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1一、選擇題(本大題共16小題,每小題3分,共48分,每小題列出的四個(gè)備選項(xiàng)中只有一個(gè)是符合題目要求的,不選、多選、錯(cuò)選均不得分)題號(hào)12345678答案ABCADABD題號(hào)9答案CDBCACCD非選擇題部分二、非選擇題(本大題共5小題,共52分)(16(各1分,共2分)(2)CD(2分。漏選得1分,有錯(cuò)不得分)(3)P的電負(fù)性小于N,形成配位鍵時(shí)更易給出孤電子對(duì),故[PtCl2(PH3)2]更穩(wěn)定。(2分)(4)12(2分2分)(1)5H2C2O4+2MnO4-+6H+=10CO2↑+8H2O+2Mn2+(2分,乙二酸寫(xiě)成結(jié)構(gòu)式或結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式或含2個(gè)結(jié)晶水的化學(xué)式都正確,未配平給1分)(2)①眾(2分)②ABC(2分。漏選得1分,有錯(cuò)不得分)③根據(jù)“相似形溶”原理,乙二酸與乙醇都是極性分子,且都含有羥基,兩者能形成氫鍵,故易溶;苯和氯仿是非極性或弱極性分子,乙二酸與苯和氯仿的分子間作用力弱,故難溶。(3)將X通入酸性高錳酸鉀溶液,溶液紫色褪去或?qū)氣體通入灼熱的氧化銅,固體顏色由黑變紅,證明X具有還原性;將燃著的鎂條伸入X中,鎂條繼續(xù)燃燒,生成黑色和白色固體,證明X具有氧化性。(或其他合理答案證明氧化性和還原性各1分,共2分)19.(共10分)(1)+124(1分)(2)①減小氣體濃度(或分壓使平衡右移,提高C3H8(g)轉(zhuǎn)化率。(1分。提到平衡右移或丙烷轉(zhuǎn)化率即可給分)②1:3.8(5:19或0.2632分)2(32分。C點(diǎn)之前低于丙烯,C點(diǎn)之后高于丙烯。有錯(cuò)不得(4)①A(1分)②反應(yīng)溫度較低、節(jié)約能源;氧氣消耗氫氣,有利于平衡正向移動(dòng);利用氫氣和氧氣反應(yīng)放熱,維持熱量平衡;產(chǎn)品容易分離、(5)BD(2分。對(duì)1個(gè)給1分,有錯(cuò)不得分)20(共10分)(1)C(1分)(2)AB(2分。漏選得1分,有錯(cuò)不得分)(3)Fe2++2Fe3++8OH-=Fe3O4+4H2O(2分未配平給1分)(4)防止溫度過(guò)高發(fā)生石墨與濃硫酸之間的副反應(yīng);防止?jié)饬蛩崤c硝酸鈉反應(yīng)產(chǎn)生的硝酸揮發(fā)或分解。(2分寫(xiě)對(duì)一條給1分)(5)Cr2O72-(1分)96.0%(2分不考慮有效數(shù)字)21題(共12分)(1)氨基、硝基(1分有錯(cuò)別字不給分,只寫(xiě)對(duì)1個(gè)也不給分)(2)BD(2分。漏選得1分,有錯(cuò)不得分)(31分)(2分漏寫(xiě)H2O,扣1分)(3分各1分)(3分)3(若對(duì)硝基甲苯經(jīng)氯代、水解、氧化三步制對(duì)硝基苯甲醛,扣1分)試題解析1.碳納米材料主要成分為碳的單質(zhì)2.O3分子結(jié)構(gòu)為V形分子;鄰羥基苯甲醛分子內(nèi)氫鍵是羥基上的氫原子與羰基上的氧原子間形成的;聚丙烯結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:3.硫酸鋇用飽和碳酸鈉溶液處理,可轉(zhuǎn)為碳酸鋇,碳酸鋇難溶于水,可溶于酸4.維生素C具有還原性,因此可用于食品中的抗氧化劑5.A:瓷坩堝中含有二氧化硅,高熱條件下易與NaOH反應(yīng)導(dǎo)致坩堝破裂;B:反應(yīng)過(guò)程中,有溴單質(zhì)揮發(fā)出來(lái),也能與硝酸銀溶液產(chǎn)生沉淀;C:生成的乙炔中含有硫化氫等雜質(zhì),也能使高錳酸鉀溶液褪色,應(yīng)先通過(guò)硫酸銅溶液,再用酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn);D:打開(kāi)止水夾,用熱毛巾或浸過(guò)冰水的毛巾捂住圓底燒瓶,使NaOH溶液與氯氣接觸后,即可看到噴泉現(xiàn)象6.分析轉(zhuǎn)化關(guān)系圖,可知:過(guò)程I反應(yīng)的離子方程式為:NO2-+2H++e-=NO+H2O;過(guò)程II發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:NO+NH4++2H++3e-=H2O+N2H4;過(guò)程III:N2H4=N2+4H++4e-;過(guò)程I-III的總反應(yīng)為:NO2-+NH4+=N2+2H2O;A:根據(jù)總反應(yīng)式,整個(gè)過(guò)程,轉(zhuǎn)化1molNO2-向大氣釋放1molN2;B:過(guò)程I、II反應(yīng)均消耗氫離子,使水體酸性減弱;C:N2H4能結(jié)合水電離出的氫離子而使溶液顯堿性;D:過(guò)程II中銨根離子中氮元素化合價(jià)升高,發(fā)生氧化反應(yīng)。7.A:HONH2分子中氧原子上有兩個(gè)孤電子對(duì),氮原子上有一個(gè)孤電子對(duì),所以33gHONH2中,各原子最外層孤電子對(duì)總數(shù)為3NA;B:Na2O2由鈉離子和過(guò)氧根離子構(gòu)成,所以7.8gNa2O2固體中含有離子總數(shù)為0.3NA,正N(Cl-)+N(HClO)+N(ClO-)<0.2NA;D:隨反應(yīng)進(jìn)行,濃硝酸變稀硝酸,還原產(chǎn)物變?yōu)镹O,相同物質(zhì)的量的銅生成氣體分子數(shù)減少,所以6.4gCu與一定體積濃硝酸恰好完全反應(yīng),則生成氣體分子數(shù)小于0.2NA8.A:如ClCH2NH2與CH3NHCl互為同分異構(gòu)體,CH3NO2與CH3ONO互為同分異構(gòu),CHFClBr存在對(duì)映異構(gòu)體,等;B:苯酚和苯甲酸常下均為固體,不能通過(guò)蒸餾的方法進(jìn)行分離;C:乙烯在較高壓力與較高溫度和引發(fā)劑作用下,通加聚反應(yīng)可得到低密度聚乙烯9.A:碘離子還原性比亞鐵離子強(qiáng),向FeI2溶液中滴加少量稀硝酸,首先被氧化的是碘離子;B:AgCl不溶于水,對(duì)應(yīng)的離子方程式應(yīng)為AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2OC:Ba(OH)2少量時(shí),氫氧根只與鐵離子反應(yīng),氫氧化鋇對(duì)應(yīng)的離子全部參加反應(yīng),所以對(duì)應(yīng)離子方程式為3Ba2++6OH-+2Fe3++3SO42-=3BaSO4↓+2Fe(OH)3↓D:硫氫化鈉溶液少量,銅離子足量,不可能生成硫化氫氣體,所以對(duì)應(yīng)離子方程式為:Cu2++HS-=CuS↓+H+10.A:可推測(cè)a為丁烯二酸酸酐,四個(gè)碳原子均為sp2雜化,所以a分子所有原子在同一個(gè)平面上;B:酸酐能和NaOH溶液反應(yīng),N中含有羧基和酯基,它們均能與NaOH溶液4發(fā)生反應(yīng);C:反應(yīng)1為加聚反應(yīng)生成聚合物,反應(yīng)2酯酐與醇的取代反應(yīng)。D:試劑b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:HO-CH2CH2ohcH311.A、B、C、D、E五種元素位于元素周期表前四周期,原子序數(shù)依次增大,除E外均為非金屬元素。主族元素原子半徑最小的元素為氫,所以A為H;B的電子排布式為1s22s22p3,為N;C與B位于同一周期,C基態(tài)原子有2個(gè)未成對(duì)電子,則C為O;D的單質(zhì)是重要的半導(dǎo)體材料,為Si;基態(tài)E+有電子填充的軌道無(wú)成單電子,則E+價(jià)層電子排布為3d10,E為Cu。A:O>N>H>Si,正確;B:D與A形成化合物為SiH4,為分子晶體;C:A與B可形成N2H4,A與C可形成H2O2,它們均為含有非極性鍵的極性分子;D:由A、B、C、E四種元素可組成鹽[Cu(NH3)4](NO3)2,加入無(wú)水乙醇降低了其在水中的溶解度,能析出藍(lán)色沉淀12.A:根據(jù)圖示放電時(shí),步聚1中,銅離子和S均得到電子,生成硫化亞銅,正極反應(yīng)式為2Cu2++S+4e-=Cu2S;B:“單獨(dú)構(gòu)建該步電池時(shí)效率較低”,可推測(cè)Cu2S對(duì)步驟2的正極反應(yīng)起催化作用,提高了電池工作效率;C:則消耗6.5g鋅時(shí),轉(zhuǎn)移2mol電子,得到的精銅質(zhì)量等于6.4g;D:根據(jù)信息,步驟2工作過(guò)程中,電池工作環(huán)境氧氣濃度越大,x值也越大,極板質(zhì)量增加也越多13.A:生成P1的活化能低,反應(yīng)速率快,但P2能量低,更穩(wěn)定,所以反應(yīng)過(guò)程中,產(chǎn)物P1的濃度先增大,因P2不斷生成,使平衡向生成P2方向移動(dòng),P1濃度減?。籅:過(guò)渡態(tài)能量越高,反應(yīng)的活化能越高,但反應(yīng)的?H與活化能高低無(wú)直接關(guān)系;C:P1?P2為放熱過(guò)程,升高溫度,有利于平衡向逆方向移動(dòng),達(dá)到平衡時(shí),生成的產(chǎn)物中P2的百分含量減?。籇:反應(yīng)過(guò)程中,υ(HNO)>υ(Z)=υ(P1)+υ(P2)14.A:步驟①會(huì)產(chǎn)生二氧化硫有毒氣體,可用石灰乳吸收;B:硫酸濃度增大,反應(yīng)速率加快,能加快浸出速率,適當(dāng)加熱也能加快浸出速率;C:若先Na2SO3溶液,則會(huì)使銅離子直接與亞硫酸根結(jié)合生成亞硫酸銅等沉淀,不利于生成CuCl;D:無(wú)水乙醇可洗去水,加快干燥速度15.A:實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的得到等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3、NaHCO3、NaCl溶液,根據(jù)碳酸的電離常數(shù)可知,溶液中碳酸根的水解平衡進(jìn)行的程度最大,所以溶液中粒子濃度關(guān)系為:c(Na+)>c(HCO3-)>c(Cl-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+);B:實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)得到碳酸鈣飽和溶液,由于碳酸根離子能發(fā)生水解反應(yīng),所以c(Ca2+)>5×10-4mol/L>c(CO32-);C:③根據(jù)有關(guān)常數(shù),可知總反應(yīng)Ca2++2HCO3-=CaCO3↓+H2CO3↑的反應(yīng)平衡常數(shù)K=5.3×104,由于碳酸分解平衡常數(shù)未知,所以選項(xiàng)中平衡常數(shù)不能求得;D:②中,Qsp[CaCO3]≈10-2>2.5×10-9;Qsp[Ca(OH)2]=10-1×10-4.7=10-5.7=10-0.3×10-6<5.5×10-6,所以只生成CaCO3;Qsp[-5;Qsp[Mg(OH)2]=10-1×10-4.7=10-5.7>1.8×10-11,能同時(shí)生成MgCO3和,Mg(OH)2沉淀可能為堿式鹽;16.A:硫酸沒(méi)有揮發(fā)性,不會(huì)看到白煙現(xiàn)象;B:硫酸銅氨溶液中滴加少量硫酸出現(xiàn)藍(lán)色沉淀,是因?yàn)榱蛩崞茐牧算~氨離子的結(jié)構(gòu),釋放出的氨與銅離子反應(yīng)生成了氫氧化銅沉淀;C:5檢驗(yàn)亞鐵離子應(yīng)該用K3[Fe(CN)6]溶液;17:本題以“磷單質(zhì)及其化合物”為載體,考查《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》的主干知識(shí)和核心素養(yǎng)。(1)知道核外電子排布的構(gòu)造原理和排布規(guī)則(泡利原理、洪特規(guī)則、能量最低原理熟悉1-36號(hào)元素基態(tài)原子的核外電子排布,正確書(shū)寫(xiě)和區(qū)別電子排布式和軌道表示式;能分析判斷價(jià)層電子和電子的能量。需注意區(qū)別原子中所有電子的排布和價(jià)層電子的排布,核外運(yùn)動(dòng)能量不同的電子與核外運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子。P為15號(hào)元素,最外層電子即為價(jià)層電子,有5個(gè),3s能級(jí)上2個(gè),3p能級(jí)上3個(gè)。該激發(fā)態(tài)P原子的電子在10個(gè)原子軌道上運(yùn)動(dòng),在1s、2s、2p、3s、3p、3d運(yùn)動(dòng)的電子能量不同,其中在2p的3個(gè)簡(jiǎn)并軌道、3p的3個(gè)簡(jiǎn)并軌道上運(yùn)動(dòng)的電子能量相同,共6種。(2)判斷物質(zhì)中原子的雜化類型和空間結(jié)構(gòu),能夠根據(jù)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)判斷晶體的類型與性質(zhì)。三種磷單質(zhì)中,磷原子的價(jià)電子數(shù)為5個(gè),磷原子間均以單鍵相連接,剩余1對(duì)孤電子對(duì),價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,屬于sp3雜化,磷原子不可能處在一個(gè)平面上。白磷由白磷分子構(gòu)成,白磷晶體屬于分子晶體;黑鱗具有與石墨類似的層狀結(jié)構(gòu),層間是范德華力,層內(nèi)相鄰原子是共價(jià)鍵,還具有類似金屬晶體的導(dǎo)電性,黑鱗晶體是混合型晶體。白磷的相對(duì)分子質(zhì)量最小,分子間作用力最弱,在三種晶體中熔沸點(diǎn)最低。(3)P的電負(fù)性小于N,形成配位鍵時(shí)更易給出電子,故[PtCl2(PH3)2]更穩(wěn)定。(5)識(shí)別常見(jiàn)晶胞的結(jié)構(gòu),掌握晶胞結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)單計(jì)算方法。如果把Al和P都看成碳原子,則變成金剛石的晶胞結(jié)構(gòu),如果把P去掉,則變成干冰的晶胞結(jié)構(gòu)。要分析P原子周?chē)罹o鄰的P原子數(shù),可以選擇任意一個(gè)P原子來(lái)考察。譬如以右下后方的P和Al(都記為1)做分析:111號(hào)Al參與構(gòu)成8個(gè)同樣的晶胞,除了給出的這個(gè)晶胞,另外7個(gè)晶胞中,有3個(gè)晶胞與這個(gè)晶胞共1個(gè)面(正下方、正右方、正后方3個(gè)晶胞與這個(gè)晶胞共1條棱(右下方、后下方、右后方還有1個(gè)晶胞與這個(gè)晶胞共頂角(右下后方)。這個(gè)晶胞內(nèi)的3個(gè)P都與1號(hào)P最緊鄰,與這個(gè)晶胞共面的3個(gè)晶胞中各有2個(gè)P與1號(hào)P最緊鄰,與這個(gè)晶胞共棱的3個(gè)晶胞中各有1個(gè)P與1號(hào)P最緊鄰,與這個(gè)晶胞共頂角的晶胞中沒(méi)有與1號(hào)P最緊鄰的P,所以1號(hào)P原子周?chē)罹o鄰的P原子數(shù)為:3+3×2+3×1=12個(gè)。如果做換位思考,由于晶胞中Al和P的個(gè)數(shù)相等,位置等價(jià)(若將Al和P原子都看作是碳原子,則該晶胞為金剛石晶胞所以P原子周?chē)罹o鄰的P原子數(shù),跟Al原子周?chē)罹o鄰的Al原子數(shù)相等,而Al原子周?chē)罹o鄰的Al原子數(shù)(晶胞中Al的排布與干冰6中CO2分子的排布相同)容易得出是12個(gè)。該晶胞中含有4個(gè)AlP,由立方晶胞密度計(jì)算公式:ρ=nM/NAa3,得到晶胞的邊長(zhǎng)a=(4M/NA)-3,,兩個(gè)最近P原子間的距離為面對(duì)角線長(zhǎng)度的一半。18:本題以“乙二酸(草酸)-乙二酸酐-草酸鈣”的轉(zhuǎn)化關(guān)系為主線,考查從“物質(zhì)結(jié)構(gòu)-元素價(jià)態(tài)-物質(zhì)類別”的視角認(rèn)識(shí)物質(zhì)的性質(zhì)和用途,探究物質(zhì)間轉(zhuǎn)化關(guān)系的能力。重點(diǎn)考查物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)與轉(zhuǎn)化關(guān)系。主要涉及物質(zhì)的氧化性還原性,酸性堿性,溶解性等中學(xué)化學(xué)的核心知識(shí)。試題融合了物質(zhì)結(jié)構(gòu)、有機(jī)化學(xué)、無(wú)機(jī)化學(xué)和化學(xué)實(shí)驗(yàn)等多模塊知識(shí),綜合性較強(qiáng),陌生度較大。(1)草酸是一種強(qiáng)還原劑,由于性質(zhì)比較穩(wěn)定,故在分析化學(xué)上可用作定量測(cè)定一些氧化性物質(zhì)含量或濃度的試劑。該反應(yīng)是氧化還原型離子反應(yīng),可考查離子方程式的書(shū)寫(xiě)和氧化還原反應(yīng)的配平能力。草酸是二元弱酸,碳元素為+3價(jià),氧化生成二氧化碳。高錳酸鉀被草酸還原生成Mn2+,若寫(xiě)成其他形式如MnO2則不給分。(草酸寫(xiě)成H2C2O4·2H2O也正確)(2)①由題給信息可知,乙二酸加熱脫水生成酸酐,該酸酐具有六元環(huán)狀結(jié)構(gòu),應(yīng)是2分子乙二酸發(fā)生脫水而成。②根據(jù)題意,C4O6與石灰水反應(yīng):C4O6+2Ca(OH)2=2CaC2O4↓+2H2O,所以X是酸性氧化物,A選項(xiàng)正確;由于乙二酸與氯化鈣溶液反應(yīng):H2C2O4+CaCl2↓=CaC2O4+2HCl,可知草酸鈣不溶于稀鹽酸,B選項(xiàng)正確;羧基是吸電子基,使另一個(gè)羧基的酸性增強(qiáng)(羥基極性增強(qiáng),羥基氫容易電離出來(lái)甲基是推電子基,使羧基的酸性減弱;所以乙二酸的酸性強(qiáng)于乙酸。C選項(xiàng)正確。乙二酸跟2分子乙醇反應(yīng)生成乙二酸二乙酯,乙二酸跟乙二醇反應(yīng)生成乙二酸乙二酯。D選項(xiàng)不正確。③根據(jù)“相似形溶”原理,乙二酸與乙醇都是極性分子,且都含有羥基,兩者能形成氫鍵,故易溶;苯和氯仿是非極性或弱極性分子,乙二酸與苯和氯仿的分子間作用力弱,故難溶。(3)類比于CO還原性的檢驗(yàn):將X氣體通入灼熱的氧化銅,固體顏色由黑變紅,證明X具有還原性;類比于CO2氧化性的檢驗(yàn):將點(diǎn)燃的鎂條伸入X中,鎂條繼續(xù)燃燒,生成黑色和白色固體,證明X具有氧化性。19:本題以工業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)研究中的“丙烷制備丙烯”的3個(gè)不斷改進(jìn)優(yōu)化的反應(yīng)原理為線索,考查化學(xué)反應(yīng)原理的主干知識(shí)和關(guān)鍵能力。(1)由蓋斯定律,可得ΔH1=ΔH2-ΔH3/2=+124kJ/mol。(2)①在總壓恒定的條件下,充入惰性氣體,等同于擴(kuò)體減壓,氣體濃度(或分壓)減小,使平衡向著氣體分子數(shù)增大的方向移動(dòng)(右移提高了C3H8(g)的轉(zhuǎn)化率。②根據(jù)圖1,C3H8的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.4時(shí),其平衡轉(zhuǎn)化率為50%。假設(shè)混合氣體為1mol,則起始時(shí)C3H8為0.4mol,Ar為0.6mol,。運(yùn)用三段式法計(jì)算:C3H8(g)H2(g)+C3H6(g)開(kāi)始量/mol0.400變化量/mol0.20.20.27平衡量/mol0.20.20.2由于總壓恒定為100kPa,平衡時(shí)C3H8為0.2mol,C3H6為0.2mol,H2為0.2mol,Ar為0.6mol,則C3H8(g)、C3H6(g)、H2(g)的分壓均為100kPa×=kPa,故T1時(shí)反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kp=Pa≈16.7kPa。要將C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率提高到60%,假設(shè)起始時(shí)C3H8為1mol,Ar為xmol,。運(yùn)用三段式法計(jì)算:C3H8(g)H2(g)+C3H6(g)開(kāi)始量/mol100變化量/mol0.60.60.6平衡量/mol0.40.60.6由于總壓恒定為100kPa,平衡時(shí)C3H8為0.4mol,C3H6為0.6mol,H2為0.6mol,Ar為x3H8(g)分壓為100kPa×0.4/(1.6+x),C3H6(g)、H2(g)的分壓均為100kPa×0.6/(1.6+x),根據(jù)溫度不變平衡常數(shù)相等:x=3.8(說(shuō)明:本題用濃度平衡常數(shù)Kc同樣可求得結(jié)果。)(3)增大壓強(qiáng)縮小體積,平衡時(shí)兩種物質(zhì)的濃度都隨平衡總壓(體積縮小)的增大而增大。增大壓強(qiáng)時(shí),由于平衡向著氣體分子數(shù)減少的逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以在兩者濃度相等之后,兩者濃度增加的程度不同,丙烷的濃度增大得更多,故丙烷的濃度大于丙烯的濃度。據(jù)此理可作圖。(4)反應(yīng)Ⅱ的ΔH2<0,ΔS>0,所以該反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行。選項(xiàng)A正確。升高溫度,反應(yīng)Ⅱ的平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小。選項(xiàng)B不正確。通入的氧氣過(guò)多,將發(fā)生丙烷的深度氧化,可能生成CO或CO2,使丙烯的產(chǎn)率降低或得不到丙烯。選項(xiàng)C不正確。將水液化分離出來(lái),可提高C3H8的轉(zhuǎn)化率,但不能加快反應(yīng)速率。選項(xiàng)D不正確。與直接脫氫反應(yīng)相比,氧化脫氫制備丙烯的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)Ⅱ的溫度較低(任何溫度下都自發(fā))、反應(yīng)Ⅰ必須在高溫下才能自發(fā),低溫反應(yīng)可以節(jié)約能源;產(chǎn)品主要是水和丙烯,容易分離、副產(chǎn)物少。(5)CO2催化氧化C3H8脫氫制丙烯,在較高溫度下,丙烯的產(chǎn)率遠(yuǎn)高于乙烯和CO,是催化劑X選擇性地提高產(chǎn)生丙烯反應(yīng)速率的結(jié)果。選項(xiàng)A正確。表格中的數(shù)據(jù)不一定是平衡狀態(tài)的數(shù)據(jù),不能得出該平衡體系,溫度對(duì)平衡移動(dòng)的影
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