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答疑:南堂-3125月22日(星期二)晚上:7:008:305月29日(星期二)晚上:7:008:306月2日(星期六):早晨8:0011:00,下午2:305:006月3日(星期日):早晨8:0010:30,期末考試時間:6月3日(星期天),下午2:00-4:00地點:石工11級7-9班:東廊201;重修生:東廊201;
石工10級15班:東廊103。1/73考試要求(學(xué)校要求!)1、不允許有任何作弊現(xiàn)象發(fā)生!若有考試違紀學(xué)生,當(dāng)日報送,學(xué)校當(dāng)日處理!2、帶相關(guān)證件:學(xué)生證、轉(zhuǎn)專業(yè)證、重修證,沒有證件不允許考試。不能使用一卡通和身份證!3、帶計算器,不允許借其它同學(xué)計算器!4、不允許使用自己初稿紙,能夠在考試本后面或后面附有初稿紙上進行演算,絕對不允許撕下初稿紙,不然考試本作廢。2/73成績:平時成績(占?%)
+期末成績(占75-80%)其中:平時成績包含作業(yè)成績和試驗成績各10%和?%。注意:沒完成作業(yè)和試驗匯報同學(xué)盡快完成并交給老師!3/73總結(jié)復(fù)習(xí)要求:1、全方面復(fù)習(xí),會總結(jié)!(最少看3遍書)2、適當(dāng)做練習(xí)(包含作業(yè)),有疑問一定要答疑!3、主要內(nèi)容:第一章
第八章4/73考試題型填空題、判斷題、選擇題、配平題(寫出生成物并配平)、簡答題!計算題:(熱力學(xué)、弱電解質(zhì)、難溶電解質(zhì)、配離子解離平衡、電化學(xué)計算)5/731、概念及定律體系及類型、狀態(tài)函數(shù)、恒壓熱效應(yīng)、焓、熵及其性質(zhì)、熱力學(xué)第一定律、分壓定律、蓋斯定律、標準生成焓
fH
、標準熵S
、標準生成吉布斯函數(shù)
fG
。注意:S(完整晶體,0K)=0;
S
(單質(zhì),298K)≠0第一章化學(xué)反應(yīng)基本規(guī)律P1第二章化學(xué)反應(yīng)方向和程度P24一、判斷化學(xué)反應(yīng)進行方向6/732、標準態(tài):(氣體分壓p=p
,溶液中溶質(zhì)濃度c=c
)(1)T=298K時:①②(2)T為任意溫度:注意:
①
G
<0反應(yīng)正向進行。②溫度對
H
和S
影響較小,在一定溫度范圍內(nèi),可認為:③計算時單位要一致,S
單位J
mol-1
K-1化為kJ
mol-1
K-1。
(2)T為任意溫度:注意:
GT
單位為Jmol-1。7/733、非標準態(tài)(任意態(tài)):①吉布斯公式:
ΔG=ΔH-T·ΔS(定性判斷)
用來判斷反應(yīng)方向或者判斷自發(fā)進行溫度條件。②熱力學(xué)等溫方程:注意:
(1)
G<0反應(yīng)正向進行。(2)計算時G和G
單位采取J
mol-1。反應(yīng)商Q<K
,反應(yīng)正向進行。③任一可逆反應(yīng):c為任意態(tài)濃度8/73二、化學(xué)平衡1、概念及其物理意義化學(xué)平衡特點、標準平衡常數(shù)定義、活化能、多重平衡規(guī)則及其應(yīng)用(電解質(zhì)溶液、配位化合物)*可逆反應(yīng)平衡常數(shù)是互為倒數(shù)關(guān)系。對于任一可逆反應(yīng):平衡時,各物質(zhì)濃度符合:
c—平衡濃度9/732、化學(xué)平衡計算(1)利用公式:(2)利用標準平衡常數(shù)表示式進行計算
(平衡時相對濃度、相對分壓)
(3)利用多重平衡規(guī)則3、化學(xué)平衡移動及相關(guān)計算(呂·查德里原理)(判斷反應(yīng)平衡移動方向或者判斷有利于產(chǎn)物生成所需要濃度、壓力、溫度條件。)
45頁:假如改變平衡體系條件之一(如濃度、壓力、溫度),平衡就向著能減弱其改變方向移動。10/73三、化學(xué)反應(yīng)速率P321、概念及定律:平均速率、催化劑、質(zhì)量作用定律、反應(yīng)速率方程、反應(yīng)級數(shù)平均速率:不論用反應(yīng)物還是生成物表示反應(yīng)速率,反應(yīng)速率數(shù)值都是相同。注意:質(zhì)量作用定律只適合用于基元反應(yīng)!填空:1、已知基元反應(yīng)2NO(g)+Cl2=2NOCl(g),該反應(yīng)速率方程是
,反應(yīng)級數(shù)是
;假如容器體積不變,將NO濃度增加到原來3倍,反應(yīng)速率增加為原來
倍。11/73三、化學(xué)反應(yīng)速率P322、影響化學(xué)反應(yīng)速率原因:濃度、壓力、溫度、催化劑等怎樣影響反應(yīng)速率?阿侖尼烏斯公式:原因?(21頁)
催化劑作用:催化劑改變了反應(yīng)路徑,降低了活化能,可同時加緊正、逆反應(yīng)速率,縮短反應(yīng)到達平衡時間,但不能改變平衡狀態(tài),即不能使平衡發(fā)生移動,不能改變K
,也不能改變平衡轉(zhuǎn)化率。12/73判斷題:1、標準態(tài)要求了溫度為298K。()
2、穩(wěn)定單質(zhì)在298K時標準摩爾生成吉布斯函數(shù)和標準摩爾熵均為零。()3、反應(yīng)焓變等于反應(yīng)熱。
()4、氧化還原反應(yīng)達平衡時,標準電動勢和K
均為零。()5、自發(fā)過程必使體系熵值增大。
()6、公式中n是指氧化劑得到電子數(shù)目。()7、有一溶液中存在幾個氧化劑,它們都能與某一還原劑反應(yīng),普通來說,電極電勢代數(shù)值大氧化劑與還原劑反應(yīng)可能性大。()答案:1,2,3,4,5,6,7
13/73選擇題:1、以下函數(shù)均為狀態(tài)函數(shù)是:()A.H,G,W
B.U,S,Q
C.T
,P,U
D.G,S,W
2、已知某化學(xué)反應(yīng)是吸熱反應(yīng),欲使此化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)k和標準平衡常數(shù)K
都增加,則反應(yīng)條件是:()A.
恒溫下,增加反應(yīng)物濃度;B.
升高溫度;C.
恒溫下,加催化劑;D.
恒溫下,改變總壓力3、已知以下反應(yīng)平衡常數(shù):H2(g)+S(s)?H2S(g):K1
;O2(g)+S(s)?SO2(g):K2
;則反應(yīng):H2(g)+SO2(g)?O2(g)+H2S(g)平衡常數(shù)為:()A.K1
-K2
;B.K1
·K2
;C.K2
/K1
;
D.K1
/
K2
4、pH改變,電極電勢改變電對是()。
A.Fe3+/Fe2+B.I2/I-C.MnO4-/Mn2+D.Ni2+/Ni
答案:1C,2B,3D,4C14/735、對于一個化學(xué)反應(yīng),以下說法正確是:(D)
A.濃度越小,反應(yīng)速率越快;B.溫度越小,反應(yīng)速率越快;
C.活化能越大,反應(yīng)速率越快;D.活化能越小,反應(yīng)速率越快
6、反應(yīng)H2(g)+Br2(g)?2HBr(g)在800K時
K
=3.8×105,1000K時K
=1.8×103,則此反應(yīng)是:(B)
A.吸熱反應(yīng);B.放熱反應(yīng);C.無熱效應(yīng)反應(yīng);D.無法確定填空:1、依據(jù)阿侖尼烏斯公式,隨溫度升高,其速率常數(shù)k將增大;對不一樣反應(yīng),其活化能越大,速率常數(shù)k將越小。2、反應(yīng)NO2(g)+NO(g)?N2O3(g),ΔH<0,當(dāng)反應(yīng)到達平衡時,①T一定,壓縮容器體積,增大系統(tǒng)總壓,平衡向右移動;②T一定,保持容器體積不變,通入氖氣使系統(tǒng)總壓增加,平衡不移動。15/73第三章電解質(zhì)溶液P51一、酸堿質(zhì)子理論:共軛酸、共軛堿、酸堿共軛關(guān)系二、弱電解質(zhì)溶液中解離平衡1、概念:解離常數(shù)、稀釋定律、解離度、同離子效應(yīng)、緩沖溶液及其緩沖原理*在酸堿質(zhì)子理論中,給出質(zhì)子物質(zhì)是酸,接收質(zhì)子物質(zhì)是堿。酸和堿相互依存、相互轉(zhuǎn)化關(guān)系稱為酸堿共軛關(guān)系。酸堿反應(yīng)實質(zhì)是兩個共軛酸堿對之間質(zhì)子傳遞過程。16/732、計算:弱酸、弱堿、二元弱酸、緩沖溶液中H+離子濃度及pH值3、緩沖溶液配制方法及相關(guān)計算類型:弱酸及弱酸鹽弱堿及弱堿鹽三、難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡
P701、概念:溶度積、同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、分步沉淀、沉淀轉(zhuǎn)化。鹽效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液中,加入不含弱電解質(zhì)離子強電解質(zhì),會使弱電解質(zhì)解離度增大。怎樣計算K
?17/732、計算:(1)溶度積:(2)溶度積規(guī)則及其應(yīng)用:離子積:Q<Ksp
:溶液不飽和(無沉淀產(chǎn)生,或原有沉淀溶解)Q>Ksp
:溶液過飽和(有沉淀析出,至到達飽和)Q=Ksp
:溶液飽和,無沉淀生成或有沉淀不溶解。類型:計算溶度積、溶解度、判斷沉淀是否生成(加入氨水或加入緩沖溶液)、判斷分步沉淀次序、判斷沉淀轉(zhuǎn)化等四、影響水解反應(yīng)原因水解離子本性、鹽溶液濃度、溫度和溶液pH值。18/73一、填空題:1、已知氨水溶液中,c(OH-)=2.410-3mol
dm-3,則此氨水濃度為
0.32mol
dm-3。(Kb
=1.810-5
)2、Ca(OH)2Ksp
=3.710-6,則Ca(OH)2飽和溶液pH值為12.28。二、經(jīng)過計算判斷以下反應(yīng)方向(未注明者為標準條件)(用箭頭表示):1、Mg(OH)2(s)+2NH4+(→)Mg2+(0.01moldm-3)+2NH3H2O(0.01moldm-3)已知:Ksp
(Mg(OH)2)=1.810-11,K
(NH3H2O)=1.7710-52、BaSO4(s)+CO32-(0.1moldm-3)(←)BaCO3(s)+SO4-2(0.01moldm-3)已知:Ksp
(BaSO4)=1.110-10,Ksp
(BaCO3)=5.110-9思緒:計算Q和K
,比較Q和K
大小,從而判斷反應(yīng)方向。(1)Q=1.010-4,K
=0.057(2)Q=0.1,K
=0.02219/73第四章氧化還原反應(yīng)和電化學(xué)
P82一、離子-電子配平氧化還原反應(yīng)二、原電池1、會寫原電池符號、電池反應(yīng)以及電極反應(yīng)。2、會應(yīng)用能斯特方程計算電極電極電勢:氫電極:2H++2e-=H220/73第四章氧化還原反應(yīng)和電化學(xué)
P82三、電極電勢應(yīng)用(綜累計算題)1、計算原電池電動勢:2、判斷氧化劑或還原劑相對強弱:注意:(1)標準態(tài)時依據(jù)大小比較;(2)非標準態(tài)時依據(jù)大小比較。3、判斷氧化還原反應(yīng)進行方向:(1)標準態(tài)時經(jīng)過符號判斷;(2)非標準態(tài)時經(jīng)過
G或E符號判斷。21/73第四章氧化還原反應(yīng)和電化學(xué)
P824、判斷氧化還原反應(yīng)進行程度:
注意:n指是什么?四、電解:判斷電極產(chǎn)物及電極反應(yīng)五、金屬材料腐蝕與防腐1、防腐類型及電極反應(yīng):析氫腐蝕、吸氧腐蝕、差異充氣腐蝕(概念、實例?)2、防腐辦法(詳細方法):犧牲陽極保護法、外加電流法T=298K:22/73計算題:已知:298K時,酸性介質(zhì)中,
(MnO4-/Mn2+)=1.49V;
(Cl2/Cl-)=1.36V。(1)將此兩個標準電極組成原電池,寫出電池符號、反應(yīng)反應(yīng)和電池反應(yīng)。(2)當(dāng)初c(Mn2+)=0.1mol
dm-3時(其它不變),計算此時反應(yīng)
G。(3)計算298K時該反應(yīng)標準平衡常數(shù)K
。提醒:①
G=-nFE=-1096485(1.502-1.36)=-137.01103J
mol-1=-137.01kJmol-1
②③2MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O23/73第五章原子結(jié)構(gòu)與周期系P127一、概念了解波函數(shù)、原子軌道、幾率密度、電子云、角度分布圖、四個量子數(shù)、電子層、電子亞層、能級、能級組、等價軌道、電負性概念及物理意義。核外電子運動狀態(tài)特征:①量子化特征:氫原子光譜是線狀光譜,證實核外電子運動能量含有量子化特征。②波粒二象性:電子衍射試驗證實電子運動含有波動性。量子化和波粒二象性是微觀粒子共同特征,核外電子運動狀態(tài)不能用經(jīng)典力學(xué)描述。2424/73二、四個量子數(shù)怎樣描述電子運動狀態(tài)及其取值范圍:用薛定諤方程求解波函數(shù)時,方程解和一組整數(shù)相關(guān),這三個量子數(shù)為主量子數(shù)n,角量子數(shù)l和磁量子數(shù)m。量子數(shù)是解薛定諤方程時自然得到,并不是人為假定,而Bohr量子數(shù)是假定。波函數(shù)Ψn,l,m
表明:(波函數(shù)與原子軌道看作同義詞)
①軌道大小(電子層數(shù),電子出現(xiàn)最大約率區(qū)域離核遠近,比如:1s電子在r=52.9pm,2s電子在r=211pm);②軌道形狀;③軌道在空間伸展方向。四個量子數(shù)之間關(guān)系(量子數(shù)取值相互限制
):n=1,2,3,4,,nl=0,1,2,3,,n-1m=0,
1,2,
,lms=
?四個量子數(shù)n、l、m、ms可將一個電子運動狀態(tài)描述出來。2525/73三、概率密度和電子云原子核外電子并不是沿一定軌道運動,因為電子波粒二象性,電子運動符合統(tǒng)計規(guī)律,不可能同時準確測定電子位置和速度,只能用統(tǒng)計方法確定電子在核外空間某區(qū)域出現(xiàn)機會(概率)。|Ψ|2表示電子在核外某處單位微體積內(nèi)出現(xiàn)概率,即概率密度。
電子云就是電子概率密度形象化描述,是用統(tǒng)計方法描述在不一樣方向上電子出現(xiàn)概率密度大小。注意:原子軌道與電子云角度分布圖區(qū)分。四、鮑林近似能級圖與氫原子軌道能級圖比較五、基態(tài)原子核外電子排布三標準(152頁)能量最低原理、泡利不相容原理和洪特規(guī)則2626/73六、能寫出36號元素前核外電子排布式、外層電子構(gòu)型、未成對電子數(shù):Be、B、C、N、O、F、S、Sc、Ti、Cr、Fe、Ni、Cu、Zn等。七、柯頓能級圖(145頁):原子軌道能級與原子序數(shù)關(guān)系圖八、元素周期表和元素性質(zhì)周期性(原子半徑、電負性)掌握好各種元素電子層結(jié)構(gòu)及其改變是學(xué)好元素周期律關(guān)鍵九、依據(jù)外層電子構(gòu)型判斷36號元素前在周期表位置。
(周期;族;區(qū))例題:以下各組表示核外電子運動狀態(tài)量子數(shù)中合理是()。A.n=3,l=3,m=2,ms=-1/2;B.n=2,l=0,m=1,ms=+1/2;C.n=1,l=0,m=0,ms=+1/2;D.n=0,l=0,m=0,ms
=-1/2。2727/73第六章分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)P165一、當(dāng)代價鍵理論基本關(guān)鍵點、共價鍵類型、特征關(guān)鍵點:①兩原子靠近時,自旋方向相反未成正確價電子能夠配對形成穩(wěn)定化學(xué)鍵。②成鍵電子原子軌道重合越多,兩核間電子概率密度就越大,形成共價鍵就越穩(wěn)定。還要符合原子軌道對稱性一致,即重合波函數(shù)符號必須相同。依據(jù)原子軌道重合方式,共價鍵有σ鍵、π鍵兩種類型。
共價鍵含有飽和性和方向性特征。
二、雜化軌道理論及分子空間構(gòu)型(1)等性雜化:sp(BeCl2)、sp2(BF3
)、sp3(CH4)(2)不等性雜化:sp3不等性雜化:H2O
、
NH3sp2不等性雜化:SO228/73雜化類型spsp2sp3sp3不等性sp3不等性雜化軌道幾何構(gòu)型直線三角形正四面體四面體四面體中心原子Be(Ⅱ),Hg(Ⅱ)B(Ⅲ)C(Ⅳ),Si(Ⅳ)N(Ⅴ),P(Ⅴ)O(Ⅵ),S(Ⅵ)分子幾何構(gòu)型直線正三角形(正)四面體三角錐V型實例HgCl2、BeCl2、CO2、CS2BF3BCl3CH4、CCl4
SiH4、SiCl4CH3Cl、CHCl3NH3NF3PCl3PH3H2OOF2H2S鍵角180
120
109
28’107
18’104
45’分子極性無無無有有表1s-p雜化及分子空間構(gòu)型分子間力29/73三、分子間力類型、氫鍵對物質(zhì)熔沸點影響在共價化合物中,鍵極性大小與成鍵兩元素電負性
差值相關(guān)。分子極性大小可用偶極矩
來量度。氫鍵特征:方向性和飽和性。氫鍵類型:分子間氫鍵和分子內(nèi)氫鍵。分子間氫鍵形成使沸點和熔點升高,使冰密度比水小,使一些溶液粘度大。分子內(nèi)氫鍵形成使沸點、熔點降低,如硝酸、鄰硝基苯酚。分子分子間力種類產(chǎn)生原因非極性分子之間色散力瞬時偶極非極性分子-極性分子色散力、誘導(dǎo)力瞬時偶極、誘導(dǎo)偶極極性分子之間色散力、誘導(dǎo)力、取向力瞬時偶極、誘導(dǎo)偶極、固有偶極30/73四、晶體類型、質(zhì)點間作用力及熔沸點高低判斷表2
晶狀固體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)關(guān)系小結(jié)晶體類型晶格結(jié)點上微粒粒子間作用力晶體熔點物質(zhì)實例金屬晶體金屬原子和正離子金屬鍵熔點低或高金屬或合金如Mg、Cr、W、Ag、Ti、Cu、Au離子晶體正、負離子離子鍵熔點較高活潑金屬氧化物和鹽類等,如NaCl、NaF、CaF2、MaO、BaO原子晶體原子共價鍵熔點高金剛石、Si、B、SiC、石英SiO2、BN、AlN分子晶體分子分子間力、氫鍵熔點低稀有氣體、多數(shù)非金屬單質(zhì)、非金屬化合物、有機物,如干冰CO2,單質(zhì)碘I2,冰、H231/73同一晶體類型熔點比較:
離子晶體:熔點高低可用晶格能U或離子鍵衡量,離子所帶電荷越多,半徑越小,晶格能越大或離子鍵越強,熔點越高。分子晶體:結(jié)構(gòu)相同同系列物質(zhì),相對分子質(zhì)量越大,分子變形性越大,分子間力越強,熔、沸點越高。石墨中原子之間有三種作用力:共價鍵、金屬鍵、分子間作用力,所以石墨兼具原子晶體、金屬晶體和分子晶體性質(zhì)。練習(xí):
比較以下各對物質(zhì)溶沸點高低,并說明原因。(1)NaF和MgO(2)SiO2和SO232/73σ鍵:原子軌道以“頭碰頭”形式重合所形成鍵對鍵軸(x軸)含有圓柱形對稱性
33/73π鍵:原子軌道以“肩對肩”形式重合所形成鍵對xy平面含有反對稱性
即重合部分對xy平面上、下兩側(cè),形狀相同、符號相反。34/73第七章配位化合物P208一、配合物組成、命名能夠?qū)懗鰞?nèi)界、外界、中心離子及其電荷、配體、配位原子、配位數(shù)等。配位數(shù)是指與中心離子直接結(jié)合配位原子總數(shù)。配體命名次序:先無機,后有機;先離子,后分子,先少齒,后多齒;同類配位,字母為序。二、配合物價鍵理論
(1)中心離子Mn+和配體L間結(jié)合是由Mn+提供空軌道,L提供孤電子對而形成配位鍵(
鍵)。(2)Mn+提供空軌道必須進行雜化,雜化軌道類型決定配離子空間構(gòu)型和穩(wěn)定性。(3)不一樣類型雜化軌道含有不一樣空間構(gòu)型。配合物空間構(gòu)型與雜化軌道類型、配位數(shù)及配體種類相關(guān)。35/73三、配合物磁性含有未成對電子配合物含有順磁性,不含有未成對電子(中心離子電子全部偶合成對)配合物含有反磁性。用磁矩表征配合物在磁場中產(chǎn)生磁效應(yīng)。磁矩與配合物未成對電子數(shù)n之間近似定量關(guān)系是:能利用磁矩判斷配合物幾何構(gòu)型或內(nèi)軌型或外軌型,步驟:①判斷形成配合物前中心離子未成對電子數(shù);②依據(jù)磁矩計算配合物中心離子未成對電子數(shù)n,推測其價電子分布情況;③判斷內(nèi)軌型還是外軌型及雜化方式中心離子外層電子構(gòu)型不發(fā)生改變,即電子不發(fā)生重排,則形成外軌型配合物。中心離子外層電子構(gòu)型發(fā)生改變,d軌道電子發(fā)生重排,未成對電子數(shù)降低或等于0,則形成內(nèi)軌型配合物。36/73四、配合物空間構(gòu)型(1)內(nèi)軌型:dsp2([Ni(CN)4]2-):平面四方形;d2sp3([Fe(CN)6]3-):正八面體型(2)外軌型:sp([Ag(NH3)2]+):直線型;sp3([Zn(NH3)4]2+)
:正四面體型;sp3d2([FeF6]3-):正八面體型
穩(wěn)定性:內(nèi)軌型>外軌型,如:[Fe(CN)6]3-比[FeF6]3-穩(wěn)定。
電負性較大配為原子如F、O(F-、H2O)與中心離子成鍵時,不易提供孤電子對,中心離子電子層結(jié)構(gòu)不發(fā)生改變,僅用外層空軌道ns-np-nd進行雜化,形成外軌型配合物。
電負性較小配位原子C、N(CN-、NO2-、CO)與中心離子成鍵時,較易給出孤電子對,對中心離子影響較大,使其電子層結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,(n-1)d軌道上成單電子被強行配位,騰出內(nèi)層能量較低d軌道,接收配體孤電子對,形成內(nèi)軌型配合物。37/73五、配離子解離平衡及相關(guān)離子濃度計算P2261、穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn)
:
(要會用穩(wěn)定常數(shù)計算中心離子濃度:普通配體過量時,可忽略配離子逐層解離,認為中心離子幾乎全部形成最大配位數(shù)配離子,能夠簡化計算。)K穩(wěn)
能夠比較同類型配合物穩(wěn)定性大小。不一樣類型配合物穩(wěn)定性要經(jīng)過計算。同類型指是:①中心離子相同,配位數(shù)相同,配體不一樣②配體、配位數(shù)相同,中心離子不一樣。38/73結(jié)論:①對于含有相同配位數(shù)配離子,反應(yīng)方向:K穩(wěn)小
K穩(wěn)大
②配離子有系數(shù)時,K穩(wěn)
應(yīng)有方次數(shù)(多重平衡規(guī)則推導(dǎo)K)。2、配位平衡與其它平衡關(guān)系(1)(要會利用多重平衡規(guī)則計算平衡常數(shù))39/73(2)與沉淀平衡競爭實質(zhì)是配合劑與沉淀劑爭奪金屬離子能力大小,K穩(wěn)
越大或Ksp
越小,爭奪金屬離子能力就越大。①兩種類型(a.計算AgCl溶于氨水濃度P230例題b.計算AgCl溶于氨水濃度所需要氨水最低濃度)判斷AgI沉淀是否生成注意:配離子或沉淀有系數(shù)時,K穩(wěn)或Ksp
應(yīng)有方次數(shù)。40/73例:2[Ag(CN)2]-+S2-?Ag2S+4CN-①2Ag++S2-?Ag2S③2
②+③=①[Ag(CN)2]-?Ag+
+2CN-②41/73第八章無機化合物P237一、會寫反應(yīng)式
氯化物和碳酸鹽水解反應(yīng)、硝酸鹽熱分解反應(yīng)、相關(guān)H2O2、Fe、Cr、Mn相關(guān)反應(yīng)及相關(guān)離子判定。二、離子極化理論
離子極化、極化力、變形性、附加極化
解釋熔沸點高低,判斷碳酸鹽熱穩(wěn)定性、氯化物水解產(chǎn)物類型(水解度大小判斷)、用ROH規(guī)則判斷氫氧化物酸堿性改變規(guī)律。離子極化力主要取決于離子電荷、離子半徑和離子外層電子構(gòu)型。42/73離子極化是指離子發(fā)生變形產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極過程。離子極化力是指(使鄰近異號電荷離子極化變形能力),其影響原因有(離子電荷、離子半徑、離子外層電子構(gòu)型);離子變形性是指(離子在外電場作用下能夠被極化程度),其影響原因有(離子電荷、離子半徑、離子外層電子構(gòu)型)。在普通情況下,主要是(正離子)對(負離子)極化。離子極化結(jié)果會造成(鍵極性)減弱,使鍵型發(fā)生從(離子鍵)向(共價鍵)轉(zhuǎn)變,進而造成晶體類型由(離子晶體)轉(zhuǎn)變?yōu)?過渡型晶體)乃至轉(zhuǎn)變?yōu)?共價型(分子)晶體)。物質(zhì)(熔沸點)隨之發(fā)生對應(yīng)改變。(由高變低)
43/73同周期:從左到右酸性增強,堿性減弱;同族:從上到下,堿性增強,而酸性減弱;同一元素:高價態(tài)氧化物及水合物酸性較強,而低價態(tài)堿性較強;氧化物酸堿性普通遞變規(guī)律:ROH規(guī)則44/731、用離子極化理論解釋氯化物熔、沸點高低(如過渡型晶體、第二主族元素氯化物、同一金屬元素組成不一樣價態(tài)氯化物熔、沸點),各舉一例。答:主要考慮正離子對負離子極化作用:(負離子半徑大、電荷高變形性大:18、9
17e>8e)正離子電荷越高,半徑越小,極化力越大;極化力:18、18+2e>9
17e>8e構(gòu)型;伴隨離子極化加強,使正、負離子電子云發(fā)生變形而造成原子軌道部分重合,產(chǎn)生了從離子鍵向共價鍵過渡,所以離子極化使化合物熔沸點下降,在水中溶解度減小,顏色加深。(1)NaCl>MgCl2>AlCl3>SiCl4>PCl5(2)BeCl2<MgCl2<CaCl2<SrCl2<BaCl2
(因為極化力:Ba2+<Sr2+<Ca2+<Mg2+<Be2+)(3)FeCl3<FeCl2(極化力Fe3+>Fe2+)45/732、用離子極化理論解釋水解度大小,舉例說明;并寫出水解方程式。(書本249頁)答:鹵化物中發(fā)生水解是正離子。正離子在水溶液中是以水合離子形式存在。而極化力弱正離子如Na+、K+、Ba2+離子,水分子發(fā)生取向,但不發(fā)生水解。若正離子極化力比較強,如Mg2+、Al3+、Fe3+離子,會使水分子極化,發(fā)生變形,正離子對水分子中氧(帶有負電荷)吸引力會增強,而對水分子中氫(帶有正電荷)斥力增強,這么就減弱了O—H間化學(xué)鍵。當(dāng)正離子和水分子極化作用增大到一定程度時,就會使水分子中O—H鍵斷裂,H+被分離出來,OH-則與正離子結(jié)合,發(fā)生水解。含有很強極化力正離子,如Si4+、P5+離子,使水分子斷裂,分離出H+離子傾向愈加顯著,所以水解作用更強烈。
46/733、用ROH規(guī)則(離子極化理論)解釋氫氧化物酸堿性。答:(酸式)RO-+H+
R
O
H
R++OH-(堿式)若正離子Rx+電荷越高,半徑越?。ㄈ绺邇r過渡金屬),對O2-極化力越強,吸引力大過與H+同O2-間吸引力,越輕易發(fā)生酸式解離,此元素氫氧化物便是酸性氫氧化物,如H3PO4。相反Rx+電荷越低,半徑越大,對O2-極化力越弱,越輕易發(fā)生堿式解離,此元素氫氧化物便是堿性氫氧化物,如NaOH。假如Rx+對O2-吸引力與O2-同H+間吸引力差不多,則有可能按兩種方式解離,這便是兩性氫氧化物。同周期從左到右:酸性增強;同族從上到下:堿性增強;高價態(tài)Rx+氫氧化物易發(fā)生酸式解離,酸性較強。
47/734、用離子極化理論解釋碳酸鹽熱穩(wěn)定性大小,舉例。答:把M2+、C4+、O2-都看作離子。在CO32-中,C4+對O2-有極化作用,使O2-產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極,負電荷一端指向C4+,正電荷朝向外側(cè)。金屬離子M2+能夠看作是CO32-一個外加電場,當(dāng)靠近CO32-時,對一個O2-產(chǎn)生極化作用,它會吸引負電荷而排斥正電荷,這么對O2-產(chǎn)生反極化作用。加熱時,離子熱運動比較猛烈,有利于M2+靠近CO32-,使反極化作用加強。看成用力大到一定程度,就會使原來偶極反向,造成CO32-破裂,分解成MO和CO2。所以碳酸鹽熱分解實際上就是金屬離子與C4+離子爭奪O2-過程。顯然,金屬離子極化力越強,其碳酸鹽越不穩(wěn)定,越輕易分解。48/73∵Na+、K+、Ba2+等活潑金屬離子電荷低,半徑大,且為8e構(gòu)型,極化力弱,所以它們碳酸鹽比較穩(wěn)定;H+離子同M2+一樣對一個O2-產(chǎn)生反極化作用,它半徑非常小,極化力很強,很輕易奪取CO32-中O2-,∴H2CO3
尤其不穩(wěn)定。酸式鹽輕易分解,不如正鹽穩(wěn)定也是因為其中有H+參加極化原因。碳酸鹽熱穩(wěn)定性普通規(guī)律為:堿金屬鹽>堿土金屬鹽>過渡金屬鹽>銨鹽。碳酸鹽>碳酸氫鹽>碳酸;如Na2CO3>MgCO3>FeCO349/73第八章無機化合物
部分關(guān)反應(yīng)式CrO42–?Cr2O72–?Cr3+?Cr(OH)3?CrO2–①2CrO42–+2H+→Cr2O72–(橙紅)
+H2O②Cr2O72–+3SO32–+8H+→2Cr3++3SO42–+4H2O(2Ba2+
+
Cr2O72–+H2O
→BaCrO4↓
+2H+)③Cr3++3OH–→Cr(OH)3↓(灰綠)④Cr(OH)3
+OH–→CrO2–+2H2O⑤CrO2–+2H2O?Cr(OH)3↓+OH–12345678950/73⑥Cr(OH)3↓+3H+→Cr3++3H2O⑦10Cr3++6MnO4–+11H2O→5Cr2O72–+6Mn2++22H+⑧Cr2O72–+2OH–→2CrO42–+H2O⑨2CrO2–(綠)+3H2O2+2OH–→2CrO42–(黃)
+4H2O51/73Mn2+←MnO4–
→MnO2→Mn2+
MnO42–①2MnO4–(紫紅)
+5SO32–+6H+→2Mn2+–(無色)
+5SO42–+3H2O(思索:酸性介質(zhì)中MnO4–過量,反應(yīng)式有哪些?)②2MnO4–
+3SO32–+H2O→2MnO2
↓–(棕色)
+3SO42–+2OH–③2MnO4–
+SO32–+2OH–→2MnO42––(綠色)
+SO42–+H2O(思索:堿性介質(zhì)中Na2SO3過量,反應(yīng)式有哪些?)32152/73【思索】用稀HCl則反應(yīng)不能發(fā)生,為何?
解釋:標準態(tài)下:MnO2不會使Cl-氧化。增大HCl濃度時,
c(H+)↗→↗;c(Cl-)↗→↘當(dāng)>時,反應(yīng)既可正向進行。酸性介質(zhì)中MnO2氧化性較強:
53/73Fe3+判定反應(yīng)①Fe3++nSCN–→[Fe(NCS)n]3-n(血紅色)(n=1-6)②4Fe3++3[Fe(CN)6]4–→Fe4[Fe(CN)6]3↓(藍色)掩蔽Fe3+:[Fe(NCS)n]3–n+6F–→[FeF6]3–(無色)+nSCN–Fe2+判定反應(yīng)3Fe2++2[Fe(CN)6]3–→Fe3[Fe(CN)6]2↓(藍色)54/73水解反應(yīng)式55/73解釋水解反應(yīng)式硝酸鹽分解反應(yīng)式56/73氧化還原反應(yīng)式57/73填空題:1、用電對MnO4-/Mn2+,Cl2/Cl-組成原電池,其正極反應(yīng)為
,負極反應(yīng)為
,電池電動勢等于
0.15V,電池符號為
(-)Pt,Cl2(g)|Cl-(c
)||MnO4-(c
),Mn2+(c
),H+(c
)
|Pt(+)。(已知:
(MnO4-/Mn2+)=1.49V;
(Cl2/Cl-)=1.36V)。2.判斷氧化劑、還原劑相對強弱依據(jù)是
,判斷氧化還原反應(yīng)進行方向標準是
G<0
,判斷氧化還原反應(yīng)進行程度關(guān)系式是
。58/73判斷:1、兩原子之間形成共價鍵時,首先形成一定是
共價鍵。()
2、就軌道形成和分布來說,雜化軌道分布向一個方向集中,這么對形成共價鍵有利。()3、氯原子軌道能級只與主量子數(shù)n相關(guān)。
()4、原子形成共價鍵數(shù)目,等于基態(tài)原子未成正確電子數(shù)。
()5、同一能級組中原子軌道都是等價軌道。
()6、因為PH3分子量比NH3大,所以PH3熔點比NH3高。
()
59/73填空:1、CO2、SiO2、MgO、Ca晶體類型分別是
,熔點最高是
,熔點最低是
。2、H2O中心原子O采取
雜化,H2O分子空間構(gòu)型為
,其晶體屬于
晶體;因為H2O分子間存在
,使其熔點比同族氫化物熔點
。3、在配合物[Co(NH3)5Cl](NO3)2中,中心離子電荷是
。4、H3BO3、HNO2、HNO3、H3AlO3酸性由弱到強次序是
。60/735.核外電子排布遵照三個標準是
、
、
,它們是從原子光譜試驗數(shù)據(jù)中歸納出來。
6.29Cu元素原子核外電子排布式為
,有
個未成對電子,Cu2+外層電子構(gòu)型為
,未成對電子數(shù)為
。
7.元素24Cr外層電子構(gòu)型是
,該元素在周期表中屬于第
周期,
族,
區(qū)。8.使水汽化,需要克服
,而使水分解需要克服
。9.波函數(shù)ψ是描述
數(shù)學(xué)函數(shù)式,它通常被稱為
。
61/73選擇:1、以下化合物中,含有極性鍵有(),含有非極性鍵有(),極性分子有()。A.P4B.BF3C.IClD.CCl42、中心離子以dsp2雜化軌道成鍵而形成配合物,其空間構(gòu)型是
。A.直線形B.平面四方形C.正四面體型D.八面體型3、以下物質(zhì)中熱穩(wěn)定性最好是(
)。
A.Mg(HCO3)2B.MgCO3C.H2CO3D.SrCO3
4、以下物質(zhì)中水解度最大是(
)。
A.FeCl3B.FeCl2C.BCl3D.BeCl2
62/735、在以下氧化劑中,其氧化性強弱與c(H+)無關(guān)是()。
A.H2O2B.O2C.Cr2O72-D.Br2
6、氧化還原反應(yīng)到達平衡狀態(tài)時,以下等式成立是()。
A.
G
=0
B.
K
=0
C.
E=0(或者
+=
-)
D.
+=
-
7、在PCl3分子中含有()
A.1個sp3–p
鍵B.2個sp3–p
鍵
C.3個sp3–p
鍵D.5個sp3–p
鍵
8、既能衡量元素金屬性強弱,又能衡量其非金屬性強弱物理量是:()A.電負性;B.電離能;C.電子親核能;D.偶極矩63/739、以下分子間存在氫鍵是()A.HClB.C2H6C.CH3OHD.H2S10、以下物質(zhì)中熔點最高是()A.FeCl2B.NaClC.FeCl3D.SiCl411、石墨晶體中層與層之間結(jié)協(xié)力是(C)A.金屬鍵B.共價鍵C.分子間力D.離子鍵12、NH3和水之間作用力包含(D)①取向力②誘導(dǎo)力③色散力④氫鍵A.①B.④C.①④D.①②③④
64/7313、已知反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g),
若溫度升高,()。
A、變大B、變小C、基本不變D、無法判斷14、以下物質(zhì)中酸性最強是()。
A、H3PO4;B、H3AsO4;C、H2SO4;
D、HClO4
15、以下各原子軌道不合理是()。A、Ψ(100);B、Ψ(210);C、Ψ(220);D、Ψ(211)。16、以下兩反應(yīng)在標準態(tài)時均能正向進行,
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+,其中最強氧化劑和最強還原劑分別是()。A.Cr2O72-,Sn2+C.Cr2O72-/Cr3+,Sn4+/Sn2+B.Fe3+,F(xiàn)e2+
D.Cr2O72-,F(xiàn)e2+
65/73
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