任務七 4 (1).電子課件

【任務】

阿司匹林的制備某分析化驗室有必備的儀器、藥品，請依據(jù)制備流程，制備阿司匹林。學生角色：分析化驗室技術人員2．酚的命名

酚的命名按照官能團優(yōu)先規(guī)則。（1）若苯環(huán)上沒有比—OH優(yōu)先的基團，則—OH與苯環(huán)一起為母體，環(huán)上其他基團為取代基，按位次和名稱寫在前面，稱為“某酚”。例如：3-硝基苯酚（間硝基苯酚）2,4-二甲苯酚

（2）若苯環(huán)上有比—OH優(yōu)先的基團，則—OH作取代基。鄰羥基苯甲酸對羥基苯甲醛1．酚的結構（Ar-OH）：定義：羥基與芳環(huán)相連的化合物叫酚。酚的認知一、酚的結構和命名

二、酚的制法2.鹵苯水解

1.磺酸鹽堿熔三、酚的物理性質酚一般多為固體。少數(shù)烷基酚為液體。由于分子間易形成氫鍵，所以沸點很高，微溶于水。苯酚在室溫下微溶于水，其余的一元酚不溶于水，而溶于乙醇、乙醚等有機溶劑，多元酚隨著羥基數(shù)目增多在水中溶解度增大。

四、酚的化學性質

酚與醇分子中都有極性的C-O鍵和O-H鍵，它們能發(fā)生相似的反應。但由于酚羥基參與芳烴共軛，使O-H鍵極性增大，C-O鍵加強，因此，酚一方面酸性比醇大，另一方面較難發(fā)生羥基被取代的反應。

酚羥基使芳環(huán)活化，容易發(fā)生環(huán)上的親電取代。1．弱酸性（一）酚羥基的反應從表格中可以看出，酚是比醇、水強，比碳酸弱的酸，因此酚能溶于氫氧化鈉水溶液生成酚鈉，但不能與碳酸氫鈉反應，相反將二氧化碳通入水溶液，酚即游離出來。工業(yè)上常用上述方法回收和處理含酚污水。

（2）苯環(huán)上連有吸電子基，使酚酸性增強；連有供電子基，酸性減弱酸性由強到弱（1）碳酸＞苯酚＞水＞乙醇pKa：10.149.989.387.154.09

2.酚醚的生成

酚與醇相似，可生成醚，但因酚羥基的碳氧鍵比較牢固(P-π共軛的結果)，一般不能通過酚分子間脫水來制備，而是由酚金屬與烷基化試劑（鹵烷或硫酸酯）在弱堿性溶液作用而制得。例如：二芳基醚需在銅催化下加熱制得：3.酚酯的生成

與醇不一樣，酚與羧酸直接酯化比較難，一般須與酸酐或酰氯作用才能生成酯。例如：乙酸酐乙酰水楊酸（阿司匹林）

阿司匹林是一種歷史悠久的解熱鎮(zhèn)痛藥，誕生于1899年3月6日。用于治感冒、發(fā)熱、頭痛、牙痛、關節(jié)痛、風濕病，還能抑制血小板聚集，用于預防和治療缺血性心臟病、心絞痛、心肺梗塞、腦血栓形成，應用于血管形成術及旁路移植術也有效。4、與FeCl3的顯色反應

不同的酚類化合物呈現(xiàn)不同的特征顏色，根據(jù)反應過程中的顏色變化可以鑒別它們。苯酚遇三氯化鐵顯藍紫色（二）取代反應羥基是強的鄰對位定位基，可使苯環(huán)活化。該類反應有：

（1）鹵化

酚很容易發(fā)生鹵化反應。苯酚與溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚的白色沉淀。三溴苯酚在水中的溶解度極小，含有10μg·g-1苯酚的水溶液也能生成三溴苯酚沉淀，故這個反應常用于苯酚的定性檢驗和定量測定。溴水過量，生成黃色的四溴苯酚析出。2,4,6-三溴苯酚

稀硝酸，室溫（2）硝化反應——酚很容易硝化濃硝酸，室溫苦味酸：2,4,6—三硝基苯酚，是一種化工原料，不易吸濕。難溶于冷水。較易溶于熱水。溶于乙醇、乙醚、苯和氯仿。用于炸藥、火柴、染料、制藥和皮革等工業(yè)。經摩擦、震動，易發(fā)生劇烈爆炸。鄰硝基苯酚和對硝基苯酚混合物可用水蒸氣蒸餾方法分開——鄰硝基苯酚可隨水氣會發(fā)。

（3）磺化

苯酚與濃硫酸作用，發(fā)生磺化反應而生成羥基苯磺酸。隨磺化條件不同而分別得到不同產物，例如：對苯醌（三）氧化反應

酚易被氧化，產物較復雜。例如，在空氣中，無色的苯酚被氧化而顏色逐漸變?yōu)榉奂t色、紅色甚至暗紅色。（四）還原反應酚可通過催化加氫生成環(huán)烷基醇。如：工業(yè)生產中，苯酚在雷內鎳催化下于140~160℃通入氫氣可生成環(huán)乙醇。環(huán)已醇是制備聚酰胺類合成纖維的原料。

一、苯酚

苯酚俗名石炭酸。純凈的苯酚是無色透明針狀晶體，熔點43℃，具有特殊氣味，在光照和空氣中放置易因氧化而變成紅色。苯酚微溶于冷水，在65℃以上可與水混溶，易溶于乙醇、乙醚和苯等有機溶劑。

苯酚用途與制備

1.苯酚是有機合成的重要原料，多用于制造塑料、醫(yī)藥、農藥、染料等。

2.苯酚有毒性，可用作防腐劑，在醫(yī)學上可用作消毒劑。

3.苯酚來源于煤焦油，還可由氯苯水解或異丙苯氧化等方法制備。四、重要的酚二、對苯二酚

對苯二酚又稱氫醌，是無色固體，熔點170℃，當溫度稍低于熔點時易升華而不分解。溶于水、乙醇、乙醚。對苯二酚有毒，可滲入皮膚引起中毒，其蒸氣可導致眼病。對苯二酚極易被氧化為醌。

對苯二酚是一個強還原劑，可用作顯影劑，亦可作防止單體聚合的阻聚劑。對苯二酚可由苯胺氧化成對苯醌后，再經緩和還原劑還原而得。

三、萘酚

萘酚有α及β兩種異構體，即1-萘酚和2-萘酚。

兩種異構體都是能升華的結晶，α-萘酚是無色針狀結晶，空氣中顏色逐漸變?yōu)槊倒迳?。熔點96℃難溶于水，微熔于四氯化碳。β-萘酚是無色或稍帶黃色片狀結晶，空氣和光照下顏色逐漸變深。熔點122~123℃，能溶于醇、醚等有機溶劑。萘酚的化學性質與苯酚相似，呈弱酸性，易發(fā)生硝化、磺化等反應，萘酚的羥基比苯酚的羥基活潑，易生成醚和酯。萘酚與三氯化鐵發(fā)生顏色反應，α-萘酚與三氯化鐵水溶液生成紫色沉淀，β-萘酚與三氯化鐵則顯綠色。萘磺酸鈉經堿熔可得相應的萘酚。

環(huán)氧樹脂

凡具有兩個酚羥基的化合物（如雙酚A、或其他多元酚），都能與環(huán)氧氯丙烷進行一系列縮聚反應，生成一類在分子中至少含有兩個以上環(huán)氧基的高分子熱固性樹脂，這類樹脂統(tǒng)稱環(huán)氧樹脂。分子量的大小可通過調節(jié)多元酚和環(huán)氧氯丙烷的摩爾比來控制。線型環(huán)氧樹脂再加固化劑，就可生成體型網狀結構。（1）具有極強的粘結性——。（2）環(huán)氧樹脂機械強度高，電絕緣性能好，耐酸、耐堿、耐鹽，加入玻璃纖維為填料制成的層壓制品比酚醛、不飽和聚酯的相應層壓材料的強度要高，接近鋼的強度，故稱為

?！叭f能膠”“玻璃鋼”四、雙酚A和環(huán)氧樹脂

雙酚A：2，2-二羥苯基丙烷俗稱雙酚A，白色針狀晶體，熔點154℃，受熱至180℃分解，不溶于水，而溶于丙酮。工業(yè)上苯酚與丙酮在酸催化下縮合制得。如何證明在鄰羥基苯甲醇（水楊醇）中含有一個酚羥基和一個醇羥基？答：（1）加入與FeCl3，顯色（藍色），表明有酚羥基存在；思考題（2）將鄰羥基苯甲醇分別與NaHCO3和NaOH作用，該物質不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明該物質顯弱酸性（進一步證明有酚羥基）。（3）與盧卡斯試劑(P110)反應生成混濁（證明有醇羥基,酚微溶于水）【任務實施】阿司匹林的制備

實訓步驟參考實訓教材一、醚的結構、分類和命名

拓展：醚（選修）醚分子中兩個烴基相同，稱“單醚”；兩個烴基不同，則稱“混醚”。若氧所連接的兩個烴基形成環(huán)狀，則稱“環(huán)醚”。1．醚的結構醚可用通式R—O—R表示。其中—O—稱為醚鍵，是醚的官能團。2．醚的分類3．醚的命名單醚二乙醚（乙醚）二苯醚甲基異丙基醚苯乙醚環(huán)氧乙烷1,2-環(huán)氧丙烷混醚環(huán)醚（1）習慣法環(huán)醚：一般稱為“環(huán)氧某烷”或按雜環(huán)化合物命名（2）系統(tǒng)法以復雜烴基為母體，烷氧基作取代基。如：2-乙氧基戊烷

環(huán)氧乙烷1，2-環(huán)氧丙烷1，4-環(huán)氧丁烷多元醚：首先寫出多元醇的名稱，再寫出另一部分烴基的數(shù)目和名稱，最后加上“醚”字。乙二醇二乙醚2-乙氧基戊烷3-甲氧基苯酚

可在相應的烴基名稱之后加上字尾“氧”字來稱呼：烷氧基的命名：例如：分子式為C4H10O的醚：

CH3OCH2CH2CH3CH3CH2OCH2CH3CH3OCH(CH3)2

甲正丙醚乙醚2-甲氧基丙烷

丁醇的分子式也是:C4H10O,所以相同碳原子數(shù)目的醇和醚也互為:構造異構體,這種異構體是屬于官能團不同的構造異構體.

醚的同分異構現(xiàn)象：二、醚的制法1、醇脫水

該法的原料主要是伯醇，叔醇則發(fā)生分子內脫水，生成烯烴。

2、威廉森合成法

在合成芳醚時，因鹵代芳烴不活潑，采用酚鈉與鹵代烷反應，而不用鹵代芳烴和醇鈉作用。如：R為一級，R'為一、二、三級醇鈉

甲醚和甲乙醚是氣體，其余為無色液體。

醚的沸點比相應分子量的醇低。如：（正丁醇b.p.117.30C,乙醚34.50C）。

原因：由于醚分子中氧原子的兩邊均為烴基，沒有活潑氫原子，醚分子之間不能產生氫鍵。

醚同相同碳原子的醇在水中的溶解度相近。因為醚分子中氧原子仍能與水分子中的氫原子生成氫鍵。

三、醚的物理性質

醚一般只微溶于水，而易溶于有機溶劑。醚本身是一個很好的有機溶劑。1．钅羊鹽的形成醚中的氧原子上具有孤電子對，能接受質子，但接受質子的能力較弱，只有與濃強酸中的質子，才能形成一種不穩(wěn)定的鹽，稱钅羊鹽。

鹽不穩(wěn)定，遇水又可分解為原來的醚，利用這一性質，可從烷烴、鹵代烴中鑒別和分離醚。四、醚的化學性質2．醚鍵的斷裂使醚鏈斷裂最有效的試劑是濃HI或HBr。

醚鍵在斷裂時，通常是含碳原子較少的烷基形成碘代烷。若是芳香基烷基醚與氫碘酸作用，總是烷氧鍵斷裂，生成酚和碘代烷。

3．過氧化物的生成低級醚在放置過程中，與空氣接觸，會慢慢地被氧化成過氧化物。過氧化物不穩(wěn)定，受熱易分解爆炸。因此，醚類化合物應在深色玻璃瓶中存放或加入抗氧化劑防止過氧化物的生成。

檢驗方法：（1）檢驗醚中是否有過氧化物，可用淀粉-碘化鉀試紙，若試紙變藍，說明有過氧化物存在。

（2）加入硫酸亞鐵和硫氰化鉀混合物與醚振蕩，如顯紅色證明有過氧化物存在。

處理方法（1）在蒸餾以前，加入適量還原劑如Na2SO3或5%的FeSO4于醚中，使過氧化物分解。

(2)在儲存醚類化合物時,可在醚中加入少許金屬鈉或鐵屑(xie),以避免過氧化物形成.

無色液體,比水輕;乙醚蒸汽比空氣重2.5倍;

乙醚的極性小,較穩(wěn)定,能溶解樹脂、油脂、硝化纖維等，是一個常用的良好有機溶劑和萃取劑.

具有麻醉作用,可作麻醉劑.——由普通乙醚用氯化鈣處理后，再用金屬鈉絲處理以除去所含微量的水或醇。1、乙醚無水乙醚四、重要的醚

空氣催化氧化

CH2=CH2+?O2

CH2-CH2