2022年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試化學(xué)(全國卷Ⅰ)

絕密★啟用前

2022年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試

化學(xué)（全國卷I）

（本試卷共4頁洪12小題，滿分100分?？荚囉脮r(shí)90分鐘）

可能用到的相對原子質(zhì)量:H1C12N14O16Na23Al27P31S32Cl35.5V51

Fe56

一、選擇題:本題共7小題,每小題6分，共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，惟獨(dú)一項(xiàng)是符合題目

要求的。

7.國家衛(wèi)健委發(fā)布的新型冠狀病毒肺炎診療方案指出,乙醛、75%乙醇、含氯消毒劑、過氧乙酸

（CH3co00H）、氯仿等均可有效滅活病毒。對于上述化學(xué)藥品，下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.CH3cH20H能與水互溶B.NaClO通過氧化滅活病毒

C.過氧乙酸相對份子質(zhì)量為76D.氯仿的化學(xué)名稱是四氯化碳

8.紫花前胡醉（HO）可從中藥材當(dāng)歸和白芷中提取得到，能提高人體免疫力。

有關(guān)該化合物，下列敘述錯(cuò)誤的是（）

A.份子式為C14H1Q4B.不能使酸性重銘酸鉀溶液變色

C.能夠發(fā)生水解反應(yīng)D.能夠發(fā)生消去反應(yīng)生成雙鍵

9.下列氣體去除雜質(zhì)的方法中，不能實(shí)現(xiàn)目的的是（）

氣體（雜質(zhì)）方法

ASO2（H2S）通過酸性高鋅酸鉀溶液

BCI2（HCI）通過飽和的食鹽水

CNg）通過灼熱的銅絲網(wǎng)

DNO（NO2）通過氫氧化鈉溶液

1

10.錢的配合物離子IRhCO"J可催化甲醇被基化，反應(yīng)過程如圖所示。

下列敘述錯(cuò)誤的是（）

A.CH3coi是反應(yīng)中間體

B.甲醉鍛基化反應(yīng)為CH3OH+CO-CH3CO,H

C.反應(yīng)過程中Rh的成鍵數(shù)目保持不變

D.存在反應(yīng)CHQH+HP=CHJ+H,。

11.1934年約里奧-居里夫婦在核反應(yīng)中用a粒子（即氨核/He）轟擊金屬原子夕X,得到核素開

44Z2

創(chuàng)了人造放射性核素的先河：

[X4He―1kz駕Yin

其中元素X、Y的最外層電子數(shù)之和為8。下列敘述正確的是（）

A.夕X的相對原子質(zhì)量為26B.X、Y均可形成三氯化物

C.X的原子半徑小于Y的D.Y僅有一種含氧酸

12.科學(xué)家近年發(fā)明了一種新型Zn-CO2水介質(zhì)電池。電池示意圖如右,電極其金屬鋅和選擇性催化

材料。放電時(shí)，溫室氣體CO2被轉(zhuǎn)化為儲(chǔ)氫物質(zhì)甲酸等，為解決環(huán)境和能源問題提供了一種新途徑。

下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.放電時(shí)，負(fù)極反應(yīng)為Zn-2e-+4OH--Zn（OH）2

4

B.放電時(shí),1molCO2轉(zhuǎn)化為HCOOH,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2mol

C.充電時(shí)，電池總反應(yīng)為2Zn（OH）22Zn+O2t+4OH-+2H0O

D.充電時(shí)，正極溶液中OH-濃度升高

13.以酚猷為指示劑，用0.1000mol-L-i的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶

液中,pH、分布系數(shù)（5隨滴加NaOH溶液體積的變化關(guān)系如下圖所示。

2

[比如A2一的分布系數(shù):<5(A2)=--------空」——-]

2

C(H271)+C(HA)+C(A)

下列敘述正確的是()

A.曲線①代表(5(%人),曲線②代表J(HA-)B.H2A溶液的濃度為0.2000mol-L-i

C.HA-的電離常數(shù)4=1.0x10一2D.滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)

三、非選擇題:共58分。第26~28為必考題.每一個(gè)試題考生都必須作答。第35~36為選考題,考生根

據(jù)要求作答。

(一)必考題:共43分。

26.(14分)

鈕具有廣泛用途。黏土鈕礦中，車凡以+3、+4、+5價(jià)的化合物存在，還包括鉀、鎂的鋁硅酸鹽，以及

SiO,、Fe,O,o采用以下工藝流程可由黏土帆礦制備NH”O(jiān)、。

30%H2SO4NaOHNaOHHC1NH4cl

[pH=3.—3.1IpH>13lpH=8.S

.礦粉渡減①立癡’沉淀1at餅叫沉淀’轉(zhuǎn)溶|海濃③|漁濃或|沉%|-?NH,VO,

TlJRI\

MnO,流渣①濾液②濾渣③濾渣④漁液⑤

該工藝條件下，溶液中金屬離子開始沉淀和徹底沉淀的pH如下表所示：

金屬離子Fe3+Fe2+A13+Mn2+

開始沉淀pH1.97.03.08.1

徹底沉淀pH3.29.04.710.1

回答下列問題：

(1)“酸浸氧化”需要加熱,其原因是。

(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成V0%同時(shí)還有離子被氧化。寫出VO+轉(zhuǎn)化為V01

反應(yīng)的離子方程式。

(3)“中和沉淀”中，釵水解并沉淀為VzC^xH2。,隨濾液②可除去金屬離子K+、Mg2+、Na+、,

以及部份的。

(4)“沉淀轉(zhuǎn)溶”中,丫2。5孑也0轉(zhuǎn)化為乳酸鹽溶解。濾渣③的主要成份是。

(5)“調(diào)pH”中有沉淀生成，生成沉淀反應(yīng)的化學(xué)方程式

是O

(6)“沉鑰/呻析出NH4VO3晶體時(shí)，需要加入過量NH11,其原因

是(：

27.(15分)

為驗(yàn)證不同化合價(jià)鐵的氧化還原能力，利用下列電池裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

3

回答下列問題:

⑴由FeSO4-7H2O固體配制0.10mol-L-iFeSC^溶液,需要的儀器有藥匙、玻璃棒、

(從下列圖中選擇,寫出名o稱)。

(2)電池裝置中，鹽橋連接兩電極電解質(zhì)溶液。鹽橋中陰、陽離子不與溶液中的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，并

且電遷移率("8)應(yīng)盡可能地相近。根據(jù)下表數(shù)據(jù)，鹽橋中應(yīng)選擇作為電解質(zhì)。

陽離子M=oX108/(m2-S-lV-l)陰離子〃力xl08/(m2siV“)

Li+4.07HCO.4.61

Na+5.19NO37.40

Ca2+6.59Cl7.91

K+7.62SO?8.27

(3)電流表顯示電子由鐵電極流向石墨電極。可知,鹽橋中的陽離子進(jìn)入電極溶液中。

(4)電池反應(yīng)一段時(shí)間后，測得鐵電極溶液中c(Fe2+)增加了0.02mol-L-i,石墨電極上未見Fe析出。

可知，石墨電極溶液中c(Fe2+)=o

(5)根據(jù)(3)、(4)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，可知石墨電極的電極反應(yīng)式為，鐵電極

的電極反應(yīng)式為。因此,驗(yàn)證了Fe2+氧化性小于，還原性

小于o

(6)實(shí)驗(yàn)前需要對鐵電極表面活化。在FeSOq溶液中加入幾滴Fe2(S(\)3溶液,將鐵電極浸泡一段時(shí)

間，鐵電極表面被刻蝕活化。檢驗(yàn)活化反應(yīng)完成的方法是。

28.(14分)

硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品。接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO?的催化氧

1機(jī)催化劑

ft：so2(g)4o2(g)-------->SO/g)△H=-98kJ.mol-1?；卮鹣铝袉栴}：

⑴銳催化劑參預(yù)反應(yīng)的能量變化如圖(a)所示,丫2。式s)與SO[g)反應(yīng)生成VOSGES)和V2O4⑸的熱化

學(xué)方程式為:。

~~\[A^=-24kJ-mol'1

號(hào)+SOXg)VjOjfsJ+SOjtg)

A//!=-39?kJ-mof'

“voso即)

反應(yīng)過程

4

圖(b)

⑵當(dāng)SO2(g),C)2(g)和"(g)起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時(shí)，在0.5MPa、2.5

MPa和5.0MPa壓強(qiáng)下,SO?平衡轉(zhuǎn)化率a隨溫度的變化如圖(b)所示。反應(yīng)在5.0MPa、550℃時(shí)的

a=，判斷的依據(jù)是。影響a的因素

有。

(3)將組成(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))為2m%SO2(g),m%O?(g)和4%N2(g)的氣體通入反應(yīng)器,在溫度人壓強(qiáng)p

條件下進(jìn)行反應(yīng)。平衡時(shí)，若SO2轉(zhuǎn)化率為%則SO,壓強(qiáng)為.平衡常數(shù)Kf(以分壓

表示，分壓=總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。

(4)研究表明,SO2催化氧化的反應(yīng)速率方程為：

v=k(^-

式中火為反應(yīng)速率常數(shù),隨溫度r升高而增大;a為SC>2平衡轉(zhuǎn)化率d為某時(shí)刻SC)2轉(zhuǎn)化率m為常數(shù)。

在a'=0.90時(shí)，將一系列溫度下的k、a值代入上述速率方程，得到v~t曲線，如圖(c)所示。

420460500540580

圖(c)

曲線上以最大值所對應(yīng)溫度稱為該〃下反應(yīng)的最適宜溫度，mo/Vm時(shí))逐漸提高;小/m后亦逐漸下

降。原因是_

(二)選考題:共15分。請考生從2道化學(xué)題中任選一道作答。如果多做，則按所做的第一題計(jì)分。

35.［化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)］(15分)

Goodenough等人因在鋰離子電池及鉆酸鋰、磷酸鐵鋰等正極材料研究方面的卓越貢獻(xiàn)而獲得2022

年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?；卮鹣铝袉栴}：

(1)基態(tài)Fe2+與Fe3+離子中未成對的電子數(shù)之比為

(2)Li及其周期表中相鄰元素的第一電離能％)如表所示。/1(Li)>//Na),原因是_

5

/i(Be)>/](B)>/1(Li),原因是_

(3)磷酸根離子的空間構(gòu)型為，其中P的價(jià)層電子對數(shù)為、雜化軌道類型

為________

(4)LiFePC)4的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如⑶所示。其中O環(huán)繞Fe和P分別形成正八面體和正四面體,它們通

過共頂點(diǎn)、共棱形成空間鏈結(jié)構(gòu)。每一個(gè)晶胞中含有LiFel^O的單元數(shù)五______個(gè)。

電池充電時(shí),LiFePC》兌出部份Li+,形成Li.FePO，結(jié)構(gòu)示意圖如(b)所示，則

S1-X44

x=,/i(Fe2+)*n(Fe3+)=。

36.［化學(xué)——選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］(15分)

有機(jī)堿，例如二甲基胺(/'H八苯胺(O^NHZ卜毗喇)等，在有機(jī)合成中應(yīng)用很普

遍，目前“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來越受到關(guān)注。以下為有機(jī)超強(qiáng)堿F的合成路線:

0

CCICOONaKOH—,二環(huán)己基胺(過量)_

(C,HC1)乙二屬二甲型/△“間一A飛CH,Cl,/A_7D|

已知如下信息：

COaCOONaClCl

乙二醉二甲朦/△”△

①H2C=CH2

RlClR1

XNaOH,^>=NR

r2

②RZCl+RNH2-2HCiR

6

③苯胺與甲基口比咤互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問題：

（1）A的化學(xué)名稱為.

（2）由B生成C的化學(xué)方程式為。

（3）C中所含官能團(tuán)的名稱為。

（4）由C生成D的反應(yīng)類型為。

（5）D的結(jié)構(gòu)簡式為。

（6）E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6：2:

2：1的有種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為。

參考答案

2022年化學(xué)（全國卷I）

查缺補(bǔ)漏表

題組及

查缺

考查主題型考查要點(diǎn)和核心素質(zhì)

補(bǔ)漏

題

7（化學(xué)與選擇考查化學(xué)消毒劑，均與化學(xué)科學(xué)密切相關(guān),考查其名稱及性質(zhì);科學(xué)態(tài)度

STS）鵬與社會(huì)責(zé)任

8（有機(jī)化

給出較為目生的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡式考查份子式和化學(xué)性質(zhì);展現(xiàn)

合物選擇

中醫(yī)藥的奇妙魅力和作用，宏揚(yáng)中醫(yī)藥文化;證據(jù)推理與模型認(rèn)知、科

的結(jié)構(gòu)題

學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任

與性質(zhì)）

9（化學(xué)實(shí)選擇

除雜方法或者試劑的正誤判斷;科學(xué)探索與創(chuàng)新意識(shí)

驗(yàn)基礎(chǔ)）題

10（化學(xué)

選擇

反催化劑催化甲fl?鍛基化反應(yīng)歷程的分析判斷宏觀辨識(shí)與微觀探析

題

應(yīng)機(jī)理）

11（元素

判斷選擇借助核反應(yīng)給出的信息，考查元素判斷、原子半徑大小比較及化合物

與元素題的性質(zhì);證據(jù)推理與模型認(rèn)知

周期律）

選取新型Zn-CO,水介質(zhì)二次電池，考查電極反應(yīng)式的書寫及判斷、電

12（電化選擇

極區(qū)溶液離子濃度變化、電子轉(zhuǎn)移等;變化觀念與平衡思想、證據(jù)推

學(xué)原理）題

理與模型認(rèn)知

13（電解

以強(qiáng)堿氫氧化鈉溶液滴定二元酸的酸堿中和反應(yīng)為背景設(shè)計(jì)雙坐標(biāo)

質(zhì)溶選擇

圖象.考查滴定過程中溶液pH、分布系數(shù)隨滴加氫氧化鈉溶液體積的

液與圖題

變化關(guān)系的分析與判斷;證據(jù)推理與模型認(rèn)知

像）

7

26（工藝以黏土鈿礦制備NH4VO'的工藝流程為載體，考查流程的分析、物質(zhì)

非選

流的分離和提純、化學(xué)方程式的書寫等;證據(jù)推理與模型認(rèn)知、科學(xué)態(tài)

擇題

程圖題）度與社會(huì)責(zé)任

利用帶鹽橋的原電池裝置驗(yàn)證不同化合價(jià)鐵的氧化還原能力考查溶

27（綜合非選

液配制、鹽橋中電解質(zhì)溶液的選擇、電極反應(yīng)式的書寫、離子檢驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)題）擇題

等;科學(xué)探索與創(chuàng)新意識(shí)

續(xù)表

題組及考查缺

題型考查要點(diǎn)和核心素質(zhì)

查主題補(bǔ)漏

28（化學(xué)考查熱化學(xué)方程式的書寫、化學(xué)平衡及計(jì)算、化學(xué)平衡

非選

原理常數(shù)和速率常數(shù)、反應(yīng)速率變化的原因分析等變化觀

擇題

綜合題）念與平衡思想、證據(jù)推理與模型認(rèn)知

35（選修

考查電子排布規(guī)律、第一電離能的周期性變化、離子空

3——物非選

間構(gòu)型判斷、口生晶胞結(jié)構(gòu)分析與組成判斷等證據(jù)推

質(zhì)結(jié)構(gòu)與擇題

理與模型認(rèn)知、宏觀辨識(shí)與微觀探析

性質(zhì)）

36（選修

有機(jī)化合物的命名、官能團(tuán)判斷、有機(jī)反應(yīng)化學(xué)方程式

5——小選

的書寫與反應(yīng)類型、結(jié)構(gòu)簡式的書寫、限制條件的同分

卜機(jī)化學(xué)擇題

異構(gòu)體的書寫等;證據(jù)推理與模型認(rèn)知

基礎(chǔ)）

【試題分析】2022年全國理綜卷I化學(xué)部份秉承近幾年全國卷試題特點(diǎn),注重試題涉及知識(shí)覆

蓋面和主干知識(shí)能力考查，聚焦時(shí)代主題、考查關(guān)鍵能力和學(xué)科素質(zhì)，選取命題素材來自日常生

活、生產(chǎn)環(huán)保、實(shí)驗(yàn)探索及學(xué)術(shù)前沿。整套試卷很好地體現(xiàn)了高考的穩(wěn)定性和連續(xù)性,發(fā)揮化

學(xué)學(xué)科的育人功能。試題中第8、9、12、26、27、28、35題的題型和考查點(diǎn)，與近幾年全國卷

高考試題相似度較高，保持了相對穩(wěn)定。

同時(shí)試題聯(lián)系生活實(shí)際、宏揚(yáng)核心價(jià)值，如第7題對與新冠肺炎疫情阻擊戰(zhàn)中使用的消毒

劑的有關(guān)知識(shí)進(jìn)行考查;選取學(xué)科前沿成果、考查辯證思維能力，如第28題第（4）問關(guān)于目生速

率方程的理解與變化原因闡述。

穩(wěn)中求變、積極創(chuàng)新，如第10題考查了催化劑催化甲醇皴基化反應(yīng)歷程的分析判斷。第13

題考查了酸堿滴定過程中溶液pH、分布系數(shù)隨滴加氫氧化鈉溶液體積的變化關(guān)系的分析與判

斷，考查從圖中獲取、使用復(fù)雜數(shù)據(jù)信息的能力。第36題對有機(jī)化學(xué)選考試題考查能力有所降

低，未浮現(xiàn)有機(jī)合成路線的考查等。

7.DCH3cH20H能與水互溶,75%乙醇是乙醇與水按照體積比4：1配制而成的乙醇水溶

液,A項(xiàng)正確。NaClO具有強(qiáng)氧化性，可利用其強(qiáng)氧化性來氧化滅活病毒,B項(xiàng)正確。依據(jù)題給過

氧乙酸的結(jié)構(gòu)簡式（CH3coOOH）,可確定其相對份子質(zhì)量為76,C項(xiàng)正確。氯仿的化學(xué)名稱是三

氯甲烷,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

【評析】高考題沒有回避熱點(diǎn)，結(jié)合新冠肺炎中常用的消毒劑設(shè)問。題目比較簡單。

8.B觀察分析紫花前胡醇的結(jié)構(gòu)簡式，可確定份子式為HgO」,A項(xiàng)正確。由結(jié)構(gòu)簡式可

14144

知份子中含有雙鍵和羥基，可以使酸性重鋁酸鉀溶液變色,B項(xiàng)錯(cuò)誤。含有酯基，能夠發(fā)生水解反

應(yīng),C項(xiàng)正確。羥基所在碳原子的鄰位碳原子上含有氫原子，可以發(fā)生消去反應(yīng),D項(xiàng)正確。

8

9.A二氧化硫和硫化氫均能與酸性高鎰酸鉀溶液反應(yīng)，不能實(shí)現(xiàn)除雜目的,A項(xiàng)錯(cuò)誤。HC1

易溶于飽和食鹽水,而氯氣在飽和食鹽水中溶解度較小，可以通過飽和食鹽水除去氯氣中混有的

HCLB項(xiàng)正確。當(dāng)通過灼熱的銅絲網(wǎng)時(shí)，氧氣可與銅絲反應(yīng)而氮?dú)獠环磻?yīng)，可以通過灼熱的銅絲

網(wǎng)除去氮?dú)庵谢煊械难鯕?C項(xiàng)正確。NO2與氫氧化鈉溶液反應(yīng):2NC>2+2NaOH一

NaNO,+NaNO；+H,O,可以通過氫氧化鈉溶液除去NO中混有的NO2,D項(xiàng)正確。

【評析】本題屬于實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)題，采用了常規(guī)的表格形式。NO、NO2混合氣體也可以與氫氧化鈉

溶液反應(yīng),化學(xué)方程式為NO2+NO+2NaOH—^NaNOz+HO除去NO?的同時(shí)會(huì)消耗少量的NO,

但是可以達(dá)到除雜的目的。

10.C認(rèn)真觀察甲醇噌基化反應(yīng)過程示意圖,可確定A、B、D三項(xiàng)均正確。C項(xiàng)，反應(yīng)過程

中，銬的配合物離子中Rh的成鍵數(shù)目由4變?yōu)?、又由6變?yōu)?、再由5變?yōu)?、最后又變?yōu)?/p>

4,C項(xiàng)錯(cuò)誤。

【評析】雖然本題給出的反應(yīng)過程比較復(fù)雜，看起來難度很大，但是我們只要子細(xì)分析圖中的反

應(yīng)過程并結(jié)合具體的選項(xiàng)，即可解決問題。

1LB依據(jù)題給的反應(yīng)過程，可確定卬=27。根據(jù)X、Y的最外層電子數(shù)之和為8,Y原子的

質(zhì)子數(shù)比X原子的質(zhì)子數(shù)多2,可以得出X原子最外層電子數(shù)為3,Y原子最外層電子數(shù)為5,可

以判定X為鋁元素,Y為磷元素。由上述分析可知A項(xiàng)錯(cuò)誤;Al、P兩元素均可形成三氯化物

AlCl,和PC1,,B項(xiàng)正確;Al、P兩元素位于同一周期且原子序數(shù)P大于A1,故原子半徑A1大于

P,C項(xiàng)錯(cuò)誤;磷元素的常見含氧酸有H3P0」、H3Po2、HP。2等,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

【評析】以物理的核反應(yīng)為素材考查化學(xué)知識(shí),2022年高考全國理綜n卷第10題曾經(jīng)浮現(xiàn)過，

用來考查冬。但是與元素判斷結(jié)合進(jìn)行考查還是首次，值得關(guān)注。

12.D依據(jù)題給文字及圖示信息,可確定該裝置為二次電池。當(dāng)放電時(shí)(即原電池)，負(fù)極其

Zn,電極反應(yīng)式為Zn+40H-2e-Zn(OH)2-；正極發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為CO,+2H++2e-

HCOOH,A、B兩項(xiàng)正確。當(dāng)充電時(shí)(即電解池)，陽極反應(yīng)式為2H2O-4e-=O2f+4H+;陰極反應(yīng)式

為Zn(OH)2+2e-=Zn+4OH,總反應(yīng)式為2Zn(OH)2'-2Zn+Ot+4OH-+2HO,C項(xiàng)正確,D項(xiàng)錯(cuò)

4422

誤。

13.C由圖示滴定曲線中惟獨(dú)一個(gè)明顯的滴定終點(diǎn)且終點(diǎn)時(shí)消耗氫氧化鈉溶液的體積為

40mL,以及起點(diǎn)時(shí)溶液pH=l,可確定酸H2A第一步是徹底電離的，其濃度是0.1000molLi,所以

曲線①代表次HA)、曲線②代表(5(A2),A、B兩項(xiàng)錯(cuò)誤。C項(xiàng)，曲線①、②交點(diǎn)時(shí)3(HA.)=3(A2.),

此時(shí)laOH=25mL,再根據(jù)曲線③可知此時(shí)溶液pH=2,由得K『1.0xl0.2,C項(xiàng)正

確。利用電荷守恒，因?yàn)槭菑?qiáng)堿滴定弱酸，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性,c(H+)<c(OH)則有

c(Na+)>2c(A2-)+c(HA.),D項(xiàng)錯(cuò)誤。

【評析】此題屬于雙坐標(biāo)曲線，把分布系數(shù)圖與滴定曲線合二為一,難度比較大。而曲線①、②

交點(diǎn)對應(yīng)的pH為2不是5,這是一個(gè)陷阱，需要認(rèn)真觀察。

26.答案(1)加快酸浸和氧化反應(yīng)速率(促進(jìn)氧化徹底)

(2)Fe2+VO++MnO,+2H+-V0++Mn2++H,0

(3)Mn2+Ah+和Fe3+

(4)Fe(OH)3

9

(5)NaAl(OH)4+HCl——Al(OH)3；+NaCl+H0O

(6)利用同離子效應(yīng)，促進(jìn)NH」VO,盡可能析出徹底

解析依據(jù)信息，該黏土機(jī)礦中主要含有帆(+3、+4、+5價(jià))的化合物，鉀、鎂的鋁硅酸鹽，以

及SR和Feq,分析每一步流程所加試劑和操作,確定涉及的主要反應(yīng)及產(chǎn)物(包含濾液、濾

渣)。同時(shí),保證整個(gè)流程中所制備物質(zhì)(機(jī)元素)不能損失。

(1)“酸浸氧化”需要加熱，是為了加快酸浸和氧化反應(yīng)速率，同時(shí)也促進(jìn)了VO+、VO2+氧化完

全。

(2)MnO,具有氧化性，原料經(jīng)過“酸浸氧化”過程，除VO+、VO2+被氧化成V0沙卜,Fe2+也將被

氧化。

本小題考查氧化還原反應(yīng)離子方程式的書寫及配平，反應(yīng)物為V0+和MnO?,酸性環(huán)境下產(chǎn)

物是V0]和Mn2+,故正確的離子方程式為V0++Mn0,+2H+^-VO++Mn2++H,Oo

(3)在“中和沉淀”過程中，依據(jù)調(diào)節(jié)溶液的pH為3.0~3.1,結(jié)合表格中離子開始沉淀及徹底沉

淀的pH范圍可知，此時(shí)進(jìn)入濾液②的主要是Mn2+,以及部份A13+、Fe3+。

(4)在“沉淀轉(zhuǎn)溶”過程中,轉(zhuǎn)化為VO?,此時(shí)溶液pH>13,則溶液中的Fe3+轉(zhuǎn)化為

Fe(OH%沉淀而被除去。

(5)在“調(diào)pH”過程中有氫氧化鋁沉淀生成，反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaA102+HCl+H20—

Al(OH)31+NaCl或者NaAl(Og)+H——Al(Og)]+NaCl+HO。

(6)在“沉鈕”過程中析出NHV0,晶體時(shí)，由于NHjVO：在氯化鐵溶液中溶解度降低(或者回答

由于同離子效應(yīng))，促使NH4V。3盡可能析出徹底。

【評析】本題以黏土銀礦制備NHV的工藝流程為載體，考查流程的分析、物質(zhì)的分離和提

413

純、化學(xué)方程式的書寫等，解題的關(guān)鍵是根據(jù)物質(zhì)的流向分析每一步驟的作用和目的。

27.答案⑴燒杯、量筒、托盤天平

(2)KC1

(3)石墨

(4)0.09mol-L-i

(5)Fe3+4-e-==Fe2+Fe-2e-=Fe2+Fe3+Fe

(6)取少量溶液，滴入KSCN溶液,不浮現(xiàn)血紅色

解析本題屬于實(shí)驗(yàn)探索類試題，利用帶鹽橋的原電池裝置驗(yàn)證不同化合價(jià)鐵的氧化還原能

力。解題的關(guān)鍵是注意分析表格中有關(guān)數(shù)據(jù)信息，并結(jié)合原電池的基本原理進(jìn)行作答。

(1)考查一定物質(zhì)的量濃度溶液的配制，由于題目要求是配制0.10molL-iFes。,溶液，除藥

匙、玻璃棒之外，還需要燒杯、托盤天平、量筒、膠頭滴管、容量瓶。

(2)選擇鹽橋中電解質(zhì)，必須滿足題給信息要求——鹽橋中的陰、陽離子不與溶液中的物質(zhì)

發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，并且電遷移率(/小)應(yīng)盡可能地相近。故陽離子不能選擇Ca2+,陰離子不能選擇

HCO3,NO3,惟獨(dú)KC1最為合適。

(3)因?yàn)殡娮佑设F電極流向石墨電極，則鐵電極其負(fù)極、石墨電極其正極。鹽橋中陽離子向

正極區(qū)挪移，即進(jìn)入石墨電極溶液中。

10

(4)根據(jù)兩個(gè)電極得失電子守恒，當(dāng)鐵電極溶液中c(Fe2+)增加0.02mol.L-，時(shí),石墨電極發(fā)生

反應(yīng):Fe3++e-Fe2+,可計(jì)算出石墨電極溶液中c(Fe2+)增加0.04molLi,故此時(shí)石墨電極溶液中

c(Fe2+)=0.09mol-L-io

(5)依據(jù)上面分析，即可分別寫出石墨電極、鐵電極的電極反應(yīng)式。由于負(fù)極(鐵電極)是單

質(zhì)鐵失電子,而不是Fe2+失電子，則還原性Fe2+<Fe;由于正極(石墨電極)區(qū)是Fe3+得電子,而不是

Fe2+得電子，則氧化性Fe2+<Fe3+o

(6)因?yàn)殍F電極表面被刻蝕活化是利用Fe3+將鐵電極氧化為Fe2,則活化反應(yīng)完成的標(biāo)志是

Fe3+徹底消耗,故檢驗(yàn)活化反應(yīng)完成的方法就是檢驗(yàn)溶液中再也不存在Fe3+,可利用KSCN溶液進(jìn)

行檢驗(yàn)。

28.答案(l)2V2O5(s)+2SO2(g)-2VOSO4(S)+V2O4(S)AH=-351kJ-mol-i

(2)0.975該反應(yīng)氣體份子數(shù)減少，增大壓強(qiáng),a提高。5.0MPa>2.5MPa=%,所以％=5.0MPa

溫度、壓強(qiáng)和反應(yīng)物的起始濃度(組成)

100ma..5

(1(100maP)

(4)升高溫度水增大使丫逐漸提高，但a降低使v逐漸下降。yq時(shí)火增大對v的提高大于a

引起的降低;>熱后/增大對v的提高小于a引起的降低

解析本題屬于化學(xué)反應(yīng)原理類試題,主要考查了熱化學(xué)方程式的書寫、化學(xué)平衡及計(jì)算、

化學(xué)平衡常數(shù)和速率常數(shù)、反應(yīng)速率變化的原因分析等知識(shí)。對讀圖識(shí)圖能力、信息吸收及應(yīng)

用能力、規(guī)范表達(dá)能力等要求較高。

(1)觀察圖(a),可得出以下兩個(gè)熱化學(xué)方程式:①V。⑸+2SC)3(g)-2VOSO4(S)A//,=-399

kJ-mol-i,@V2O4(s)+SO3(g>-V2O5(s)+SO2(g)AH=-24kJ-moU,由①-2x②得2V2O5(s)+2SO2(g)

~2VOSO4(S)+V,O4(S)AH=-351kJmol-io

(2)要分析反應(yīng)在5.0MPa、500c時(shí)的a,首先必須判斷此時(shí)圖象中壓強(qiáng)對應(yīng)力、&、P3中

哪一個(gè)。在其他條件相同時(shí)，正反應(yīng)是氣體份子數(shù)減少的反應(yīng)，壓強(qiáng)越大SO2平衡轉(zhuǎn)化率a越大，

可確定此時(shí)對應(yīng)壓強(qiáng)為p「SC)2平衡轉(zhuǎn)化率a=0.975o

(3)應(yīng)用“三段式”進(jìn)行計(jì)算可得:

so,+電幽幽數(shù)

2223

起始量/mol2mm0

變化量/mol2mama2tna

平衡量/mol2/n(1-a)1-a)2ma

反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，氣體總物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減少了ma,則平衡時(shí)SO、壓強(qiáng)為衛(wèi)絲匕。

3100ma

該反應(yīng)在恒壓容器中進(jìn)行,因此,SO、的分壓p(SOJ=0%鋁,p(SO,)上山空p(0,)=U區(qū)在

33100ma2100ma2100ma

該條件下,K=~凹_=------?--------

Pg。2)沖。5(。2)(1aL產(chǎn)

11

(4)由題目已知信息知,SO?催化氧化反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度升高后a降低。因?yàn)榉磻?yīng)速率方

程丫=哈升高溫度人增大使v逐漸提高，但a降低使v逐漸下降。當(dāng)出"時(shí)火增大

對v的提高大于a引起的降低;當(dāng)m時(shí)次增大對v的提高小于a引起的降低。

【評析】最后一問,考查的是速率公式與化學(xué)平衡的綜合理解，需要明確化學(xué)反應(yīng)速率與速率常

數(shù)及平衡轉(zhuǎn)化率之間的函數(shù)關(guān)系，才干作出正確的解答。這種問題的答題模板為:溫度低于加時(shí)

的影響因素及結(jié)果、溫度高于rm時(shí)的影響因素及結(jié)果。不能片面回答v逐漸提高或者逐漸下

降。

35.答案(1)4:5

(2)Na與Li同主族,Na的電子層數(shù)更多，原子半徑大，易失電子Li、Be、B同周期，核電荷

數(shù)挨次增加。Be為Is22s2全充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，第一電離能最大。與Li相比,B核電荷數(shù)大,原子半

徑小,較難失去電子，第一電離能較大

(3)正四面體形4sp3

(4)4—13：3

16

解析(1)基態(tài)鐵原子的價(jià)電子排布式為3d64s2,失去外層電子轉(zhuǎn)化為Fe2+和Fe3+,這兩種基態(tài)

離子的價(jià)電子排布式分別為3d6和3d5,根據(jù)洪特規(guī)則可知，基態(tài)Fez+核外有4個(gè)未成對電子，基態(tài)

Fe3+核外有5個(gè)未成對電子，所以未成對電子個(gè)數(shù)比為4：5o

(2)因?yàn)長i和Na屬于同主族元素，從上至下，原子半徑增大,第一電離能逐漸減小，所以

4(Li)>/1(Na)。同周期元素，從左至右,第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢，但由于第HA族元素基態(tài)原子

s能級軌道處于全充滿的狀態(tài)(如Be為Is22s2),能量更低更穩(wěn)定，所以其第一電離能大于同一周期

的第IIIA族元素(如B元素)，與Li相比,B核電荷數(shù)大，原子半徑小，較難失去電子,第一電離能較

大，因此/[(Be)>/1(B)>/1(Li)。

(3)依據(jù)中心原子價(jià)層電子對計(jì)算公式,POj中不含孤電子對，成鍵電子對數(shù)目為4,價(jià)層電子

對數(shù)為4,故其VSEPR模型為正四面體形,P原子采用sp3雜化方式形成4個(gè)sp3雜化軌道。

(4)由題給信息知，圖(a)LiFePC)4的晶胞中，含有4個(gè)由O構(gòu)成的正八面體(Fe存在于內(nèi)部)和

4個(gè)由0構(gòu)成的正四面體(P存在于內(nèi)部)。再由電池充電時(shí)，到圖(c)全部變?yōu)镕ePO,對照圖(a)和

(c)的差異可知,(a)圖所示的LiFePOq的晶胞中，小球表示的即為Li+淇位于晶胞的8個(gè)頂點(diǎn),4個(gè)

側(cè)面面心以及上、下底面各自的相對的兩條棱心處，經(jīng)計(jì)算一個(gè)晶胞中Li+的個(gè)數(shù)為

8X1+4XL4X4個(gè);結(jié)合圖⑶分別含有4個(gè)正八面體和