硫化氫的基本知識

關(guān)于硫化氫的基本知識硫化氫理化性狀和用途無色有臭雞蛋氣味的可燃氣體。易溶于水，自然點：246℃，爆炸極限：4.3-46%。硫化氫很少用于生產(chǎn)，一般作為化學反應或蛋白質(zhì)自然分解產(chǎn)物而存在于多種生產(chǎn)過程中以及自然界中。凡含硫的有機物發(fā)酵腐敗均產(chǎn)生硫化氫。含硫石油開采和提煉、人造絲、鞣革等生產(chǎn)過程都有硫化氫產(chǎn)出。第2頁,共39頁，2024年2月25日，星期天分子式：H2S。硫化氫一般是比空氣的臭雞蛋的氣體。一般存積在低洼地帶，如地溝，下水井……分子量：34.08相對（空氣）密度：1.19（空氣平均分子量為29）熔點：-85.5℃，沸點：-60.4℃，閃點：小于-50℃，自燃點：246℃。燃燒分解物：二氧化硫第3頁,共39頁，2024年2月25日，星期天侵入人體途徑：吸入，經(jīng)皮吸收溶與水時顯酸性，在水溶液里發(fā)生水解，產(chǎn)生的H+與儲罐或管線中Fe發(fā)生反應產(chǎn)生硫化亞鐵，對設備發(fā)生腐蝕，損壞設備帶來不定性的安全隱患。第4頁,共39頁，2024年2月25日，星期天毒性硫化氫是強烈的剌激神經(jīng)的毒物，引起窒息。。對粘膜也有明顯的刺激作用。最高容許濃度10mg/m3，屬于高毒性毒類第5頁,共39頁，2024年2月25日，星期天暴露空氣的影響H2S的嗅覺為0.012～0.03mg/m3。起初臭味的增強與濃度的升高成正比，當濃度>1000mg/m3后，反而隨著濃度的升高而減弱。在高濃度時，人會因很快引起嗅覺疲勞而不能夠察覺H2S的存在，不能依靠其臭味的強烈與否來判斷有無中毒的危險短期過量暴露的影響吸入：鼻煙部灼熱感，咳、胸悶、頭暈、第6頁,共39頁，2024年2月25日，星期天

頭痛、乏力、惡心、嘔吐、意識模糊或出現(xiàn)昏迷。暴露于1000mg/m3以上時，可發(fā)生“電擊樣”中毒，瞬間內(nèi)呼吸停止但心臟可仍搏動數(shù)分鐘。眼睛接觸：出現(xiàn)畏光、流淚、眼刺疼（濃度為16-32mg/m3以上時）。暴露于200-300mg/m3時，還可有眼瞼痙攣、視力模糊等癥狀。第7頁,共39頁，2024年2月25日，星期天長期暴露的影響長期接觸低濃度硫化氫，可致嗅覺減退，引起神經(jīng)衰弱癥與植物神經(jīng)紊亂等癥狀。暴露于100mg/m3以上濃度時可能引起肺部損害。第8頁,共39頁，2024年2月25日，星期天火災和爆炸

極易燃，與空氣混合物能形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸，所以嚴禁明火、火花和吸煙。其蒸汽與空氣混合物具有爆炸性。燃燒時會產(chǎn)生二氧化硫有毒氣體。生產(chǎn)場所應有防爆裝置氣體比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇火源會著火回燃第9頁,共39頁，2024年2月25日，星期天化學反應性

與金屬離子反應生成鹽，對鐵等金屬有極強的腐蝕性。與氧化劑反應很劇烈，易起火或爆炸第10頁,共39頁，2024年2月25日，星期天防護措施

吸入：如氣體濃度不明或超過暴露限值時應佩戴氧氣呼吸器或有灰色色標濾毒罐的防毒面具眼睛：戴化學防護鏡低濃度防護：可戴相應類過濾式呼吸器或自制簡易防毒口罩；著普通工作服。中濃度防護：可戴相應類過渡式呼吸器或隔絕式呼吸器，簡易防毒口罩只可做逃生第11頁,共39頁，2024年2月25日，星期天

用，不得在有毒區(qū)域滯留，防止窒息或中毒；著普通工作服，有條件時穿專用防化服。高濃度防護：只可戴隔絕式呼吸器，過渡式呼吸器及自制簡易防毒口罩只可做逃生之用，不得在有毒區(qū)域滯留，防止窒息或中毒；著專用防化服或氣密式防化服。第12頁,共39頁，2024年2月25日，星期天急救

吸入：救護者應佩戴好供氧呼吸器，將患者安全地移至新鮮空氣處。如患者呼吸停止，應立即進行人工呼吸。硫化氫劇毒，不宜進行口對口呼吸，以壓胸法為宜，應堅持2小時以上。眼睛：使眼瞼張開，用生理鹽水或1-3%的碳酸氫鈉溶液沖洗患眼第13頁,共39頁，2024年2月25日，星期天1呼吸系統(tǒng)中毒：輕度中毒：立即脫離有毒現(xiàn)場到空氣新鮮之處休息，冬季注意保溫，夏季注意防曬。必要時到醫(yī)院檢查。中度中毒：對行動遲緩、頭暈等癥狀，但無生命危險的中毒者，立即脫離有毒現(xiàn)場到空氣新鮮之處休息，必要時吸氧；及時送到醫(yī)院檢查冶療。重度中毒：一定要堅持“立即、就地”的救護第14頁,共39頁，2024年2月25日，星期天

原則，迅速進行搶救，對神志不清、呼吸困難者迅速給予氧吸入，并及時送到醫(yī)院治療；對無呼吸、無脈搏者，迅速采取人工呼吸、胸外心臟擠壓、強制供氧等搶救措施，千萬不能盲目送往醫(yī)院，應在中毒者恢復呼吸且不影響救生的情況下及時送醫(yī)院治療。2、眼睛受侵害立即翻開上下眼皮，用潔凈水沖洗15分鐘以上，這后迅速去醫(yī)院就醫(yī)第15頁,共39頁，2024年2月25日，星期天3、皮膚受侵害立即脫去被污染的衣物，用潔凈水徹底沖洗被污染部位。4、對有外傷、出血的中毒者，就在不影響搶救的前提下及時進行包扎、止血，防止造成非中毒性傷亡。5、注意事項眼睛清洗不得隨意使用酸、堿類中和劑，防止灼傷眼睛，最好用潔凈的溫水沖洗。第16頁,共39頁，2024年2月25日，星期天泄漏處理消除所有的點火源（泄漏區(qū)附近禁止吸煙，消除所有明火，火花或火焰）使用防爆的通訊工具盡量要求泄漏地點嚴禁作業(yè)，確實需要作業(yè)時，作業(yè)時所有的設備應接地在確保安全的情況下，采用關(guān)閥、堵漏等措施，以切斷泄漏源第17頁,共39頁，2024年2月25日，星期天防止氣體通過下水道、通風系統(tǒng)擴散或進入限制性空間噴霧狀水吸收或稀釋泄漏出氣隔離泄漏區(qū)直至氣體散盡可考慮引燃泄漏物以減少有毒氣體擴散第18頁,共39頁，2024年2月25日，星期天火災撲救滅火劑：干粉、二氧化碳、霧狀水、泡沫若不能切斷泄漏氣源，則不得撲滅正在燃燒的氣體在確保安全的前提下，將容器移離火場用大量水冷卻容器，直至火災撲滅容器突然發(fā)出異常聲音或發(fā)生異常現(xiàn)象，立即撤離第19頁,共39頁，2024年2月25日，星期天硫化氫專題事故案例第20頁,共39頁，2024年2月25日，星期天硫化氫中毒傷亡事故事故經(jīng)過：某煉油廠污水處理廠停工檢修，污水處理廠下水道內(nèi)的污泥需要清理挖出去。污水處理車間安排農(nóng)民工進行下水道窨井內(nèi)清理。因窨井內(nèi)存有大量硫化氫，農(nóng)民工中毒死亡。事故原因分析：污水處理廠下水道窨井存有大量的硫化氫，特別是煉高含硫原油，硫化氫氣體第21頁,共39頁，2024年2月25日，星期天濃度會更大，而煉油廠的污水處理廠下水道窨井又是煉油廠各種有毒氣體積聚最多的地方。這次中毒死亡事故是因為任何措施就讓農(nóng)民工下窨井作業(yè)而造成，領(lǐng)導管理不當，缺少安全防護，安全監(jiān)管不嚴，屬責任事故。事故教訓：污水處理廠檢修人員要下到處理池和下水道窨井內(nèi)從事作業(yè)前，必須做好如下防護工作第22頁,共39頁，2024年2月25日，星期天1、對從事作業(yè)的人員進行安全教育，要讓他們知道，煉油廠污水處理廠下水道窨井內(nèi)有硫化氫等有毒氣體存在，必須高度重視人身安全，防止造成人身傷害。2、對下水道窨井有關(guān)井蓋打開，向窨井內(nèi)通往蒸汽進行吹掃，使其有害氣體濃度降低到國標程度。3、下窨井作業(yè)的人員必須戴防毒面具，作業(yè)人員在窨井作業(yè)時間不能超過30分鐘，要2人同時下井，作業(yè)人員要系安全帶。第23頁,共39頁，2024年2月25日，星期天4、窨井上面要有人監(jiān)護，定時更換到地面呼吸新鮮空氣，確保作業(yè)人員的身體健康。第24頁,共39頁，2024年2月25日，星期天蘭州石化分公司2002年8月27日

硫化氫中毒事故分析事故經(jīng)過：2002年8月，蘭州石化公司決定對煉油廠1998年停產(chǎn)的舊烷基化裝置進行拆除。煉油廠烷基化車間為了確保舊烷基化裝置的拆除工作安全順利進行，計劃對該裝置進行徹底工藝處理。在處理廢酸沉降槽（容－7）內(nèi)殘存的反應產(chǎn)物過程中，因該沉降槽抽出線已拆除，無法將物料回抽處理，由裝置所在分廠向公司生產(chǎn)處打出報告，申請聯(lián)系收油單位對槽內(nèi)的殘留反應產(chǎn)物進行回收。第25頁,共39頁，2024年2月25日，星期天2002年8月27日15時左右，烷基化車間主任張某帶領(lǐng)車間管理工程師程某、安全員鎖某，協(xié)助三聯(lián)公司污油回收隊裝車。由于從廢酸沉降槽（容－7）人孔處用蒸汽往復泵不上量，張某等三人決定從廢酸沉降槽（容－7）底部抽油。在廢酸沉降槽（容－7）放空管線試通過程中，違反含硫污水系統(tǒng)嚴禁排放廢酸性物料的規(guī)定，利用地下風壓罐的頂部放空線將廢酸沉降槽中的部分酸性廢油排入含硫污水系統(tǒng)。第26頁,共39頁，2024年2月25日，星期天

酸性廢油中的硫酸與含硫污水中的硫化鈉反應產(chǎn)生了高濃度硫化氫氣體，硫化氫氣體通過與含硫污水系統(tǒng)相連的觀察井口溢出。8月27日17時10分，在蘭州石化公司煉油廠北圍墻外西固區(qū)環(huán)形東路長約40米范圍內(nèi)，有行人和機動車司機共50人出現(xiàn)中毒現(xiàn)象。17時15分，蘭州石油化工公司總醫(yī)院急救車到達現(xiàn)場將受傷人員送往醫(yī)院搶救。其中4名受傷人員在送往醫(yī)院途中死亡，1名受傷人員于9月1日經(jīng)搶救無效死亡，45人不同程度的中毒，經(jīng)濟損失達250多萬元。第27頁,共39頁，2024年2月25日，星期天事故原因：

烷基化車間在對廢酸沉降槽進行工藝處理過程中，由于蒸汽往復泵不上量，決定從廢酸沉降槽（容－7）底部抽油，在廢酸沉降槽（容－7）放空管線試通過程中，違反含硫污水系統(tǒng)嚴禁排放廢酸性物料的規(guī)定，將含酸廢油直接排入含硫污水管線，酸性廢油中的硫酸與含硫污水中的硫化鈉反應產(chǎn)生了高濃度硫化氫氣體，硫化氫氣體通過與含硫污水系統(tǒng)相連的觀察井口溢出。這是導致事故發(fā)生的直接原因。第28頁,共39頁，2024年2月25日，星期天事故發(fā)生后，我們深刻剖析事故發(fā)生的深層次原因。我們深刻認識到，我們公司在報廢裝置管理、員工培訓和制度執(zhí)行、安全環(huán)保隱患治理等方面還存在嚴重問題。從中也反映出部分管理干部安全素質(zhì)不高，對作業(yè)變更后方案的危害認識不足，車間管理人員違章指揮，魯莽行事，貪圖便捷；操作人員對含酸廢油排入含硫污水系統(tǒng)會產(chǎn)生硫化氫的常識不清楚，業(yè)務技術(shù)不過關(guān)，這是造成事故的間接原因。第29頁,共39頁，2024年2月25日，星期天事故教訓：

這起事故的發(fā)生，反映出我們公司各級員工特別是部分領(lǐng)導干部沒有真正將“安全第一”的思想深入腦海，安全生產(chǎn)責任制沒有得到有效的落實，遵章守紀還沒有成為廣大員工的自覺行為。同時，對安全生產(chǎn)工作重視程度不夠，標準不高，工作不細，管理不嚴。事故教訓極為深刻。第30頁,共39頁，2024年2月25日，星期天1、安全防范意識差，貪圖便捷盲目操作。煉油廠烷基化車間主任張某等人在對廢酸沉降槽進行工藝處理時，操作人員對含酸廢油排入含硫污水系統(tǒng)會產(chǎn)生硫化氫的認識不清，安全防范意識差，業(yè)務技能不過關(guān)，沒有掌握最基本的應知應會，可謂不知不會，無知無畏，對作業(yè)過程中的危害性認識不夠，后果估計不足，貪圖便捷，魯莽行事，盲目操作，員工沒有具備保證安全生產(chǎn)的基本技能。在試通管線過程中，將含酸廢油直接排入含硫污水管線，導致了事故的發(fā)生。第31頁,共39頁，2024年2月25日，星期天2、制度執(zhí)行不力，“三違”行為屢禁不止。《蘭州石化公司固體廢棄物管理規(guī)定》、《蘭州石化公司污水管理規(guī)定》及《烷基化裝置操作規(guī)程》都明確規(guī)定，廢酸渣不允許排入含硫污水系統(tǒng)，應送出裝置綜合利用或拉運到工業(yè)渣場進行填埋處理。規(guī)章制度都源于對生產(chǎn)實踐，源于事故教訓，是用鮮血寫成。不遵守制度，不按科學規(guī)律辦事，就一定要付出沉重的代價。烷基化車間主任張某，作為車間第一安全負責人，無視公司制度和規(guī)定，有章不循，違章指揮操作人員將含廢酸油排入含硫污水系統(tǒng)，導致了事故的發(fā)生。從中也暴露出公司基層安全管理基礎薄弱，“三違”現(xiàn)象普遍存在，安全管理制度執(zhí)行層層弱化，執(zhí)行力差的問題。第32頁,共39頁，2024年2月25日，星期天3、安全監(jiān)督不到位，不能有效扼止違章。安全員鎖某做為車間現(xiàn)場安全監(jiān)督人員，對車間主任的違章指揮、操作人員的違章作業(yè)視而不見，沒有認真履行安全監(jiān)督職責，沒有對違章現(xiàn)象進行及時的制止和糾正，而是接受了違章指揮，也成為違章作業(yè)者。暴露出公司安全監(jiān)督體系沒有完全發(fā)揮作用，對安全監(jiān)督人員的選拔考核不嚴，安全監(jiān)督人員素質(zhì)低，責任心不強，業(yè)務不精，造成安全監(jiān)督人員沒有能力發(fā)現(xiàn)和糾正違章現(xiàn)象。第33頁,共39頁，2024年2月25日，星期天4、生產(chǎn)管理不到位，安全措施不能有效落實。車間主任協(xié)助施工單位進行污油回收時，在蒸汽往復泵抽油不上量，無法按原方案進行污油回收操作的情況下，既沒有對現(xiàn)場作業(yè)風險進行認真辨識，也沒有履行必要的審批手續(xù)，就現(xiàn)場變更工藝處理方案，并組織操作人員實施，這說明公司在生產(chǎn)管理上存在方案執(zhí)行不嚴，落實不夠的問題。同時，公司生產(chǎn)運行處作為廢油回收工作的審批單位，沒有按照“誰主管，誰負責”的原則，對含酸廢油回收處理過程中的安全措施提出明確的要求，對裝置處理現(xiàn)場只進行了簡單的現(xiàn)場檢第34頁,共39頁，2024年2月25日，星期天

查后，就批準了酸性廢油回收申請。說明公司管理方式粗放，管理上存在漏洞，部分領(lǐng)導干部“安全第一”的思想還沒有入心入腦，在安全管理措施上還存在重視不足，落實不到位的現(xiàn)象。第35頁,共39頁，2024年2月25日，星期天5、變更管理不到位，不能有效規(guī)避風險。在進行污油回收前，車間編制了處理方案，對存在風險進行辯識，并制訂了相應的防范措施。但在作業(yè)執(zhí)行過程中，在蒸汽泵不上量的情況下，改變了處理方案，決定從廢酸沉降槽（容－7）底部抽油，如果在作業(yè)前分析出變更方案存在的風險，對變更可能導致的風險制訂有效控制措施，就