任務(wù)六 提高滴定選擇性的途徑

項(xiàng)目四配位滴定法任務(wù)一常用配合物和穩(wěn)定常數(shù)任務(wù)二副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)任務(wù)三金屬指示劑任務(wù)四配位滴定法的基本原理任務(wù)五混合離子的選擇性滴定任務(wù)六提高滴定選擇性的途徑任務(wù)七配位滴定方式任務(wù)八配位滴定法的應(yīng)用任務(wù)六 提高滴定選擇性的途徑在配位滴定的實(shí)際應(yīng)用中通常遇到的是多種離子共存試樣，而EDTA又是具有廣泛配位性能的配位劑，因此必須提高配位滴定的選擇性，才能準(zhǔn)確測(cè)定金屬離子共存試樣。一、提高混合離子配位滴定的選擇性前提：幾種離子共存——M，N（干擾離子）控制酸度分步滴定使用掩蔽劑選擇性滴定（一）控制酸度分步滴定1.穩(wěn)定常數(shù)與酸度關(guān)系2.混合離子分步滴定的可能性條件3.混合離子測(cè)定時(shí)溶液酸度的控制1.條件穩(wěn)定常數(shù)與酸度關(guān)系（1）較高酸度下（2）較低酸度下討論：酸效應(yīng)會(huì)影響配位反應(yīng)的完全程度但可利用酸效應(yīng)以提高配位滴定的選擇性例：EDTA→Bi3+，Pb2+

調(diào)pH≈1時(shí)，EDTA→Bi3+（Pb2+不干擾）再調(diào)pH=5~6時(shí)，EDTA→Pb2+2.混合離子分步滴定的可能性3.混合離子分別滴定時(shí)溶液酸度的控制（1）最高允許酸度（最低pH）：（2）最低允許酸度：選擇滴定M的最高酸度與單一金屬離子滴定最高酸度的求法相似。即當(dāng)cM=0.01mol/l時(shí)，

lgαY（H）=lgKMY-8根據(jù)lgαY（H）查出對(duì)應(yīng)的pH，即為最高酸度。由于準(zhǔn)確滴定M時(shí)lgcMKMY’≥6,因此lgcNKNY’≤1，當(dāng)cN=0.01mol/L時(shí)，lgαY（H）≥lgKNY-3，，查表考慮到金屬離子的水解例：用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，計(jì)算滴定適宜酸度范圍?解：（二）使用掩蔽劑的選擇性滴定配位掩蔽法：利用配位反應(yīng)降低或消除干擾離子。例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe3+和Al3+2.沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子生成沉淀而被掩蔽，從而消除干擾。例：Ca2+，Mg2+時(shí)共存溶液，加入NaOH溶液，使pH>12，

Mg2+→Mg(0H)2,從而消除Mg2+干擾3.氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子價(jià)態(tài)，以消除干擾。例：EDTA測(cè)Bi3+，F(xiàn)e3+等，加入抗壞血酸將Fe3+→Fe2+作業(yè)：如何提高配位滴定的選擇性？練習(xí)例：假設(shè)Mg2+和EDTA的濃度皆為0.01mol/L，在pH=6時(shí)條件穩(wěn)定常數(shù)K’MY為多少？說(shuō)明此pH值條件下能否用EDTA標(biāo)液準(zhǔn)確滴定Mg2+？若不能滴定，求其允許的最低酸度？解：練習(xí)例：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求ΔpPb’=0.2,TE%=0.1%,計(jì)算滴定Pb2+的最高酸度?解：練習(xí)例：為什么以EDTA滴定Mg