任務(wù)六 提高滴定選擇性的途徑

項目四配位滴定法任務(wù)一常用配合物和穩(wěn)定常數(shù)任務(wù)二副反應系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)任務(wù)三金屬指示劑任務(wù)四配位滴定法的基本原理任務(wù)五混合離子的選擇性滴定任務(wù)六提高滴定選擇性的途徑任務(wù)七配位滴定方式任務(wù)八配位滴定法的應用任務(wù)六 提高滴定選擇性的途徑在配位滴定的實際應用中通常遇到的是多種離子共存試樣，而EDTA又是具有廣泛配位性能的配位劑，因此必須提高配位滴定的選擇性，才能準確測定金屬離子共存試樣。一、提高混合離子配位滴定的選擇性前提：幾種離子共存——M，N（干擾離子）控制酸度分步滴定使用掩蔽劑選擇性滴定（一）控制酸度分步滴定1.穩(wěn)定常數(shù)與酸度關(guān)系2.混合離子分步滴定的可能性條件3.混合離子測定時溶液酸度的控制1.條件穩(wěn)定常數(shù)與酸度關(guān)系（1）較高酸度下（2）較低酸度下討論：酸效應會影響配位反應的完全程度但可利用酸效應以提高配位滴定的選擇性例：EDTA→Bi3+，Pb2+

調(diào)pH≈1時，EDTA→Bi3+（Pb2+不干擾）再調(diào)pH=5~6時，EDTA→Pb2+2.混合離子分步滴定的可能性3.混合離子分別滴定時溶液酸度的控制（1）最高允許酸度（最低pH）：（2）最低允許酸度：選擇滴定M的最高酸度與單一金屬離子滴定最高酸度的求法相似。即當cM=0.01mol/l時，

lgαY（H）=lgKMY-8根據(jù)lgαY（H）查出對應的pH，即為最高酸度。由于準確滴定M時lgcMKMY’≥6,因此lgcNKNY’≤1，當cN=0.01mol/L時，lgαY（H）≥lgKNY-3，，查表考慮到金屬離子的水解例：用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，計算滴定適宜酸度范圍?解：（二）使用掩蔽劑的選擇性滴定配位掩蔽法：利用配位反應降低或消除干擾離子。例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe3+和Al3+2.沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子生成沉淀而被掩蔽，從而消除干擾。例：Ca2+，Mg2+時共存溶液，加入NaOH溶液，使pH>12，

Mg2+→Mg(0H)2,從而消除Mg2+干擾3.氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應改變干擾離子價態(tài)，以消除干擾。例：EDTA測Bi3+，F(xiàn)e3+等，加入抗壞血酸將Fe3+→Fe2+作業(yè)：如何提高配位滴定的選擇性？練習例：假設(shè)Mg2+和EDTA的濃度皆為0.01mol/L，在pH=6時條件穩(wěn)定常數(shù)K’MY為多少？說明此pH值條件下能否用EDTA標液準確滴定Mg2+？若不能滴定，求其允許的最低酸度？解：練習例：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求ΔpPb’=0.2,TE%=0.1%,計算滴定Pb2+的最高酸度?解：練習例：為什么以EDTA滴定Mg