分子運(yùn)動(dòng)無序程度的量度B.對(duì)孤立系統(tǒng)而言,一個(gè)自發(fā)的過程中熵總是向減少的方向進(jìn)行C.熱力學(xué)第二定律的微觀實(shí)質(zhì)是:熵總是增加的D.熵值越大,表明系統(tǒng)內(nèi)分子運(yùn)動(dòng)越無序ACD[熵是物體內(nèi)分子運(yùn)動(dòng)無序程度的量度,系統(tǒng)內(nèi)分子運(yùn)動(dòng)越無序,熵值越大,故A、D正確;對(duì)孤立系統(tǒng)而言,一個(gè)自發(fā)的過程中熵總是向增加的方向進(jìn)行,故B錯(cuò)誤;根據(jù)熱力學(xué)第二定律,擴(kuò)散、熱傳遞等現(xiàn)象與溫度有關(guān),凡是與熱現(xiàn)象有關(guān)的宏觀過程,都具有方向性,其實(shí)質(zhì)表明熵總是增加的,故C正確.]1.(多選)關(guān)于有序和無序,下列說法正確的是()A.有序和無序是絕對(duì)的B.一個(gè)“宏觀態(tài)”可能對(duì)應(yīng)著許多的“微觀態(tài)”C.一個(gè)“宏觀態(tài)”只能對(duì)應(yīng)著唯一的“微觀態(tài)”D.無序意味著各處一樣、平均、沒有差別BD[因?yàn)闊o序是各處都一樣、平均、沒有差別,故D項(xiàng)正確;而有序和無序是相對(duì)的,故A項(xiàng)錯(cuò);一個(gè)“宏觀態(tài)”可能對(duì)應(yīng)著許多的“微觀態(tài)”,B項(xiàng)正確,C項(xiàng)錯(cuò)誤.]2.(多選)關(guān)于熱力學(xué)第二定律,下列說法正確的是()A.空調(diào)既能制熱又能制冷,說明熱傳遞不存在方向性B.“第二類永動(dòng)機(jī)”不可能制成因?yàn)樗`反了能量守恒定律C.自然發(fā)生的熱傳遞過程是向著分子熱運(yùn)動(dòng)無序性增大的方向進(jìn)行的D.自然界進(jìn)行的涉及熱現(xiàn)象的宏觀過程都具有方向性,是不可逆的CD[空調(diào)制熱和制冷都會(huì)消耗電能,不是自發(fā)進(jìn)行的,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;“第二類永動(dòng)機(jī)”不可能制成是因?yàn)樗`反了熱力學(xué)第二定律,不違反能量守恒定律,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;根據(jù)熵增加原理,自然發(fā)生熱傳遞過程是向著分子熱運(yùn)動(dòng)無序性增大的方向進(jìn)行的,選項(xiàng)C正確;根據(jù)熱力學(xué)第二定律,自然界進(jìn)行的涉及熱現(xiàn)象的宏觀過程都具有方向性,是不可逆的,選項(xiàng)D正確.]3.(多選)關(guān)于氣體向真空擴(kuò)散的規(guī)律,正確的是()A.氣體分子數(shù)越少,擴(kuò)散到真空中的分子全部回到原狀態(tài)的可能性越大B.氣體分子數(shù)越大,擴(kuò)散到真空中的分子全部回到原狀態(tài)的可能性越大C.?dāng)U散到真空中的分子在整個(gè)容器中分布越均勻,其宏觀態(tài)對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)數(shù)目越大D.氣體向真空中擴(kuò)散時(shí),總是沿著分子熱運(yùn)動(dòng)的無序性增大的方向進(jìn)行ACD[氣體分子向真空中擴(kuò)散時(shí),分子數(shù)越少,分子全部分布于原狀態(tài)下即全部回到原狀態(tài)的概率越大,分子數(shù)越多,分子全部分布于原狀態(tài)下即全部回到原狀態(tài)的概率越小,A正確,B錯(cuò)誤;擴(kuò)散到真空中的分子在整個(gè)容器中均勻分布的概率最大,即其宏觀態(tài)對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)最多,并且這一宏觀態(tài)的無序性最強(qiáng),C、D正確.]4.(多選)從微觀角度看()A.熱力學(xué)第二定律是一個(gè)統(tǒng)計(jì)規(guī)律B.一個(gè)孤立系統(tǒng)總是從熵大的狀態(tài)向熵小的狀態(tài)發(fā)展C.一個(gè)宏觀狀態(tài)所對(duì)應(yīng)的微觀狀態(tài)越多,越是無序,熵值越大D.出現(xiàn)概率越大的宏觀狀態(tài),熵值越大ACD[由熵增加原理“一切自然過程總是沿著分子熱運(yùn)動(dòng)的無序性增
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