有機(jī)化學(xué)課件

1第二章烷烴(Alkanes)內(nèi)容要點(diǎn)1.烷烴的構(gòu)造和同分異構(gòu)現(xiàn)象

2.烷烴的命名

3.烷烴的物理性質(zhì)

4.烷烴的化學(xué)性質(zhì)

2●重點(diǎn)：烷烴系統(tǒng)命名法（包括英文命名及基的命名）鹵代反應(yīng)的歷程（自由基的穩(wěn)定性）●難點(diǎn)：烷烴的構(gòu)象32.1烷烴的同系列及同分異構(gòu)現(xiàn)象●分子中只含有碳和氫兩種元素的有機(jī)化合物叫做碳?xì)浠衔?，簡稱烴。

4●脂肪烴分子中的所有碳原子都以單鍵彼此連接，其余的價(jià)鍵完全為氫原子飽和的稱為烷烴（alkane）

，也叫飽和烴。●烷烴分子中的C原子以sp3雜化，所以烷烴中只存在兩種鍵：

σ(C2sp3－C2sp3)和σ(C2sp3－H1s)鍵

●烷烴的分子式都符合通式CnH(2n+2)●直鏈烷烴：烷烴分子中碳架沒有支鏈

●支鏈烷烴：烷烴分子中碳架有支鏈

CH3CH2CH2CH3丁烷52.1.1烷基

烷烴分子從形式上消除一個(gè)氫原子而剩下的原子團(tuán)稱為烷基。

62.1.2

烷烴的同系列●同系列(HomologousSeries)：分子間結(jié)構(gòu)相似，具有通式，組成上彼此只相差一個(gè)CH2或其整數(shù)倍的一系列化合物稱之為同系列。

●同系物(Homolog)：同系列中的各個(gè)化合物彼此互稱為同系物。●烷烴的同系列：

—CH4

甲烷—CH3CH3

乙烷—CH3CH2CH3

丙烷—CH3CH2CH2CH3

丁烷●烷烴的通式:

CnH(2n+2)72.1.3同分異構(gòu)現(xiàn)象

●構(gòu)造(Constitution)：分子中原子相互連接的方式和次序。●同分異構(gòu)體(Isomers)：分子式相同但構(gòu)造不同的化合物。

●同分異構(gòu)體可以分為兩大類：

82.1.4烷烴構(gòu)造式的書寫方法92.1.5烷烴同分異構(gòu)體書寫方法

a、所有原子排成最長鏈；b、減少一個(gè)碳原子作為甲基；c、減少兩個(gè)碳原子作為兩個(gè)甲基或乙基；d、依次減少碳原子作為取代基，最后排除重復(fù)。例如，己烷：

102.1.6烷烴的構(gòu)象

(conformation)

●由于單鍵的旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的分子在空間的不同排列方式叫做構(gòu)象。

構(gòu)型相對(duì)穩(wěn)定，構(gòu)象瞬息萬變。

例1：乙烷的構(gòu)象（CH3-CH3）1.計(jì)算機(jī)顯示的球棒模型：

112.透視式（鋸架式和楔形式）：

●鋸架式是與鍵軸成450角看到的情形。●楔形式是與鍵軸成900角看到的情形。

123.紐曼投影式：

①畫一個(gè)圓圈表示離眼睛較遠(yuǎn)的碳原子，圓圈上三等份圓周的短線表示這個(gè)碳原子上的三根σ鍵；②圓心表示離光源較近的碳原子，由圓心到圓周三等份的延長線表示這個(gè)碳上的三根σ鍵。

13●如以能量為縱坐標(biāo)，C—Cσ鍵的旋轉(zhuǎn)角度為橫坐標(biāo)，隨著乙烷碳碳單鍵旋轉(zhuǎn)角度的改變而作圖，它的能量變化應(yīng)如下圖所示。

●從一個(gè)交叉式構(gòu)象通過碳碳單鍵旋轉(zhuǎn)到另一個(gè)交叉式構(gòu)象，中間必須經(jīng)過能量比交叉式高12.6kJ／mol的重疊式構(gòu)象

●能量最低的構(gòu)象最穩(wěn)定，最穩(wěn)定的構(gòu)象稱為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。

14例2：丁烷的構(gòu)象●紐曼投影式來表示：—把丁烷看作是乙烷分子中每個(gè)碳上的一個(gè)氫原子被甲基取代而得，—然后從C(2)—C(3)鍵軸的延長線上觀察，并畫出C(2)—C(3)鍵軸旋轉(zhuǎn)所形成的幾種最典型構(gòu)象的紐曼投影式，如下圖示。15●丁烷構(gòu)象的能量變化見下圖：

丁烷C(2)—C(3)鍵旋轉(zhuǎn)引起的各構(gòu)象的能量變化

162.2

烷烴的命名

2.2.1普通命名法：

1.碳原子數(shù)加“烷”字構(gòu)成直鏈烷烴名稱。天干：甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸；十以上用中文序號(hào)表示。如：甲烷，十二烷等。

2.用正、異、新等詞區(qū)分碳架異構(gòu)體：1)正(n-)：直鏈烴：CH3CH2CH2CH2CH3，（正）戊烷2)異(iso-)：從鏈端起第二個(gè)碳原子上帶一個(gè)甲基，如：3)新(neo-)：從鏈端起第二個(gè)碳原子上帶兩個(gè)甲基，如：

17●根據(jù)碳原子所連的其他碳原子的個(gè)數(shù)多少，將碳原子分為四類：

—伯碳原子（一級(jí)碳原子，1°）：與其他一個(gè)碳原子相連；—仲碳原子（二級(jí)碳原子，2°）：與其他兩個(gè)碳原子相連；—叔碳原子（三級(jí)碳原子，3°）：與其他三個(gè)碳原子相連；—季碳原子（四級(jí)碳原子，4°）：與其他四個(gè)碳原子相連?！鄳?yīng)地，氫原子分為伯、仲、叔氫原子?！鄳?yīng)地，可得到伯、仲、叔碳正離子(carbeniumion):182.2.2系統(tǒng)命名法●1892年日內(nèi)瓦國際化學(xué)會(huì)議，制定了系統(tǒng)的有機(jī)化合物的命名法，叫做日內(nèi)瓦命名法?！窈笥蓢H純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPAC）作了幾次修訂，簡稱為IUPAC(InternationalUnionofPureandAppliedChemistry)命名法。

●我國參考這個(gè)命名法的原則結(jié)合漢字的特點(diǎn)制定了我國的系統(tǒng)命名法（1960）。1980年進(jìn)行增補(bǔ)和修訂，公布了《有機(jī)化學(xué)命名原則》。

●在系統(tǒng)命名法中，對(duì)于直鏈烷烴的命名和普通命名法是基本相同的，僅不寫上"正"字。

19●支鏈烷烴的命名法的步驟：1.主鏈（母體）選擇。（1）選一個(gè)含碳原子數(shù)最多的碳鏈作為主鏈。

（2）鏈等長，多取代為主

2.主鏈編號(hào)。支鏈作取代基，從最接近取代基的一端開始編號(hào)。用1，2，3，……對(duì)主鏈編號(hào)，使取代基的編號(hào)依次最小。

203.書寫排序。

—注意：數(shù)字和名稱間用“－”連接，中間無間隔。214.支鏈上的取代基還需編號(hào)時(shí)，從連接碳開始編號(hào)。例如：

226.英文命名按字母表先后順序排取代基。但n－,sec－,tert－,di,tri,tetra等代表取代基個(gè)數(shù)的詞頭不參加字母順序排列（iso,neo參加字母順序排列）。5.

如果有幾個(gè)相同的取代基，把它們合并起來，取代基的數(shù)目用二、三、四……等表示，寫在取代基的前面，其位次必須逐個(gè)注明，位次的數(shù)字之間要用"，"隔開。

●中文給小取代基較小編號(hào)；英文給字母在前面的取代基較小編號(hào)。23①各取代基的中心原子按原子序數(shù)由大到小排列，大者為優(yōu)先基團(tuán)；同位素則質(zhì)量大的為優(yōu)先基團(tuán)；孤對(duì)電子排在最后。例如：Cl>O>C>D>H>:（孤對(duì)電子）②若兩個(gè)取代基中心原子相同，則比較與其直接相連的幾個(gè)原子，原子序號(hào)大者優(yōu)先；若還是相同，則依次類比其它原子。例如：－CH2Cl>－CHF2>－CH2F

4.中文命名的次序規(guī)則（sequenerule）

：優(yōu)先基團(tuán)靠后●次序規(guī)則：—為表達(dá)有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)的某些立體化學(xué)關(guān)系而確定的有關(guān)取代基的排列次序。●次序規(guī)則主要內(nèi)容：24③含有雙鏈和叁鍵的基團(tuán)則相當(dāng)于連有二或三個(gè)組成雙或叁鍵的原子。例如：－C≡CH>－C(CH3)3>－CH=CH2>－CH(CH3)2>－CH2CH2CH3>－CH2CH3>－CH3

25實(shí)例：135791126練習(xí)：272.3烷烴的物理性質(zhì)（P27）●在室溫（25℃）和0.1MPa下，C1～C4的直鏈烷烴是氣體；C5～C17的直鏈烷烴是液體；C18以上的直鏈烷烴是固體。

●沸點(diǎn)

直鏈烷烴的沸點(diǎn)圖

28●相對(duì)密度—烷烴的相對(duì)密度也隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加而有所增加，最后接近于0.8左右?！鄬?duì)密度的增加是由于作用力隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加而增大，因而使分子間的距離相對(duì)地減小的緣故。

●熔點(diǎn)

直鏈烷烴的熔點(diǎn)與分子中所含碳原子數(shù)目的關(guān)系

292.4烷烴的化學(xué)性質(zhì)●烷烴不活潑。在室溫下與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑等都不起作用，但高溫、高壓、光照或催化劑的影響下，也能發(fā)生一些化學(xué)反應(yīng)。

1烷烴的氧化反應(yīng)（1）在空氣中燃燒：

（2）在催化劑下可以使烷烴部分氧化，生成醇、醛、酸等

302烷烴的異構(gòu)化反應(yīng)●由一個(gè)化合物轉(zhuǎn)變?yōu)槠洚悩?gòu)體的反應(yīng)叫做異構(gòu)化反應(yīng)。例如：●煉油工業(yè)上往往利用烷烴的異構(gòu)化反應(yīng)，使石油餾分中的直鏈烷烴異構(gòu)化為支鏈烷烴以提高汽油的質(zhì)量。

31●高溫下使烷烴分子發(fā)生裂解的過程稱為裂化?！穹磻?yīng)條件不同時(shí)產(chǎn)物也不相同。例如：

3烷烴的裂化反應(yīng)●通常在5MPa及500～600℃溫度下進(jìn)行的裂化反應(yīng)稱為熱裂化反應(yīng)●在催化劑存在下的裂化叫做催化裂化。324烷烴的取代反應(yīng)●烷烴分子中的氫原子被其他原子或原子團(tuán)所取代的反應(yīng)叫做取代反應(yīng)?！癖畸u素取代的反應(yīng)叫做鹵代反應(yīng)，也稱為鹵化反應(yīng)。（1）氯代反應(yīng)：

●甲烷的氯代反應(yīng)較難停留在一氯代甲烷階段33（2）烷烴與其他鹵素的取代反應(yīng)

●光、熱、催化劑條件下，烷烴能與溴進(jìn)行溴代反應(yīng)，但反應(yīng)比較緩慢?！皲迮c烷烴反應(yīng)其反應(yīng)活性比氯小，但溴更具有選擇性；●溴總是盡量取代烷烴分子中的叔氫原子或仲氫原子。例如：

●烷烴與氟反應(yīng)劇烈，與碘作用不能得到碘代烷。34a氯代（3）伯、仲、叔氫原子的反應(yīng)活性

●仲氫和伯氫的相對(duì)活性為：

仲氫/伯氫=（57/2）/（43/6）=4：1。●仲氫和伯氫個(gè)數(shù)比：3：135●叔氫與伯氫的相對(duì)活性：叔氫/伯氫=（36.1/1）/（64/9）=（5.1/1）●實(shí)踐結(jié)果表明：叔、仲、伯氫在室溫時(shí)的相對(duì)活性位5：4：1?！裢闊N中氫原子的反應(yīng)活潑性次序是：叔氫＞仲氫＞伯氫?！裢闊N的氯代在室溫下有選擇性。（選擇性就是產(chǎn)物有多有少）據(jù)此，可以預(yù)測(cè)某一烷烴在室溫一氯代產(chǎn)物中異構(gòu)體的得率。36●溴代反應(yīng)也遵循反應(yīng)活性：叔氫〉仲氫〉伯氫，相對(duì)活性為1600：82：1?！皲宓倪x擇性比氯強(qiáng)：因?yàn)槁仍虞^活潑，又有能力奪取烷烴中的各種氫原子而成為HCl。溴原子不活潑，絕大部分只能奪取較活潑的氫。

b溴代

37▲反應(yīng)機(jī)理是化學(xué)反應(yīng)所經(jīng)歷的途徑或過程，亦稱反應(yīng)歷程。2.5

鹵代反應(yīng)歷程

(ReactionMechanism)

1甲烷的氯代反應(yīng)歷程（自由基鏈反應(yīng)

）●第一步引發(fā)：氯分子均裂為兩個(gè)氯原子?！竦诙芥溤鲩L：氫原子從甲烷中分離出來，并與氯原子結(jié)合。38●甲基自由基與氯分子反應(yīng)：第三步鏈終止：●甲基自由基與氯原子結(jié)合：●兩個(gè)甲基自由基的結(jié)合：●兩個(gè)氯原子的結(jié)合：

39●和甲烷鹵代反應(yīng)歷程一樣，一般烷烴的鹵代反應(yīng)都是自由基取代反應(yīng)。可以用下面的式子表示。

2一般烷烴的鹵代反應(yīng)歷程

403自由基的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性

①自由基的結(jié)構(gòu)：41②碳的自由基有兩種結(jié)構(gòu)：●中心碳原子以sp2雜化形成平面構(gòu)型：—簡單烷基自由基的構(gòu)型接近于平面—烯丙基自由基、芐基自由基及環(huán)己基自由基為平面構(gòu)型

●以sp3雜化形成棱錐形構(gòu)型：—橋頭碳自由基及三氯甲基自由基則為棱錐構(gòu)型42●烷烴的C-H鍵的離解性比較：●自由基穩(wěn)定性次序：

(CH3)3C·＞(CH3)2CH·＞CH3CH2·＞CH3·

③自由基的穩(wěn)定性：●鹵代反應(yīng)被取代位置的氫原子被鹵代次序：3oH>2oH>1oH●離解能愈小，C-H鍵易斷裂，游離基易生成。氫原子越易被奪去，活潑性越強(qiáng)，生成的游離基越穩(wěn)定。

43●過渡態(tài)：化學(xué)反應(yīng)必須經(jīng)過一種反應(yīng)物與產(chǎn)物結(jié)構(gòu)之間的中間狀態(tài)。4過渡態(tài)理論

●能線圖：過渡態(tài)（T.S.)，活化能(Ea)，反應(yīng)熱（ΔH）中間體，決速步驟∥44CH4+Cl?CH3Cl+Cl?[CH3…H…Cl]?[CH3…Cl…Cl]?CH3?HClCl2E/kJ?mol-反應(yīng)進(jìn)程●自由基與甲烷反應(yīng)的能線圖45作業(yè)：P39:1、2、4、5；P40:7、89、14。2.6烷烴的天然來源(自學(xué))

4647第三章烯烴(Alkenes)內(nèi)容提要3.1烯烴的結(jié)構(gòu)3.2烯烴的同分異構(gòu)和命名3.3烯烴的物理性質(zhì)3.4烯烴的化學(xué)性質(zhì)3.5烯烴的制備48●重點(diǎn)：—烯烴的幾何異構(gòu)（包括順反異構(gòu)及E、Z法規(guī)則）—烯烴的反應(yīng)（加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、聚合反應(yīng)）—烯烴的制備—烯烴的親電加成反應(yīng)歷程（馬氏規(guī)則）●難點(diǎn)：

—碳正離子的穩(wěn)定性—烯烴與HBr自由基的加成歷程（過氧化物效應(yīng)）493.1烯烴的結(jié)構(gòu)●單烯烴：分子中含有一個(gè)碳碳雙鍵的不飽和開鏈烴?！裢ㄊ?CnH2n

50CH2=CH2

CH3CH3

1.C=C和C-C的區(qū)別：鍵長與旋轉(zhuǎn)512.π鍵的特點(diǎn)：●強(qiáng)度：σ鍵（鍵能347.3kJ/mole)>π鍵(鍵能263.6kJ/mole)

●π鍵電子云流動(dòng)性較大●π鍵電子密度高，電子云分布在分子平面上下方，易受親電試劑進(jìn)攻，具有典型的親核性?！裣N可以經(jīng)過經(jīng)典的加成反應(yīng)將π鍵轉(zhuǎn)化為新的σ鍵。

52—烯烴順、反異構(gòu)條件：雙鍵上每個(gè)碳原子所連基團(tuán)不同?！裣N的順、反異構(gòu)—順反異構(gòu)：由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)引起的幾何異構(gòu)。—順式(cis)異構(gòu)體：兩個(gè)相同原子或基團(tuán)在雙鍵(環(huán))同一側(cè)?！词?trans)異構(gòu)體：兩個(gè)相同原子或基團(tuán)分別在雙鍵異側(cè)。

3.2.1烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象3.2烯烴的同分異構(gòu)及命名5354●烯烴具有雙鍵，其異構(gòu)現(xiàn)象較烷烴復(fù)雜，主要包括：—碳干異構(gòu)；—雙鍵位置不同引起的官能團(tuán)位置異構(gòu)（positionisomerism）；—雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的立體異構(gòu)現(xiàn)象--順反異構(gòu)。如：1與3、4？

2與1？

3與4？551.烯烴的系統(tǒng)命名法（基本上和烷烴相似）(1)選擇含雙鍵的最長碳鏈為主鏈。(2)從最靠近雙鍵的一端起，給主鏈碳原子依次編號(hào)(3)雙鍵的位次必須標(biāo)明出來，只寫雙鍵兩個(gè)碳原子中位次較小的一個(gè)，放在烯烴名稱的前面。3.2.2烯烴的命名2，4-二甲基-2-己烯56(4)其它命名原則同烷烴,如：●烯基：烯烴上去掉一個(gè)氫原子后剩下的基團(tuán)。一般不用順反命名法●幾個(gè)重要的烯基：572.Z、E命名法（次序規(guī)則法）

●常見原子或官能團(tuán)優(yōu)先遞增次序：－H<－D<－CH3<－CH(CH3)2<－CH=CH2<－C≡CH<－C6H5<－CN<－CHO<－COCH3<－COOH<－COOCH3<－NH2<－NHCOCH3<－N=O<－NO2<－OH<－OCH2CH3<OCOCH3<－SH<－SO3H<－Cl<－Br<－I●原子序數(shù)大者為“優(yōu)先”基團(tuán)；“優(yōu)先”基團(tuán)排在最后。58①比較雙鍵碳原子上四個(gè)基團(tuán)，按“次序規(guī)則（sequenerule）”排出先后次序。②次序高的取代基在雙鍵同側(cè)為Z構(gòu)型。③次序高的取代基在雙鍵異側(cè)為E構(gòu)型。④Z或E加圓括號(hào)，寫在化合物名稱前面。

—Z是德文Zusammen的字頭，是同一側(cè)的意思。—E是德文Entgegen

的字頭，是相反的意思?！馴、E命名法的具體內(nèi)容：(Z)－1－氟－2－氯－1－溴乙烯(Z)-1-bromo-2-chloro-1-fluoro-ethylene(orethene)(E)－1－氟－2－氯－1－溴乙烯(E)-1-bromo-2-chloro-1-fluoro-ethylene(orethene)59●含一個(gè)碳碳雙鍵化合物的命名

●練習(xí)：(Z)－1－苯基－3－溴－4－氟－2－丁烯(E)－1－氟－2－氯－2－溴乙烯(E)-1-苯基-3-溴-2-丁烯60●化合物中含有兩個(gè)以上雙鍵，每個(gè)雙鍵都按次序規(guī)則確定Z或E?！麜r(shí)，Z，E要加注雙鍵位置的編號(hào)數(shù)字，并按編號(hào)小的在前、編號(hào)大的在后順序?qū)懺诨衔锩Q前面。例如：

—當(dāng)多烯烴主鏈的編號(hào)有兩種可能時(shí)，規(guī)定編號(hào)由Z型雙鍵一端起始。例如：61●Z/E命名法為IUPAC系統(tǒng)命名(適用于所有結(jié)構(gòu))●順、反異構(gòu)體的命名指的是相同原子或基團(tuán)在雙鍵平面同一側(cè)時(shí)為“順”，在異側(cè)時(shí)為“反”?！?/p>

Z、E構(gòu)型指的是原子序數(shù)大的原子或基團(tuán)在雙鍵平面同一側(cè)時(shí)為"Z"，在異側(cè)時(shí)為"E"。順-3-甲基-2-戊烯(E)-3-甲基-2-戊烯

3.順、反異構(gòu)體的命名與（Z）、（E）構(gòu)型的命名區(qū)別：62●在常溫下，C2-C4的烯烴為氣體，C5-C18的為液體，C19以上為固體?！穹悬c(diǎn)、熔點(diǎn)、比重都隨分子量的增加而上升，比重都小于1?！穸际菬o色物質(zhì)，溶于有機(jī)溶劑，不溶于水。3.3烯烴的物理性質(zhì)●順、反異構(gòu)體之間差別最大的物理性質(zhì)是偶極矩：—反式異構(gòu)體的偶極矩較順式小，或等于零；—由于反式異構(gòu)體中兩個(gè)基團(tuán)和雙鍵碳相結(jié)合的鍵，方向相反可以抵消，而順式中則不能。63●順、反異構(gòu)體中，順式異構(gòu)體因?yàn)闃O性較大，沸點(diǎn)通常較反式高；●順式異構(gòu)體的對(duì)稱性較低，較難填入晶格，故熔點(diǎn)較低。643.4烯烴的化學(xué)性質(zhì)3.4.1烯烴的加成反應(yīng)●兩個(gè)或兩個(gè)以上分子彼此結(jié)合生成單一分子的反應(yīng)，稱為加成反應(yīng)?！窦映煞磻?yīng)底物最常見的是重鍵（雙鍵和叁鍵）或含有小環(huán)化合物{親電加成親核加成65一、氫化反應(yīng)●氫化：氫對(duì)多重鍵催化加成66●常用的催化劑：鉑黑（Pt），鈀粉（Pb），RaneyNi

●

催化劑的作用：降低烯烴加氫的活化能?！翊呋瘎┑姆诸悺?/p>

異相催化劑：催化劑不溶于有機(jī)溶劑，如：Pt黑，Ni粉?！?/p>

均相催化劑：催化劑溶于有機(jī)溶劑，如：三苯基膦與氯化銠的絡(luò)合物?！窨赡軝C(jī)理67●氫化反應(yīng)特點(diǎn)∶—順式加成（Synaddition）產(chǎn)物為主?！鄬?duì)氫化速率∶位阻小，吸附易，氫化快。CH2=CH2>RCH=CH2>R2C=CH2>R2C=CHR>R2C=CR2—定量反應(yīng)?！磻?yīng)可逆:加氫/脫氫。68●氫化熱：1mol烯烴打開雙鍵生成烷烴所放出的能量?！窠Y(jié)論：a)氫化熱越小，烯烴越穩(wěn)定；

b)反式烯烴的穩(wěn)定性大于順式；

c)取代基多的烯烴穩(wěn)定。69●親電試劑：缺電子的試劑；●親電反應(yīng)：親電試劑進(jìn)攻富電子底物的反應(yīng)●親電加成反應(yīng)：親電試劑進(jìn)攻富電子底物的加成反應(yīng)。●親電加成試劑：HOH，HX，HOCOR，HOSO3R，HOR（H+），HOAr，HSR，X2，XX’(如Br－Cl)，XNRCOR，IOCOR，IN3，IONO2，RCO3H（環(huán)氧化），RSX，RSeX，HOX，O2NOCOR，R2BH，R2AlH，AcOHgX，R+(聚合)等。

二、親電加成㈠

與酸的加成1與鹵化氫的加成70①HX的活潑次序：

—HI>HBr>HCl

—濃HI，濃HBr能和烯烴起反應(yīng)，濃鹽酸要用AlCl3催化劑才行。②馬氏（Markovnikow）規(guī)則：鹵化氫的區(qū)域選擇加成—凡是不對(duì)稱的烯烴和酸（HX）不對(duì)稱試劑親電加成時(shí)，H+加到含氫多的雙鍵碳原子上，酸的負(fù)基X-主要加到含氫原子較少的雙鍵碳原子上。71③反馬氏規(guī)則加成：不對(duì)稱烯烴與鹵化氫等不對(duì)稱試劑加成時(shí)，氫原子加到含氫較少的雙鍵碳原子上，鹵原子等加到含氫較多的雙鍵碳原子上。例如：722與硫酸的加成●不對(duì)稱烯烴與H2SO4加成時(shí),產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則.733酸催化的水合作用741與鹵素加成●反應(yīng)在常溫時(shí)就可以迅速地定量地進(jìn)行，溴的四氯化碳溶液與烯烴反應(yīng)時(shí)，溴的顏色消失，利用這個(gè)反應(yīng)來檢驗(yàn)烯烴。如：●鹵素的活潑性：氟>氯>溴>碘㈡

鹵化X＝Cl，Br75●類似次鹵酸與烯烴反應(yīng)的試劑還有：2與鹵素和水的作用76㈢

與乙硼烷的加成1硼氫化反應(yīng)2硼氧化77總結(jié)果：C＝C轉(zhuǎn)化為H－C－C－OH●反應(yīng)物：1)BH3orB2H6

；2)NaOH/H2O2

●區(qū)域選擇性：反馬氏，B是親電中心

●與不對(duì)稱的烯烴反應(yīng)時(shí)，硼原子加到含氫較多的碳原子上。78●硼烷的電荷分布：紅色區(qū)域電荷密度高，藍(lán)色區(qū)域電荷密度低。—電子密度低（藍(lán)色區(qū)域）的是B原子；—電子密度高（紅色區(qū)域）的是H原子?！耠娯?fù)性：B=2.0，H=2.1，因此δ－

H－Bδ+，B是親電中心。

3.硼烷的反應(yīng)性791用KMnO4或OsO4氧化①KMnO4在堿性條件下（或用冷而稀的KMnO4）3.4.2氧化反應(yīng)●80●RCH=變?yōu)镽COOH，CH2=變?yōu)镃O2②在酸性溶液中81●重鉻酸是一種強(qiáng)氧化劑，在雙鍵處發(fā)生斷鍵氧化，生成酮或酸。2和重鉻酸的氧化反應(yīng)82●根據(jù)產(chǎn)物推測(cè)反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)。3臭氧化反應(yīng)（Ozonization)83①銀催化氧化②PdCl2-CuCl2催化氧化4催化氧化過氧化反應(yīng)843.4.3聚合反應(yīng)PE853.4.4α氫原子的反應(yīng)

●和雙鍵碳直接相連的碳原子叫做α碳原子，●α碳上的氫原子叫做

α氫原子?！瘭翚湓拥牡匚惶厥?，它受雙鍵的影響，具有活潑的性質(zhì)。●和一般烷烴氫原子不同，α氫原子容易發(fā)生取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)。

1α氫原子的鹵代

—有α氫原子的烯烴和氯在高溫下作用，發(fā)生α氫原子被氯取代的反應(yīng)，得到的是取代產(chǎn)物而不是雙鍵的加成產(chǎn)物。

862α氫原子的氧化

—烯烴的α氫原子易被氧化，在烯烴氧化的討論中已提到丙烯在一定條件下可被空氣催化氧化為丙烯醛。但在不同條件下，丙烯還可被氧化為丙烯酸。

87—丙烯在氨存在下的氧化反應(yīng)叫做氨化氧化反應(yīng)，簡稱氨氧化反應(yīng)。由此可以得到丙烯腈。

—丙烯醛、丙烯酸和丙烯腈的分子中仍具有雙鍵，可以進(jìn)行聚合。

3氨氧化反應(yīng)—丙烯中的甲基氧化為氰基(-CN)881誘導(dǎo)效應(yīng)：在有機(jī)化合物的分子中，電負(fù)性不同取代基的影響沿著鍵鏈（單鏈或重鏈）傳遞，致使分子中電子云密度，按取代基相對(duì)氫的電負(fù)性所決定的方向而偏移的效應(yīng)（I）。

+

-

-

-●吸電子基：比氫的電負(fù)性大的原子或基團(tuán)（X）；●吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)（-I）：由吸電子基引起的誘導(dǎo)效應(yīng)?！窠o電子基：比氫的電負(fù)性小的原子或基團(tuán)（Y）；●給電子誘導(dǎo)效應(yīng)（+I）：由給電子基引起的誘導(dǎo)效應(yīng)。

-

+

+

+3.5烯烴的親電加成反應(yīng)機(jī)理一、誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)89●誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn)：①起源于電負(fù)性；②是一種靜電作用，在鍵鏈中傳遞只涉及到電子云密度分布的改變，即主要是鍵的極性的改變，且極性變化一般是單一方向的；③傳遞有一定限度，經(jīng)過三個(gè)碳原子以后，已極微弱（短程）●誘導(dǎo)效應(yīng)的相對(duì)強(qiáng)度①

-I效應(yīng)：-NO2>-N+(CH3)3>-CN>-F>-Cl>-Br>-I>-OH②+I效應(yīng):-C(CH3)3>-CH2CH3>-CH3901）共軛體系的分類：●經(jīng)典共價(jià)鍵體系：定域鍵；電子定域運(yùn)動(dòng)?！窆曹楏w系：離域鍵；電子離域運(yùn)動(dòng)（運(yùn)動(dòng)范圍增加）；具有離域鍵的體系稱共軛體系。主要有三類：①π-π共軛體系：CH2=CH-CH=O，CH2=CH-CH=CH2，CH2=CH-C≡CH，CH2=CH-C≡N，②p-π共軛體系：2共軛效應(yīng)：電子通過共軛體系傳遞并引起體系性質(zhì)改變的效應(yīng)。91σ-π超共軛③超共軛體系：（σ-π

；σ-P）σ-p超共軛電子離域比較微弱●σ鍵軌道中的電子部分離域到π鍵軌道中，這種由σ軌道參與的共軛稱為σ-π超共軛。92●烷基碳正離子的穩(wěn)定性次序?yàn)椋害?p超共軛：96393●共軛效應(yīng)特征：①共軛效應(yīng)源于共軛體系中電子的離域化作用。②誘導(dǎo)效應(yīng)存在于一切鍵中；而共軛效應(yīng)只存在共軛體系中。③離域的電子沿共軛鍵而傳遞，結(jié)果是共軛鍵的電子云密度或多或少發(fā)生平均化（鍵長的平均化）。④誘導(dǎo)效應(yīng)是短程的；共軛效應(yīng)可遠(yuǎn)程傳遞?！窆曹椥?yīng)的類型：①吸電子共軛效應(yīng)（-C）：由吸電子基引起的共軛效應(yīng)②給電子共軛效應(yīng)（+C）：由給電子基引起的共軛效應(yīng)941）p-π共軛：●取代基共軛效應(yīng)的相對(duì)強(qiáng)度★強(qiáng)度順序：—同族：-F>-Cl>-Br>-I—同周期：-NR2>-OR>-F2）π-π共軛●-C順序：—同族：=O>=S—同周期：=O>=NR>=CR23）超共軛效應(yīng)：一般是供電子的順序：-CH3>-CH2R>-CHR2>-CR395二、酸性試劑HZ的加成機(jī)理：961.鹵化氫的加成反應(yīng)歷程：-97●烷基碳正離子的重排：98A用誘導(dǎo)效應(yīng)和σ-π超共軛解釋a.用誘導(dǎo)效應(yīng)解釋

b.用σ-π超共軛效應(yīng)解釋2.馬氏規(guī)則的理論解釋：99B用碳正離子的穩(wěn)定性解釋●正碳離子的雜化狀態(tài)及結(jié)構(gòu)如下所示：

●從電負(fù)性看，Csp2>Csp3

，故烷基上的電荷向C+

轉(zhuǎn)移，分散了C+

的電荷，烷基越多，分散作用越大，碳正離子越穩(wěn)定。

●從σ-p共軛效應(yīng)看，參與σ-P共軛的鍵數(shù)目越多，則正電荷越分散，碳正離子越穩(wěn)定。

100●碳正離子的穩(wěn)定性越大，越易生成，當(dāng)有兩種碳正離子可能生成時(shí)，則優(yōu)先生成穩(wěn)定的碳正離子，故主要得到馬氏產(chǎn)物。例如：

101C從反應(yīng)的過渡態(tài)的穩(wěn)定性來考慮：102D酸性試劑HX的反馬氏加成機(jī)理：●Z＝－CF3，－CN，－COOH，NO2

時(shí)，產(chǎn)物以反馬氏規(guī)則為主－電子效應(yīng)。1033.硫酸對(duì)烯烴的加成反應(yīng)歷程：●●104●機(jī)理:+4.水的加成反應(yīng)歷程：105●第一步帶正電荷的溴原子和烯烴的一對(duì)π電子結(jié)合成σ單鍵而成為一個(gè)碳正離子，進(jìn)一步相互結(jié)合而生成環(huán)狀的溴翁離子。

●第二步溴負(fù)離子從環(huán)的反面和碳正離子相結(jié)合，生成反式加成物。

三、鹵素加成反應(yīng)歷程：106四、鹵素、水的加成反應(yīng)歷程：107五、硼氫化氧化反應(yīng)歷程：108六、游離基型的加成反應(yīng)機(jī)理：●自由基的穩(wěn)定性：●烷基的誘導(dǎo)效應(yīng)：—烷基連在sp3雜化碳原子或中性氧原子上為吸電子基；—烷基連在sp2、sp雜化碳原子或帶正電荷氮或氧原子上為給電子基。(1)1091101.鹵代烷脫鹵化氫3.6烯烴的制備111●醇在無機(jī)酸催化劑存在下加熱時(shí)，失去一分子水而得到相應(yīng)的烯烴。常用的酸是硫酸和磷酸2.醇脫水1123.脫鹵素113一、乙烯氫和丙烯氫乙烯氫：（Vinylichydrogen）烯丙氫：(allylichydrogen)3.7乙烯和丙烯114●丙烯的高溫鹵代115●歷程：p-π共軛,使體系穩(wěn)定116117第四章炔烴和二烯烴118內(nèi)容要點(diǎn)Ⅰ.炔烴：一、炔烴的異構(gòu)和命名二、炔烴的結(jié)構(gòu)三、炔烴性質(zhì)1三鍵碳上氫原子的活潑性2加成反應(yīng)3氧化反應(yīng)4聚合反應(yīng)Ⅱ.二烯烴：一、二烯烴的分類和命名二、共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)1分子軌道法的描述2共振論的描述三、共軛二烯的性質(zhì)11,2—加成和1,4—加成2雙烯合成——D-A反應(yīng)3聚合反應(yīng)119●重點(diǎn)：—炔烴的加成反應(yīng)（包括親電加成、加氫）—炔烴的氧化與聚合、炔氫的酸性及金屬炔化物的生成?！N的1，4加成及1，2加成（烯丙基碳正離子的穩(wěn)定性）●難點(diǎn)：—速率控制和平衡控制1204.1.1炔烴的結(jié)構(gòu)●乙炔的分子式C2H2，構(gòu)造式CHCH，碳原子為sp雜化。4.1炔烴●炔烴（acetylene）：分子中含碳碳叁鍵的烴。通式為CnH2n-2

121●隨S成分增加,碳碳鍵長縮短；●隨S成分增加,碳原子電負(fù)性增大。122●炔烴的命名法和烯烴相似，只將“烯”字改為“炔”?！院驳淖铋L碳鏈為母體，炔處于最小位次。

4.1.2炔烴的命名—當(dāng)分子中同時(shí)含有烯和炔時(shí)，使編號(hào)總和為最?。蝗缥恢孟嗤瑫r(shí)，烯為最小位次。

練習(xí)：123●炔烴的沸點(diǎn)比對(duì)應(yīng)的烯烴高10-200C，比重比對(duì)應(yīng)的烯烴稍大，在水里的溶解度也比烷和烯烴大些。一、炔氫的反應(yīng)（弱酸性）

4.1.4炔烴的化學(xué)性質(zhì)4.1.3炔烴的物理性質(zhì)●炔的化學(xué)性質(zhì)與烯類似，可進(jìn)行一系列加成及氧化反應(yīng)?！袢矡N分子中，和叁鍵碳原子直接相連的氫原子的性質(zhì)比較活潑，容易被某些金屬原子取代，生成金屬炔化物（簡稱炔化物）

1241.末端炔和強(qiáng)堿(Na或NaNH2)形成炔化物

酸性：●用途：與一級(jí)鹵代烴偶聯(lián)，合成烴。125R-CCHR-CCCuR-CCAgR-CCCuR-CCH+Ag(CN)-2+HO-R-CCAgR-CCH+AgNO3R-CCH+Cu2Cl2Ag(NH3)+2NO3Cu(NH3)+2ClHNO3濃HCl-CN+H2O純化炔烴的方法鑒別2.末端炔與一價(jià)銅，銀鹽形成炔化物，用于炔烴的鑒別

1263.與正丁基鋰和格式試劑作用●用途：與一級(jí)鹵代烴偶聯(lián)，合成烴。1274.氧化偶聯(lián)

5.移位反應(yīng)

128二、加成反應(yīng)1.催化加氫⑴

Lindlar催化劑和P-2催化劑催化氫化（只還原炔不還原烯），主要

生成順式烯烴?！?/p>

Lindlar催化劑：Pd在CaCO3上沉積后用Pb(OAc)2處理，降低Pd催化活性?！窕騊d在BaSO4上沉積加喹啉處理，效果同上。129●炔催化加氫得順式加成產(chǎn)物?！馪-2催化劑:130●機(jī)理：（2）用鈉或鋰在液氨中還原炔，生成反式烯烴?！?31（1）加鹵素

2.親電加成●控制反應(yīng)條件可停止在一分子加成產(chǎn)物上：●雙鍵與三鍵并存，雙鍵首先加成(溴褪色速度)－－選擇性加成●

sp碳電負(fù)性比sp2碳大，對(duì)電子的束縛強(qiáng)，因而其親電加成速度較烯烴慢。132（2）加HX（符合馬氏規(guī)則）（3）硼氫化（反馬氏規(guī)則）●互變異構(gòu)：兩個(gè)構(gòu)造異構(gòu)體迅速互變現(xiàn)象?；プ儺悩?gòu)體順式加成133（4）催化加H2O（符合馬氏規(guī)則）1343.親核加成●由親核試劑首先進(jìn)攻炔烴的反應(yīng)稱炔烴的親核加成反應(yīng)。135●乙炔與HCN、EtOH、CH3COOH等試劑親核加成，能得到一些重要的高分子單體。136三、氧化反應(yīng)●在比較緩和的氧化條件下，二取代炔烴的氧化可停止在二酮階段?！窨梢岳萌矡N的氧化反應(yīng)，檢驗(yàn)分子中是否存在叁鍵，及確定叁鍵在炔烴分子中的位置。1.KMnO4氧化，得羧酸或CO2

例如：

137●炔烴和臭氧作用生成臭氧化合物，遇水很快為水分解生成酸。可由產(chǎn)物推測(cè)炔的結(jié)構(gòu)。●叁鍵比雙鍵難于氧化，雙鍵和叁鍵同時(shí)存在時(shí)，雙鍵首先被氧化。2.臭氧(O3)氧化，得到羧酸138四、聚合1391.由二元鹵代烷脫鹵化氫

①鄰二鹵代烷的脫鹵②偕二鹵代烷脫鹵化氫4.1.5炔烴的制備1402.由炔化物制備3.四鹵代烷的脫鹵141一、二烯烴的分類（根據(jù)C=C的相對(duì)位置）（1）孤立二烯烴（isolateddiene）：CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2（2）累積（聚焦）二烯烴(allenes)：CH2=C=CH2，其結(jié)構(gòu)為：（3）共軛二烯烴（conjugateddiene）：

CH2=CH-CH=CH24.2二烯烴4.2.1共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)142二、1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)：143●特點(diǎn)：*鍵長平均化。*體系能量降低，穩(wěn)定性增加。*4個(gè)碳原子均為sp2雜化，余下的4個(gè)p電子形成大π鍵，其電子是離域的，流動(dòng)性更大，體系一端受到試劑進(jìn)攻時(shí)，會(huì)出現(xiàn)交替極化現(xiàn)象。144一、加成反應(yīng)1.加鹵化氫

4.2.2共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)2.加鹵素

60℃145●更長的共軛烯烴，也以頭尾加成為主

●這一類型的加成稱為共軛加成，特點(diǎn)是電子效應(yīng)隨共軛鏈傳遞到鏈末端。

146烯丙型碳正離子3.為什么共軛二烯烴會(huì)有兩種加成方式？●HBr與不飽和鍵的加成為親電加成反應(yīng)，按反應(yīng)歷程，第一步將生成下面碳正離子中間體147

1,4–加成產(chǎn)物1,2–加成產(chǎn)物●第二步反應(yīng)：溴負(fù)離子可以進(jìn)攻C2，也可以進(jìn)攻C4。按b按a？1484.影響加成方式的因素●共軛二烯烴的親電加成究竟是以1,2–

加成為還是以1,4–

加成為主，與其結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件有關(guān)?？偟恼f來，有如下規(guī)律：149A.為什么低溫有利于1,2–加成，而高溫有利于1,4–加成?150●低溫，產(chǎn)物比例取決于反應(yīng)所需的活化能；●反應(yīng)活化能越小，越容易克服能壘，反應(yīng)速度越快；●低溫，碳正離子與溴負(fù)離子的加成是不可逆的，反應(yīng)是受動(dòng)力學(xué)控制或速度控制的，故低溫時(shí)以1,2–

加成為主。

1,2-加成與1,4–加成勢(shì)能圖151●對(duì)于兩個(gè)相互競爭的可逆反應(yīng)，達(dá)到平衡時(shí)，各產(chǎn)物的多寡，取決于產(chǎn)物的穩(wěn)定性?！?,4–

加成產(chǎn)物的超共軛效應(yīng)比1,2–

加成產(chǎn)物的強(qiáng)，故以1,4–

加成產(chǎn)物為主.●高溫，反應(yīng)受熱力學(xué)控制或平衡控制，1,4–

加成產(chǎn)物為主?！駵囟壬撸磻?yīng)物粒子動(dòng)能增大，活化能壘已不足以阻礙反應(yīng)的進(jìn)程，此時(shí)決定最終產(chǎn)物的主要因素是化學(xué)平衡。152B.為什么溶劑或試劑的極性增強(qiáng)有利于1,4–加成?●試劑的極性增強(qiáng)，使試劑的離子化趨勢(shì)較大，溶劑的極性增強(qiáng)，也有利于試劑的極化。如：153C.反應(yīng)物結(jié)構(gòu)的影響可從產(chǎn)物的穩(wěn)定性來考慮。π,π-共軛154Y=吸電子基團(tuán)如：二、狄爾斯—阿德爾反應(yīng)（Diels－Alder反應(yīng)）●D－A反應(yīng)是共軛雙烯和不飽和鍵的1，4加成，形成環(huán)狀化合物

155●反應(yīng)特點(diǎn)：⑴共軛二烯烴中反型二烯環(huán)不易發(fā)生D—A反應(yīng)?！_鏈共軛二烯存在以下的平衡

—而環(huán)狀二烯由于不能單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)，反型二烯不能進(jìn)行D－A反應(yīng)，如：⑵

1，4位上四取代雙烯不反應(yīng)：共軛雙烯兩端多取代后，空間位阻增大，影響單烯烴的靠近，無法進(jìn)行D－A反應(yīng)。156⑸帶給電子取代基的二烯烴和帶吸電子基的親二烯體對(duì)反應(yīng)有利。⑹該反應(yīng)具有很強(qiáng)的區(qū)域選擇性。當(dāng)二烯烴和親二烯體上均有取代基時(shí)，實(shí)驗(yàn)證明：當(dāng)兩個(gè)取代基處于鄰位或?qū)ξ坏漠a(chǎn)物占優(yōu)勢(shì)。⑶該反應(yīng)為順式加成，產(chǎn)物保持二烯烴和親二烯體原來的構(gòu)型。⑷該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，加成產(chǎn)物在較高的溫度下加熱又可恢復(fù)原來的反應(yīng)物，可用來提純、鑒別共軛二烯烴。157⑺當(dāng)二烯烴上有給電子取代基而親二烯體上有不飽和基團(tuán)如羰基、羧基、酯基、氰基、硝基等與烯鍵或炔鍵共軛時(shí)，優(yōu)先生成內(nèi)型（endo)加成產(chǎn)物。（新形成的烯鍵和不飽和基團(tuán)處于同側(cè)，稱內(nèi)型。）158三、聚合反應(yīng)－1，4聚合

159對(duì)有機(jī)化合物的研究，應(yīng)用最為廣泛的是：●紫外光譜（ultraviolerspectroscopy縮寫為UV）●紅外光譜（infraredspectroscopy縮寫為IR）●核磁共振譜（nuclearmagneticresonance縮寫為NMR）●質(zhì)譜（massspectroscopy縮寫為MS）4.3.1有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與吸收光譜4.3紅外光譜

●紅外光譜是分子中成鍵原子振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷引起的吸收光譜。

160●光是一種電磁波，具有波粒二相性。

●波動(dòng)性：可用波長(λ)、頻率（ν）和波數(shù)（σ）來描述。

●按量子力學(xué)，其關(guān)系為：●微粒性：可用光量子的能量來描述：161●該式表明：分子吸收光的頻率與吸收能量的關(guān)系；分子吸收電磁波，從低能級(jí)躍遷到高能級(jí)?！瘭伺cE，ν成反比，即λ↓，ν↑（每秒的振動(dòng)次數(shù)↑），E↑?！裨诜肿庸庾V中，根據(jù)電磁波的波長（λ）劃分為幾個(gè)不同的區(qū)域，如下圖所示：1621631644.3.2紅外光譜一、紅外光譜的表示方法

一般指中紅外（振動(dòng)能級(jí)躍遷）。

●橫坐標(biāo)：波數(shù)（σ）400～4000cm-1；表示吸收峰的位置?！窨v坐標(biāo)：透過率（T%），表示吸收強(qiáng)度。T↓，表明吸收的越好，故曲線低谷表示是一個(gè)好的吸收帶。

I：表示透過光的強(qiáng)度；I0：表示入射光的強(qiáng)度。

165二、分子振動(dòng)與紅外光譜

1.分子的振動(dòng)方式

(1)伸縮振動(dòng)：

166(2)彎曲振動(dòng)：

●值得注意的是：不是所有的振動(dòng)都能引起紅外吸收，只有偶極矩(μ)發(fā)生變化的，才能有紅外吸收。

●

H2、O2、N2

電荷分布均勻，振動(dòng)不能引起紅外吸收。

●

H―C≡C―H、R―C≡C―R，其C≡C（三鍵）振動(dòng)也不能引起紅外吸收。

1672.振動(dòng)方程式（Hooke定律）

●式中：k—化學(xué)鍵的力常數(shù)，單位為N.cm-1μ—折合質(zhì)量，單位為g●力常數(shù)k：與鍵長、鍵能有關(guān)：鍵能↑（大），鍵長↓（短），k↑。

化學(xué)鍵鍵長（nm）鍵能（Kj.mol-1）力常數(shù)k（N.cm-1）波數(shù)范圍（cm-1）C―C0.154347.34.5700～1200C＝C0.134610.99.61620～1680C≡C0.116836.815.62100～2600●一些常見化學(xué)鍵的力常數(shù)如下表所示：168

●折合質(zhì)量μ：兩振動(dòng)原子只要有一個(gè)的質(zhì)量↓，μ↓，σ（ν）↑，紅外吸收信號(hào)將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)。

3.分子的振動(dòng)能級(jí)躍遷和紅外吸收峰位●分子的振動(dòng)是量子化的，其能級(jí)為：

●式中：v—為振動(dòng)量子數(shù)(0,1,2,…);ν振為化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率。

169●分子由基態(tài)v=0躍遷到激發(fā)態(tài)v=1時(shí)，吸收光的能量為：

●分子振動(dòng)頻率習(xí)慣以σ（波數(shù)）表示：●由此可見：

（ν）∝

k，

（ν）與μ成反比。

●吸收峰的峰位：化學(xué)鍵的力常數(shù)k越大，原子的折合質(zhì)量越小，振動(dòng)頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)（短波長區(qū)）；反之，出現(xiàn)在低波數(shù)區(qū)（高波長區(qū)）。170※結(jié)論：

●產(chǎn)生紅外光譜的必要條件是：

1.紅外輻射光的頻率與分子振動(dòng)的頻率相當(dāng)，才能滿足分子振動(dòng)能級(jí)躍遷所需的能量，而產(chǎn)生吸收光譜。

2.振動(dòng)過程中必須是能引起分子偶極矩的分子才能產(chǎn)生紅外吸收光譜。

三、有機(jī)化合物基團(tuán)的特征頻率

●研究發(fā)現(xiàn)具有同一類型化學(xué)鍵或官能團(tuán)的不同化合物，其紅外吸收頻率總是出現(xiàn)在一定的波數(shù)范圍內(nèi)，這種能代表某基團(tuán)，并有較高強(qiáng)度的吸收峰，稱為該基團(tuán)的特征吸收峰（又稱官能團(tuán)吸收峰）。1711.特征頻率區(qū)：

●

在3700～1600cm-1區(qū)域（稱為：高頻區(qū)）出現(xiàn)的吸收峰，較為稀疏，容易辨認(rèn)，主要有：

(1)Y－H型伸縮振動(dòng)區(qū)：3700～2500cm-1，Y

=O、N、C。

(2)Y≡Z

三鍵（累積雙鍵）伸縮振動(dòng)區(qū)：2400～2100cm-1，主要是：C≡C、C≡N三鍵和（C＝C＝C、C＝N＝O等累積雙鍵）的伸縮振動(dòng)吸收峰。

172(3)Y＝Z雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)：●

1800～1600cm-1，主要是：C＝O、C＝N、C＝C等雙鍵。

2.指紋區(qū)：

●

＜1600cm-1的低頻區(qū)，主要是：C－C、C－N、C－O等單鍵和各種彎曲振動(dòng)的吸收峰，其特點(diǎn)是譜帶密集、難以辨認(rèn)。

3.倍頻區(qū)：

●

＞3700cm-1的區(qū)域，出現(xiàn)的吸收峰表示基團(tuán)的非基本頻率，而是一些基團(tuán)的倍頻率，其數(shù)值略低于基本頻率的倍數(shù)。

1734000400150025002000叁鍵區(qū)雙鍵區(qū)單鍵區(qū)氫鍵區(qū)νC-H——C－H鍵的伸縮振動(dòng)δC-H——C－H鍵的彎曲振動(dòng)伸縮振動(dòng)C≡CC≡NC＝CC＝O苯C－HO－HN－HC－CC－OC－NC－HO－HN－Hδ※IR的四個(gè)大區(qū)干擾較多特征不強(qiáng)用于輔助鑒別和比較鑒別用于確定官能團(tuán)的存在官能團(tuán)特征頻率區(qū)指紋區(qū)174四、紅外譜圖解析

■紅外譜圖解析的基本步驟是：

▲鑒定已知化合物：

1.觀察特征頻率區(qū)：判斷官能團(tuán)，以確定所屬化合物的類型。

2.觀察指紋區(qū)：進(jìn)一步確定基團(tuán)的結(jié)合方式。

3.對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)譜圖驗(yàn)證。

▲測(cè)定未知化合物：

1.準(zhǔn)備性工作：

●了解試樣的來源、純度、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等；

175●經(jīng)元素分析確定實(shí)驗(yàn)式；

●有條件時(shí)可有MS譜測(cè)定相對(duì)分子量，確定分子式；

●根據(jù)分子式計(jì)算不飽和度，其經(jīng)驗(yàn)公式為：

Ω=1+n4+1/2（n3–n1）●式中：Ω—代表不飽和度；n1、n3、n4分別代表分子中一價(jià)、三價(jià)和四價(jià)原子的數(shù)目。

●雙鍵和飽和環(huán)狀結(jié)構(gòu)的Ω為1、三鍵為2、苯環(huán)為4。

2.按鑒定已知化合物的程序解析譜圖。

譜圖解析示例：

176㈠

烷烴：

1.2853～2962cm-1C—H伸縮振動(dòng)；

2.1460cm-1、1380cm-1C—H（—CH3、—CH2）面內(nèi)彎曲振動(dòng)；

3.723cm-1C—H[—(CH2)n—,n≥4]平面搖擺振動(dòng)；若n＜4吸收峰將出現(xiàn)在734～743cm-1處。

177㈡

烯烴

1.3030cm-1=C—H伸縮振動(dòng)；

2.C—H伸縮振動(dòng)；

3.1625cm-1C＝C伸縮振動(dòng)；

4.C—H（—CH3、—CH2）面內(nèi)彎曲振動(dòng)；

178●二者的明顯差異：

1.C＝C雙鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰：★

順式—1650cm-1。★

反式—與CH3、CH2的彎曲振動(dòng)接近。

2.＝C－H的平面彎曲振動(dòng)吸收峰位置：

★

順式—700cm-1；★

反式—965cm-1。179●三者的異同點(diǎn)：

1.締合O—H的伸縮振動(dòng)吸收峰：均出現(xiàn)在3350cm-1處左右，差距不大。

2.C—O鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰有明顯的差異：

—伯醇：1050～1085cm-1；

—仲醇：1100～1125cm-1；

—叔醇：1150～1120cm-1。

㈢

醇

180㈣

醛與酮

▲二者的異同點(diǎn)：

1.在1700cm-1處均有一個(gè)強(qiáng)而尖的吸收峰，為

C＝O(羰基)的特征吸收峰。

2.醛基在2715cm-1處有一個(gè)強(qiáng)度中等的尖峰，這是鑒別分子中是否存在—

CHO的特征基團(tuán)。

181●

C＝O（羰基）吸收峰的位置與其鄰近基團(tuán)有關(guān)，若羰基與雙鍵共軛，吸收峰將向低波數(shù)區(qū)位移。

㈤

羧酸及其衍生物

1821.O—H伸縮振動(dòng)吸收峰：二聚體3000～2500cm-1；

2.C—H伸縮振動(dòng)吸收峰：

3.C＝O伸縮振動(dòng)吸收峰：1725～1700cm-1（脂肪族羧酸），1700～1680cm-1

（芳香族羧酸）。

1831.C＝O伸縮振動(dòng)：在1850～1780cm-1、1790～1740cm-1兩處同時(shí)出現(xiàn)。

2.

C—O—C伸縮振動(dòng)：1300～1050cm-1（強(qiáng)吸收）。

1841、誘導(dǎo)效應(yīng)的影響

●吸收電子基團(tuán)的存在，使吸收峰向高波數(shù)移動(dòng)（藍(lán)移）。例：五、影響基團(tuán)吸收頻率的因素185●共軛效應(yīng)的存在常使吸收峰向低波數(shù)移動(dòng)（紅移）。例：C=C，1650C=C，1597C=O，1715C=O，16852、共軛效應(yīng)的影響1864、氫鍵的影響●凡有機(jī)分子中含OH或NH基團(tuán)的化合物，形成氫鍵后均使譜峰向低波數(shù)方向移動(dòng)，且譜帶變寬，吸收強(qiáng)度增大。如稀釋后測(cè)定的譜峰呈正常吸收頻率，為分子間氫鍵;分子內(nèi)氫鍵不受濃度的影響。

3、環(huán)張力的影響

●環(huán)的張力增大使吸收峰向高波數(shù)方向移動(dòng)。例：187作業(yè)P94:2,4P95:7,8,10,11,12,15188第五章脂環(huán)烴●脂環(huán)烴的分類命名和異構(gòu)現(xiàn)象●脂環(huán)烴的性質(zhì)●脂環(huán)烴的結(jié)構(gòu)要點(diǎn)內(nèi)容189●重點(diǎn)：—環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)（環(huán)己烷的構(gòu)象及其表示法）●難點(diǎn)：—橋環(huán)化合物及螺環(huán)化合物的命名—環(huán)己烷的椅式構(gòu)象的書寫方法190●結(jié)構(gòu)上具有環(huán)狀碳骨架，而性質(zhì)上與脂肪烴相似的烴，稱為脂環(huán)烴。

一、分類5.1脂環(huán)烴的分類命名和異構(gòu)現(xiàn)象脂環(huán)烴191（1）根據(jù)分子中成環(huán)碳原子數(shù)目，稱為環(huán)某烷。（2）把取代基的名稱寫在環(huán)烷烴的前面。（3）取代基位次按“次序規(guī)則”小的優(yōu)先列出。例如：二、命名１．環(huán)烷烴的命名1,1-二甲基-3-乙基環(huán)已烷3-Ethyl-1,1-dimethylcyclohexan1,2-二甲基-4-環(huán)丙基環(huán)戊烷1-cyclopropyl-3,4-dimethylcyclopentane192練習(xí)：1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷1,3-二甲基環(huán)己烷反-1,4-二甲基環(huán)已烷Trans-1,4-dimethylcyclohexane3-甲基-4-環(huán)丁基庚烷4-Cyclobutyl-3-methylheptane順-1,4-二甲基環(huán)已烷Cis-1,4-dimethylcyclohexane193（1）根據(jù)分子中成環(huán)碳原子數(shù)目，稱為環(huán)某烯（炔）。（2）以雙（三）鍵的位次和取代基的位置最小為原則。例如：２.單環(huán)烯烴、環(huán)炔烴的命名

練習(xí)

練習(xí)環(huán)辛炔●角張力的影響，室溫下能穩(wěn)定存在的最小的環(huán)炔烴是環(huán)辛炔。●更小的環(huán)庚炔、環(huán)己炔只能作為活性中間體瞬間存在，未能分離出來。1943.多環(huán)烴的命名⑴聯(lián)環(huán)烴

●兩個(gè)或兩個(gè)以上的環(huán)，彼此以單鍵或雙鍵直接相連的，稱為聯(lián)環(huán)烴●通常由兩個(gè)相同環(huán)組成的聯(lián)環(huán)烴，稱為聯(lián)二某烴。聯(lián)二環(huán)己烷195●命名：①根據(jù)成環(huán)碳原子的總數(shù)稱為二螺[]某烷；⑵螺環(huán)烴spirohydrocarbon●兩個(gè)環(huán)共用一個(gè)碳原子的環(huán)烷烴稱為螺環(huán)烴。②編號(hào)原則：從較小環(huán)中與螺原子相鄰的一個(gè)碳原子開始，經(jīng)小環(huán)到螺原子，再沿大環(huán)致所有環(huán)碳原子；③在[]中標(biāo)出各碳環(huán)中除螺碳原子以外的碳原子數(shù)目（小數(shù)在前，大數(shù)在后）；④其它同烷烴的命名。196螺[4.5]-1,6-癸二烯

●練習(xí)：⑶橋環(huán)烴bridgedhydrocarbon（二環(huán)、三環(huán)等）●橋環(huán)烴：兩個(gè)或多個(gè)環(huán)共用兩個(gè)以上碳原子的環(huán)烴?！衩?97④其它同環(huán)烷烴的命名。①根據(jù)成環(huán)碳原子總數(shù)目稱為幾環(huán)[]某烷；②編號(hào)原則：從橋的一端橋頭碳開始，沿最長橋編至橋的另一端，再沿次長橋至始橋頭，最短的橋最后編號(hào)。③在[]中標(biāo)出除橋頭碳原子外的橋碳原子數(shù)（大數(shù)排前，小數(shù)排后）。198●實(shí)例與練習(xí)：二環(huán)[3.2.1]辛烷bicyclo[3.2.1]octane二環(huán)[1.1.0]丁烷bicyclo[1.1.0]butane三環(huán)[3.3.1.13,7]癸烷（金剛烷）adamantane199三環(huán)[3.2.1.02,7]辛烷Tricyclo[3.2.1.02,7]octane3,7,7-三甲基二環(huán)[4.1.0]庚烷3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptane2,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷2,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane200⑷稠環(huán)烴fusedpolycyclichydrocarbon●兩個(gè)環(huán)共用兩個(gè)相鄰（鄰位）碳原子的脂環(huán)烴稱為稠環(huán)脂環(huán)烴，簡稱稠環(huán)烴(特殊橋環(huán)烴)?！衩瑯颦h(huán)烴。二環(huán)[2.2.0]戊烷二環(huán)[4.4.0]癸烷亦稱為十氫化萘201●脂環(huán)烴的異構(gòu)有構(gòu)造異構(gòu)和順反異構(gòu)。如C5H10的環(huán)烴異構(gòu)有：？三、異構(gòu)現(xiàn)象202一、普通環(huán)的性質(zhì)●普通脂環(huán)烴具有開鏈烴的通性●環(huán)烷烴主要是起自由基取代反應(yīng)，難被氧化。5.2脂環(huán)烴的化學(xué)性質(zhì)203●環(huán)烯烴具有烯烴的通性：2041.加成反應(yīng)（1）加氫二、小環(huán)烷烴的特性反應(yīng)205（2）加鹵素‖馬氏加成206（3）加HX,H2SO4馬氏加成207●環(huán)丙烷對(duì)氧化劑穩(wěn)定，不被高猛酸鉀、臭氧等氧化劑氧化。例如：●可用高猛酸鉀溶液來區(qū)別烯烴與環(huán)丙烷衍生物?！癍h(huán)烴性質(zhì)小結(jié)：(1)小環(huán)烷烴（3，4元環(huán)）易加成，難氧化，似烷似烯。普通環(huán)以上難加成，難氧化，似烷。(2)環(huán)烯烴、共軛二烯烴，各自具有其相應(yīng)烯烴的通性。2．氧化反應(yīng)208●從環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)可以看出：⊙

環(huán)丙烷最不穩(wěn)定，環(huán)丁烷次之，環(huán)戊烷比較穩(wěn)定，環(huán)己烷以上的大環(huán)都穩(wěn)定，因此環(huán)的穩(wěn)定性與環(huán)的結(jié)構(gòu)有著密切的聯(lián)系。一、張力學(xué)說與環(huán)丙烷的結(jié)構(gòu)5.3脂環(huán)烴的結(jié)構(gòu)

1.張力學(xué)說

●1885年VonBaeyerA.提出了張力學(xué)說，假定所有成環(huán)的碳原子都在同一平面上，且形成正多邊形?！癍h(huán)中碳原子之間的夾角“偏離”109.5°時(shí)，將產(chǎn)生張力，“偏離”的程度越大，環(huán)的張力越大，環(huán)的穩(wěn)定性越小?！駨埩碚摼窒扌裕骸贿m用于大環(huán)：大環(huán)碳不會(huì)共平面；※主適用于C3～C4環(huán)。2092.環(huán)丙烷的結(jié)構(gòu)：●理論上：1°飽和烴，C為sp3雜化，鍵角為109.5°。

2°三碳環(huán)，成環(huán)碳原子應(yīng)共平面，內(nèi)角為60°?！駜烧咦韵嗝苋h(huán)的結(jié)構(gòu)特殊。210●角張力：※在環(huán)丙烷分子中，電子云的重疊不能沿著sp3軌道軸對(duì)稱重疊，只能偏離鍵軸一定的角度以彎曲鍵側(cè)面重疊，形成彎曲鍵（香蕉鍵），其鍵角為105.5°，因鍵角要從109.5°壓縮到105.5°，故環(huán)有一定的張力稱為角張力）?！裼纱丝梢姡孩冁I的重疊程度小，穩(wěn)定性低。②電子云分布在兩核連線的外側(cè)，增加了試劑進(jìn)攻的可能性，故具有不飽和烯烴的性質(zhì)。211●扭轉(zhuǎn)張力：※由于環(huán)中三個(gè)碳位于同一平面，相鄰的C-H鍵互相處于重疊式構(gòu)象，有旋轉(zhuǎn)成交叉式的趨向，這樣的張力稱為扭轉(zhuǎn)張力?！癍h(huán)丙烷的總張力能為114KJ/mol。2121．環(huán)丁烷的構(gòu)象●與環(huán)丙烷相似，環(huán)丁烷分子中存在著張力，但比環(huán)丙烷的小?！癍h(huán)丁烷是以折疊狀構(gòu)象存在的非平面型結(jié)構(gòu)，可以減少C-H的重疊，使扭轉(zhuǎn)張力減小。●環(huán)丁烷分子中C-C-C鍵角為111.5°，角張力也比環(huán)丙烷的小，總張力能為108KJ/mol。二、環(huán)丁烷和環(huán)戊烷的構(gòu)象213●環(huán)戊烷分子中，C-C-C夾角為108°，接近sp3雜化軌道間夾角109.5°，環(huán)張力甚微，是比較穩(wěn)定的環(huán)。2．環(huán)戊烷的構(gòu)象●這種構(gòu)象的張力很小，總張力能25KJ/mol，扭轉(zhuǎn)張力在2.5KJ/mol以下，因此，環(huán)戊烷的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定?！袼裕h(huán)戊烷是以折疊式構(gòu)象存在的，為非平面結(jié)構(gòu)，呈信封式構(gòu)象。214●在環(huán)己烷分子中，六個(gè)碳原子不在同一平面內(nèi)，碳碳鍵之間的夾角可以保持109.5°因此環(huán)很穩(wěn)定。1.兩種極限構(gòu)象——椅式和船式三、環(huán)己烷的構(gòu)象215●椅式構(gòu)象穩(wěn)定的原因：216●船式構(gòu)象不穩(wěn)定的原因：217●椅式構(gòu)象中C-H鍵分為兩類：①直立鍵（a鍵）：6個(gè)與分子的對(duì)稱軸平行的C-H鍵（伸展方向：3上，3下，且上下交替）；②平伏鍵（e鍵）：6個(gè)與直立鍵形成接近109.5°的夾角的C-H鍵（平伏著向環(huán)外伸展）。如下圖：2.平伏鍵（e鍵）與直立鍵（a鍵）C3218●在室溫時(shí)，環(huán)己烷的椅式構(gòu)象可通過C-C鍵的轉(zhuǎn)動(dòng)（而不經(jīng)過碳碳鍵的斷裂），由一種椅式構(gòu)象變?yōu)榱硪环N椅式構(gòu)象，在互相轉(zhuǎn)變中，原來的a鍵變成了e鍵，而原來的e鍵變成了a鍵?！癞?dāng)六個(gè)碳原子上連的都是氫時(shí)，兩種構(gòu)象是同一構(gòu)象。連有不同基團(tuán)時(shí)，則構(gòu)象不同。112266219一、一元取代環(huán)己烷的構(gòu)象●一元取代環(huán)己烷中，取代基可占據(jù)a鍵，也可占據(jù)e鍵，但占據(jù)e鍵的構(gòu)象更穩(wěn)定。例如：3.取代環(huán)己烷的構(gòu)象220●原因：※

a鍵取代基結(jié)構(gòu)中的非鍵原子間斥力比e鍵取代基的大（因非鍵原子間的距離小于正常原子鍵的距離所致）。HHHHHHHHHHHHHHHHHH221（1）1，2-二取代二、二元取代環(huán)己烷的構(gòu)象？222●小結(jié)：1°環(huán)己烷有兩種極限構(gòu)象（椅式和船式），椅式為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。2°一元取代基主要以e鍵和環(huán)相連。3°多元取代環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象是e鍵上取代基最多的構(gòu)象。4°環(huán)上有不同取代基時(shí)，大的取代基在e鍵上構(gòu)象最穩(wěn)定。5o

平面結(jié)構(gòu)式與穩(wěn)定船型構(gòu)象互變要等價(jià)。（2）1，3-二取代●其他二、三元取代環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象，以此類推。e223作業(yè)P109:1;P110:2,5,6,7,8,9.224第六章芳香烴

AromaticCompounds●苯的結(jié)構(gòu)及其分子軌道?！癖江h(huán)上的親電取代反應(yīng)，定位規(guī)則及其理論解釋，應(yīng)用?！癖江h(huán)氧化和支鏈氧化。教學(xué)要點(diǎn)225—

苯的共振式及共振理論應(yīng)用—定位規(guī)律●重點(diǎn)：●難點(diǎn)：—

苯的結(jié)構(gòu)（價(jià)鍵理論、分子軌道法）—

親電取代反應(yīng)歷程及定位規(guī)律2266.1苯的結(jié)構(gòu)●現(xiàn)代芳烴的概念是指具有芳香性的一類環(huán)狀化合物，它們不一定具有香味，也不一定含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)?！穹枷銦N具有其特征性質(zhì)——芳香性（易取代，難加成，難氧化）?！穹紵N按其結(jié)構(gòu)可分類如下：●芳烴，也叫芳香烴，一般是指分子中含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的碳?xì)浠衔?。●“芳香”源于天然樹脂（香精油）中提取的芳香氣味物質(zhì)。227芳香烴228●

1865年凱庫勒從苯的分子式C6H6出發(fā),根據(jù)苯的一元取代物只有一種，說明六個(gè)氫原子是等同的事實(shí)，提出了苯的環(huán)狀構(gòu)造式。苯的凱庫勒式結(jié)構(gòu)

一、苯的凱庫勒式RobinsonStructure229●現(xiàn)代物理方法（射線法、光譜法、偶極距的測(cè)定）表明：

二、苯分子結(jié)構(gòu)的價(jià)鍵觀點(diǎn)

230●苯分子中的碳原子都是以sp2雜化軌道成鍵的，故鍵角均為120°，所有原子均在同一平面上?！裎磪⑴c雜化的P軌道都垂直與碳環(huán)平面，彼此側(cè)面重疊，形成一個(gè)封閉的共軛體系，由于共軛效應(yīng)使π電子高度離域，電子云完全平均化，故無單雙鍵之分。1.雜化軌道理論解釋：231●分子軌道理論認(rèn)為：分子中六個(gè)P軌道線形組合成六個(gè)π分子軌道，其中三個(gè)成鍵軌道，三個(gè)反鍵軌道。在基態(tài)時(shí)，苯分子的六個(gè)π電子成對(duì)填入三個(gè)成鍵軌道，其能量比原子軌道低，所以苯分子穩(wěn)定，體系能量較低。2.分子軌道理論解釋232●苯分子的大π鍵是三個(gè)成鍵軌道疊加的結(jié)果，由于π電子都是離域的，所以碳碳鍵長完全相同。233三、從氫化熱看苯的穩(wěn)定性2346.2共振論簡介和苯環(huán)的共振式▲1931年P(guān)auling提出：當(dāng)一個(gè)分子、離子或自由基按照價(jià)鍵理論可以寫出兩個(gè)以上的Lewis結(jié)構(gòu)式時(shí)，則真實(shí)的結(jié)構(gòu)就是這些共振結(jié)構(gòu)的雜化體。

●

中括號(hào)內(nèi)共振式之間用共振符號(hào)連接；

1.共振規(guī)則：一、共振論▲

例如苯的真實(shí)結(jié)構(gòu)就是以下兩個(gè)價(jià)鍵結(jié)構(gòu)的共振雜化體。以下6.2節(jié)的內(nèi)容要求掌握235⑶所有共振式中，未配對(duì)電子數(shù)要相等。

⑴所有共振式必須遵循價(jià)鍵規(guī)則，各原子價(jià)數(shù)不能越常規(guī)。例如：不能出現(xiàn)五價(jià)氮?、乒舱袷街懈髟雍说南鄬?duì)位置不能改變，只是移動(dòng)π電子或未共用電子對(duì)。不參與共振236⑷

全部參加共振的原子必須處于同一平面或接近于一個(gè)平面。⑸

真實(shí)分子的能量低于所寫出的任何一個(gè)共振結(jié)構(gòu)式的能量。這種使分子趨于穩(wěn)定的能量叫共振能（resonanceenergy）。共振雜化體比任何一個(gè)參與共振的結(jié)構(gòu)都要穩(wěn)定。⑹

各個(gè)共振結(jié)構(gòu)式對(duì)真實(shí)分子結(jié)構(gòu)的貢獻(xiàn)大小與共振結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性成正比。較穩(wěn)定的共振式（能量低的）對(duì)真實(shí)分子結(jié)構(gòu)的貢獻(xiàn)大。例如：2372.各共振結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性：（2）＊電荷分離的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性低；

（3）負(fù)電荷在電負(fù)性較大原子上的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定；

（4