考前必讀系列叢書 化學(xué)考前指導(dǎo)：選考化學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)題考前指導(dǎo)

學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精一、有機(jī)反應(yīng)類型例1富馬酸(反式丁烯二酸）與Fe2+形成的配合物——富馬酸鐵又稱“富血鐵”，可用于治療缺鐵性貧血.以下是合成富馬酸鐵的一種工藝路線：回答下列問題：（1)A的化學(xué)名稱為；由A生成B的反應(yīng)類型為。（2）C的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)富馬酸的結(jié)構(gòu)簡式為.（4）檢驗(yàn)富血鐵中是否含有Fe3+的實(shí)驗(yàn)操作步驟是

。（5)富馬酸為二元羧酸，1mol富馬酸與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng)可放出LCO2(標(biāo)況）；富馬酸的同分異構(gòu)體中,同為二元羧酸的還有

（寫出結(jié)構(gòu)簡式).加入稀硫酸溶解,再滴加KSCN溶液，若溶液顯紅色，則產(chǎn)品中含有Fe3+，反之則無.（5）富馬酸為二元羧酸，1mol富馬酸與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng)可放出2molCO2，標(biāo)準(zhǔn)狀況下放出CO2的體積是44。8L;富馬酸的同分異構(gòu)體中,同為二元羧酸的還有、兩種?！敬鸢浮浚?)環(huán)己烷取代反應(yīng)(2）（3）（4）取少量富血鐵，加入稀硫酸溶解,再滴加KSCN溶液,若溶液顯紅色，則產(chǎn)品中含有Fe3+;反之則無（5）44。8、【答題指導(dǎo)】反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)取代反應(yīng)烷烴的鹵代：CH4＋Cl2eq\o(→，\s\up7(光照）)CH3Cl＋HCl烯烴的鹵代：CH2=CH—CH3＋Cl2eq\o（→,\s\up7（光照))CH2=CH-CH2Cl＋HCl鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOHeq\o（→,\s\up7(水）,\s\do5（△）)CH3CH2OH＋NaBr皂化反應(yīng)：酯化反應(yīng)：＋C2H5OHeq\o（,\s\up7(濃硫酸),\s\do5（△））C2H5＋H2O糖類的水解：C12H22O11＋H2Oeq\o(→,\s\up7(稀硫酸）)C6H12O6＋C6H12O6（蔗糖)（葡萄糖）（果糖）二肽水解：苯環(huán)上的鹵代：苯環(huán)上的硝化：苯環(huán)上的磺化：加成反應(yīng)烯烴的加成：CH3——CHCH2＋HCleq\o(→，\s\up7（催化劑））炔烴的加成：CH≡CH＋H2Oeq\o(→，\s\up7(汞鹽））苯環(huán)加氫：Diels.Alder反應(yīng):消去反應(yīng)醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OHeq\o(→，\s\up7（濃硫酸）,\s\do5（170℃))CH2=CH2↑＋H2O鹵代烴脫HX生成烯烴:CH3CH2Br＋NaOHeq\o（→,\s\up7（乙醇),\s\do5(△）)CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O加聚反應(yīng)單烯烴的加聚：nCH2=CH2→CH2—CH2共軛二烯烴的加聚：(此外，需要記住丁苯橡膠、氯丁橡膠的單體）縮聚反應(yīng)二元醇與二元酸之間的縮聚：＋nHOCH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(一定條件）)＋（2n－1)H2O羥基酸之間的縮聚：eq\o（→，\s\up7(一定條件）)＋(n－1）H2O氨基酸之間的縮聚:nH2NCH2COOH＋→＋（2n－1)H2O苯酚與HCHO的縮聚：＋（n－1)H2O氧化反應(yīng)催化氧化：2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu/Ag），\s\do5（△))2CH3CHO＋2H2O醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(水浴),\s\do5（△)）CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO＋2Cu（OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△)）CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O還原反應(yīng)醛基加氫:CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(Ni），\s\do5(△）)CH3CH2OH硝基還原為氨基：【變式練習(xí)】1.反—2-己烯醛(D)是一種重要的合成香料,下列合成路線是制備D的方法之一。根據(jù)該合成路線回答下列問題：已知：RCHO+R’OH+R″OH(1）A的名稱是；B分子中的共面原子數(shù)目最多為;C分子中與環(huán)相連的三個基團(tuán)中,不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有種。(2）D中含氧官能團(tuán)的名稱是,寫出檢驗(yàn)該官能團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)方程式：

。（3)E為有機(jī)物，能發(fā)生的反應(yīng)有

.a.聚合反應(yīng)b.加成反應(yīng)c。消去反應(yīng)d.取代反應(yīng)(4）B的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團(tuán)，寫出F所有可能的結(jié)構(gòu)

。（5）以D為主要原料制備己醛(目標(biāo)化合物),在方框中將合成路線的后半部分補(bǔ)充完整?！繕?biāo)化合物（6）問題(5）的合成路線中第一步反應(yīng)的目的是

.【解析】(1）A分子中含有醛基,為丁醛；B為CH2CHOC2H5,分子中含有雙鍵，類似于乙烯的平面結(jié)構(gòu)，分子中有6個原子在同一平面內(nèi)，剩余的基團(tuán)“—CH2—CH3”類似于CH3-CH3結(jié)構(gòu)，在乙烷分子中，最多有4(2個C—H和另2個C-H）個原子在同一平面內(nèi),所以CH2CHOC2H5分子中在同一平面內(nèi)原子數(shù)是9個;C分子中與環(huán)相連的基團(tuán)中有2個“—CH2—CH2—CH3”所處的環(huán)境不同，其中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，“—CH2—CH3"(2)D分子中含有醛基，可以用新制的氫氧化銅或銀氨溶液檢驗(yàn)醛基。（3)根據(jù)流程圖和題給信息分析C在酸性條件下反應(yīng)生成、CH3CH2CH2CHO和CH3CH2OH以及水，E是乙醇，能發(fā)生消去反應(yīng)和取代反應(yīng)。（4）B分子中含有碳碳雙鍵和醚鍵，F(xiàn)和B含有相同官能團(tuán)且互為同分異構(gòu)體,則F有四種結(jié)構(gòu):CH2CHCH2OCH3、、、。（5）D為,以D合成CH3CH2CH2CH2CH2CHO時,利用題給信息,先發(fā)生D與氫氣的加成反應(yīng)，然后在酸性條件下得到目標(biāo)產(chǎn)物。（6）在D合成己醛時，因醛基也能夠與氫氣加成。(5)中合成路線中第一步反應(yīng)目的是保護(hù)醛基。【答案】（1）正丁醛或丁醛98（2）醛基+2Ag（NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Cu(OH）2+NaOH+Cu2O↓+3H2O(3）c、d(4）CH2CHCH2OCH3、、、（5)CH3（CH2)4CHO（6)保護(hù)醛基（或其他合理答案）二、有機(jī)推斷例2有機(jī)化合物F(C13H18O)是一種很重要的食物食料，其合成路線有多條,其中一條合成路線如下：（1)A的分子式為____________,D中含氧官能團(tuán)的名稱為____________。（2）反應(yīng)a～e中，屬于取代反應(yīng)的是________(填字母)。(3)F的結(jié)構(gòu)簡式是________________。（已知一個碳原子上不能連接兩個碳碳雙鍵)（4)轉(zhuǎn)化過程中，步驟b的目的是_______________________________________________；該步驟發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________________。（5）寫出一種同時滿足下列條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：____________________。A。遇FeCl3溶液會發(fā)生顯色反應(yīng)B。核磁共振氫譜表明該反應(yīng)中有4組峰C.1mol該物質(zhì)最多可消耗2molNaOHD。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)（6）參照上述合成路線，設(shè)計(jì)一條以為原料制備聚1,3。丁二烯、（CH2—CH=CH-CH2）的合成路線。應(yīng)過程中有氧化反應(yīng)，為防止醇羥基被氧化,首先使其發(fā)生反應(yīng)轉(zhuǎn)化為酯基。故轉(zhuǎn)化過程中，步驟b的目的是保護(hù)羥基，使之不被氧化。(5)D的同分異構(gòu)體遇FeCl3溶液會發(fā)生顯色反應(yīng),說明含有酚羥基；核磁共振氫譜表明該反應(yīng)中有4組峰,說明分子中含有4種不同的氫原子；1mol該物質(zhì)最多可消耗2molNaOH說明含有兩個酚羥基；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基,則符合條件的D的同分異構(gòu)體有。（6)以為原料合成聚1，3.丁二烯的路線是eq\o（→,\s\up7(NaBH4））eq\o(→,\s\up7（濃H2SO4/△))CH2=CHCH=CH2eq\o（→,\s\up7(一定條件）)CH2CHCHCH2.【答案】(1)C13H20O酯基、羰基(2)bd（3）（4)保護(hù)羥基,使之不被氧化＋CH3COOHeq\o（，\s\up7(濃H2SO4),\s\do5（△))＋H2O（5）或 (6)eq\o（→,\s\up7（NaBH4)）eq\o(→,\s\up7(濃H2SO4/△))CH2=CHCH=CH2eq\o(→，\s\up7(一定條件））CH2-CHCH-CH2【答題指導(dǎo)】（1）根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物：“光照"為烷烴的鹵代反應(yīng)；“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應(yīng)，或酯（)的水解反應(yīng);“NaOH醇溶液、加熱"為R-X的消去反應(yīng)；“HNO3(H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)；“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去或酯化反應(yīng)；濃H2SO4、170℃"是乙醇消去反應(yīng)的條件。(2）根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)：使溴水褪色,則表示有機(jī)物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基;使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物（連接苯環(huán)的碳上含有氫原子）；遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基；加入新制Cu(OH）2懸濁液并加熱,有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn)），說明該物質(zhì)中含有—CHO；加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有-OH或—COOH；加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH。（3）以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置：醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系；由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“-X"的位置；由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明此有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進(jìn)行解題;由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置；有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與-COOH的相對位置。（4）根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目：—CHOeq\b\lc\｛\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→，\s\up7(2[AgNH32]＋））2Ag，\o(→，\s\up7(2CuOH2)）Cu2O)）；2—OH（醇、酚、羧酸）eq\o(→,\s\up7(2Na））H2；2—COOHeq\o(→,\s\up7(Na2CO3))CO2,—COOHeq\o(→，\s\up7（NaHCO3))CO2；eq\o(→,\s\up7(Br2))eq\o(→,\s\up7(消去)）-C≡C—eq\o（→，\s\up7(2Br2));RCH2OH（Mr)eq\o（→，\s\up7(CH3COOH),\s\do5（酯化））CH3COOCH2R（Mr＋42)?！咀兪骄毩?xí)】2.一種用于治療高血脂的新藥——滅脂靈可按如下路線合成：已知①②一個碳原子上同時連接兩個羥基，立即失去一分子水，生成另一種物質(zhì)，如：eq\o(→，\s\up7(－H2O)）RCHO,又知G的分子式為C10H22O3，試回答下列問題:(1）寫出B、E的結(jié)構(gòu)簡式：B________________，E____________________。（2)F分子中含有的官能團(tuán)是________（填結(jié)構(gòu)簡式).（3)反應(yīng)①～⑤中屬于取代反應(yīng)的有________。(4)CH3（CH2)6CHO有多種同分異構(gòu)體，符合下列性質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式是______________（寫一種).A。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)B.烴基上的一氯取代物只有兩種(5）鑒別F和I的方法是_______________________________________________________。(6)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為_____________________________________________________。（7)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為_____________________________________________________。CH3（CH2）5C(CH2OH）3，甲苯在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，C是一氯甲苯，其結(jié)構(gòu)簡式為,和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式為，D被氧化生成F(苯甲醛），則F的結(jié)構(gòu)簡式為，苯甲醛被氧化生成I，I的結(jié)構(gòu)簡式為，G和I反應(yīng)生成H，H的結(jié)構(gòu)簡式為。(1)結(jié)合判斷，物質(zhì)B的結(jié)構(gòu)簡式為HCHO，E為。（2)F的結(jié)構(gòu)簡式為，含有的官能團(tuán)是醛基(—CHO)。(3）反應(yīng)①～⑤中，①是取代反應(yīng);②是鹵代烴的水解屬于取代反應(yīng)；③是醛與醛的加成反應(yīng)；④是醛基的加成反應(yīng);⑤是酯化反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)；屬于取代反應(yīng)的有①②⑤.(4)CH3（CH2）6CHO的同分異構(gòu)體符合下列條件,A項(xiàng)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基；B項(xiàng)，烴基上的一氯取代物只有兩種說明烴基上含有兩類氫原子，則符合條件的同分異構(gòu)體有：（CH3CH2)3CCHO或(CH3)3CC（CH3）2CHO.（5）F是苯甲醛,I是苯甲酸，苯甲醛中含有醛基，苯甲酸中含有羧基,醛能和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能和新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成磚紅色沉淀，酸具有酸的通性，能使紫色石蕊試紙變藍(lán)色，所以鑒別方法是：把F和I配成溶液，分別滴加紫色石蕊溶液，如變紅的是苯甲酸（即I），不變色的是苯甲醛（即F）?；蛘呤怯盟{(lán)色石蕊試紙、銀鏡反應(yīng)、新制氫氧化銅懸濁液等.（6)反應(yīng)②是一氯甲苯在強(qiáng)堿溶液中發(fā)生的水解反應(yīng)生成苯甲醇,反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋H2Oeq\o（→,\s\up7（NaOH)，\s\do5(△))。(7)反應(yīng)⑤是苯甲酸和含三個醇羥基的G在濃硫酸加熱條件下發(fā)生的酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為.【答案】(1）HCHO（2)—CHO（3）①②⑤(4）(CH3CH2）3CCHO（5)把F和I配成溶液，分別滴加紫色石蕊溶液，如變紅的是苯甲酸（即I)，不變色的是苯甲醛（即F）(或者是用藍(lán)色石蕊試紙、銀鏡反應(yīng)、新制氫氧化銅懸濁液等，答案合理即可)(6)（7）三、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)例3福酚美克是一種影響機(jī)體免疫力功能的藥物,可通過以下方法合成：(1）D中的含氧官能團(tuán)有____________和____________（填名稱)。(2）C→D的轉(zhuǎn)化屬于____________反應(yīng)（填反應(yīng)類型）.(3）已知E→F的轉(zhuǎn)化屬于取代反應(yīng)，則反應(yīng)中另一產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為____________。（4）A（C9H10O4）的一種同分異構(gòu)體X滿足下列條件：Ⅰ。X分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫.Ⅱ.X能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。Ⅲ.1molX最多能與4molNaOH發(fā)生反應(yīng)。寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:____________。(5)已知:+R3CHO，根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用）.合成路線流程圖示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3.與酚形成的酯基,符合上述條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：、、、。（5)發(fā)生消去反應(yīng)生成苯乙烯，苯乙烯被臭氧氧化為苯甲醛，苯甲醛與NaCN/NH3作用得到，然后在酸性條件下水解得到,發(fā)生縮聚反應(yīng)得到，合成路線見答案?！敬鸢浮浚?)酯基、醚鍵(2）氧化（3）（4)、、(5)【答題指導(dǎo)】（1）以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型：如設(shè)計(jì)以CH2=CHCH3為主要原料(無機(jī)試劑任用)制備CH3CH（OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應(yīng)條件）。CH2=CHCH3eq\o(→,\s\up7（Cl2)）eq\o（→，\s\up7（NaOH/H2O)，\s\do5（△））eq\o(→,\s\up7(O2/Cu），\s\do5(△）)eq\o（→,\s\up7(O2）,\s\do5(催化劑))（2）以分子骨架變化為主型：如以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計(jì)苯乙酸乙酯(）的合成路線流程圖(注明反應(yīng)條件）.提示：R—Br＋NaCN→R-CN＋NaBreq\o（→,\s\up7（H2），\s\do5（催化劑,△））eq\o（→，\s\up7(HBr))eq\o(→,\s\up7（NaCN))eq\o（→，\s\up7（H3O＋）)eq\o（→，\s\up7（CH3CH2OH)，\s\do5(濃硫酸，△））（3）陌生官能團(tuán)兼有骨架顯著變化型(常為考查的重點(diǎn))：要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。如模仿設(shè)計(jì)以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺(）的合成路線流程圖。關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點(diǎn).(碳架的變化、官能團(tuán)的變化；硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過程）【變式練習(xí)】3。鈴蘭醛具有甜潤的百合香味，常用作肥皂、洗滌劑和化妝品的香料。合成鈴蘭醛的路線如下圖所示（部分試劑和條件未注明）：已知：，，請回答：（1)由A生成B的反應(yīng)類型是________。(2)D的結(jié)構(gòu)簡式是________。(3)生成E的化學(xué)方程式是________。(4)F能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式是________。（5）下列有關(guān)G的敘述中，