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文檔簡介
上海市大學(xué)附屬中學(xué)2023-2024學(xué)年高三下學(xué)期聯(lián)考化學(xué)試題注意事項:1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號、考場號和座位號填寫在試題卷和答題卡上。用2B鉛筆將試卷類型(B)填涂在答題卡相應(yīng)位置上。將條形碼粘貼在答題卡右上角"條形碼粘貼處"。2.作答選擇題時,選出每小題答案后,用2B鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目選項的答案信息點涂黑;如需改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案。答案不能答在試題卷上。3.非選擇題必須用黑色字跡的鋼筆或簽字筆作答,答案必須寫在答題卡各題目指定區(qū)域內(nèi)相應(yīng)位置上;如需改動,先劃掉原來的答案,然后再寫上新答案;不準(zhǔn)使用鉛筆和涂改液。不按以上要求作答無效。4.考生必須保證答題卡的整潔??荚嚱Y(jié)束后,請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、我國科學(xué)家在世界上第一次為一種名為“鈷酞菁”的分子(直徑為1.3×10-9m)恢復(fù)了磁性?!扳捥肌狈肿咏Y(jié)構(gòu)和性質(zhì)與人體內(nèi)的血紅素及植物體內(nèi)的葉綠素非常相似。下列說法中正確的是A.其分子直徑比氯離子小B.在水中形成的分散系屬于懸濁液C.在水中形成的分散系具有丁達(dá)爾效應(yīng)D.“鈷酞菁”分子不能透過濾紙2、某化學(xué)小組設(shè)計了如圖甲所示的數(shù)字化實驗裝置,研究常溫下,向1L0.1mol/LH2A溶液中逐滴加入等濃度NaOH溶液時的pH變化情況,并繪制出溶液中含A元素的粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液pH的關(guān)系如圖乙所示,則下列說法中正確的是()A.pH=4.0時,圖中n(HA-)約為0.0091molB.0.1mol/LNaHA溶液中存在c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)=0.1mol/LC.該實驗應(yīng)將左邊的酸式滴定管換成右邊堿式滴定管并加酚酞作指示劑D.常溫下,等物質(zhì)的量濃度的NaHA與Na2A溶液等體積混合后溶液pH=3.03、對FeC13溶液與KI溶液反應(yīng)進(jìn)行探究實驗,按選項ABCD順序依次進(jìn)行操作,依據(jù)現(xiàn)象,所得結(jié)論錯誤的是A.A B.B C.C D.D4、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是()A.在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,將4.48L的氯氣通入到水中反應(yīng)時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.2NAB.12g石墨中C-C鍵的數(shù)目為2NAC.常溫下,將27g鋁片投入足量濃硫酸中,最終生成的SO2分子數(shù)為1.5NAD.常溫下,1LpH=1的CH3COOH溶液中,溶液中的H+數(shù)目為0.1NA5、下列各組原子中,彼此化學(xué)性質(zhì)一定相似的是A.最外層都只有一個電子的X、Y原子B.原子核外M層上僅有兩個電子的X原子與N層上僅有兩個電子的Y原子C.2p軌道上有三個未成對電子的X原子與3p軌道上有三個未成對電子的Y原子D.原子核外電子排布式為1s2的X原子與原子核外電子排布式為1s22s2的Y原子6、下列說法正確的有①1
mol
FeI2與足量氯氣反應(yīng)時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA②Na2O2分別與水及CO2反應(yīng)產(chǎn)生等量氧氣時,消耗水和CO2的物質(zhì)的量相等③無色溶液中可能大量存在Al3+、NH4+、Cl-、S2-④Na2O2投入紫色石蕊試液中,溶液先變藍(lán),后褪色⑤2
L
0.5
mol·L-1硫酸鉀溶液中陰離子所帶電荷數(shù)為NA⑥在漂白粉的溶液中通入少量二氧化硫氣體:Ca2++2ClO-+SO2+H2O═CaSO3↓+2HClOA.1B.2C.3D.47、下列實驗操作,現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是選項操作現(xiàn)象結(jié)論A用坩堝鉗夾一塊鋁箔在酒精燈上灼燒鋁箔熔化并滴落氧化鋁的熔點較低B向亞硫酸鈉溶液中滴加足量鹽酸,將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液品紅溶液褪色非金屬性:C將用砂紙除去保護(hù)膜的鎂片和鋁片(大小、形狀相同),分別插入同濃度的稀硫酸中鎂片表面產(chǎn)生氣泡速率大于鋁片還原性:D常溫下,將兩根大小相同的鐵釘分別插入濃硝酸和稀硝酸中濃硝酸中無明顯現(xiàn)象,稀硝酸中產(chǎn)生氣泡稀硝酸的氧化性比濃硝酸強(qiáng)A.A B.B C.C D.D8、我國太陽能開發(fā)利用位于世界前列。下列采用“光——熱——電”能量轉(zhuǎn)換形式的是A.光致(互變異構(gòu))儲能B.生產(chǎn)甲醇燃料C.太陽能熔鹽發(fā)電D.太陽能空間發(fā)電9、查閱資料可知,苯可被臭氧氧化,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)為:。則鄰甲基乙苯通過上述反應(yīng)得到的有機(jī)產(chǎn)物最多有()A.5種 B.4種 C.3種 D.2種10、下列屬于弱電解質(zhì)的是A.氨水B.蔗糖C.干冰D.碳酸11、常溫下,控制條件改變0.1mol·L-1二元弱酸H2C2O4溶液的pH,溶液中的H2C2O4、HC2O4-、C2O42-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pOH的變化如圖所示。已知pOH=-lgc(OH-),。下列敘述錯誤的是()A.反應(yīng)H2C2O4+C2O42-2HC2O4-的平衡常數(shù)的值為103B.若升高溫度,a點移動趨勢向右C.pH=3時,=100.6:1D.物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L-1的Na2C2O4、NaHC2O4混合溶液中:c(Na+)>c(C2O42-)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(OH-)12、向H2S的水溶液中通入一定量的Cl2,下列圖像所示變化正確的是A. B. C. D.13、二羥基甲戊酸的結(jié)構(gòu)簡式為,下列有關(guān)二羥基甲戊酸的說法正確的是()A.二羥基甲戊酸的分子式為C5H10O4B.二羥基甲戊酸不能使酸性KMnO4溶液褪色C.等量的二羥基甲戊酸消耗Na和NaHCO3的物質(zhì)的量之比為3∶1D.二羥基甲戊酸與乳酸()互為同系物14、如圖所示是一種以液態(tài)肼(N2H4)為燃料氧氣為氧化劑,某固體氧化物為電解質(zhì)的新型燃料電池。該固體氧化物電解質(zhì)的工作溫度高達(dá)700—900℃時,O2—可在該固體氧化物電解質(zhì)中自由移動,反應(yīng)生成物均為無毒無害的物質(zhì)。下列說法正確的是()A.電池內(nèi)的O2—由電極甲移向電極乙B.電池總反應(yīng)為N2H4+2O2=2NO+2H2OC.當(dāng)甲電極上有1molN2H4消耗時,標(biāo)況下乙電極上有22.4LO2參與反應(yīng)D.電池外電路的電子由電極乙移向電極甲15、下列有關(guān)氨氣的制備、干燥、收集和尾氣處理錯誤的是A.圖甲:實驗室制氨氣 B.圖乙:干燥氨氣C.圖丙:收集氨氣 D.圖丁:實驗室制氨氣的尾氣處理16、已知A、B為單質(zhì),C為化合物。能實現(xiàn)上述轉(zhuǎn)化關(guān)系的是()A+BCC溶液A+B①若C溶于水后得到強(qiáng)堿溶液,則A可能是Na②若C溶液遇Na2CO3放出CO2氣體,則A可能是H2③若C溶液中滴加KSCN溶液顯血紅色,則B可能為Fe④若C溶液中滴加NaOH溶液有藍(lán)色沉淀生成,則B可能為CuA.①② B.③④ C.①③ D.②④17、已知熱化學(xué)方程式:C(s,石墨)C(s,金剛石)-3.9kJ。下列有關(guān)說法正確的是A.石墨和金剛石完全燃燒,后者放熱多B.金剛石比石墨穩(wěn)定C.等量的金剛石儲存的能量比石墨高D.石墨很容易轉(zhuǎn)化為金剛石18、“司樂平”是治療高血壓的一種臨床藥物,其有效成分M的結(jié)構(gòu)簡式如圖.下列關(guān)于M的說法正確的是()A.屬于芳香烴B.遇FeCl3溶液顯紫色C.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.1molM完全水解生成2mol醇19、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是A.78gNa2O2與足量CO2反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為NAB.0.1mol聚乙烯含有碳碳雙鍵的數(shù)目為0.1NAC.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,2.24LH2O含有電子的數(shù)目為NAD.1L0.1mol/LNaHS溶液中硫原子的數(shù)目小于0.1NA20、天然海水中主要含有Na+、K+、Mg2+、Cl-、SO42-、Br-、CO32-、HCO3-等離子?;鹆Πl(fā)電時燃煤排放的含SO2的煙氣可利用海水脫硫,其工藝流程如圖所示:下列說法錯誤的是()A.天然海水pH≈8的原因是由于海水中的CO32-、HCO3-水解B.“氧化”是利用氧氣將H2SO3、HSO3-、SO32-等氧化生成SO42-C.“反應(yīng)、稀釋”時加天然海水的目的是中和、稀釋經(jīng)氧化后海水中生成的酸D.“排放”出來的海水中SO42-的物質(zhì)的量濃度與進(jìn)入吸收塔的天然海水相同21、以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線如圖,則下列說法正確的是()A.A的結(jié)構(gòu)簡式是B.①②的反應(yīng)類型分別是取代、消去C.反應(yīng)②③的條件分別是濃硫酸加熱、光照D.加入酸性KMnO4溶液,若溶液褪色則可證明已完全轉(zhuǎn)化為22、可確定乙二醇分子是否有極性的實驗是A.測定沸點 B.測靜電對液流影響C.測定蒸氣密度 D.測標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體摩爾體積二、非選擇題(共84分)23、(14分)苯巴比妥是1903年就開始使用的安眠藥,其合成路線如圖(部分試劑和產(chǎn)物略)。已知:①NBS是一種溴代試劑②++C2H5OH③R1—COOC2H5++C2H5OH請回答下列問題:(1)下列說法正確的是__________A.1molE在NaOH溶液中完全水解,需要消耗2molNaOHB.化合物C可以和FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C.苯巴比妥具有弱堿性D.試劑X可以是CO(NH2)2(2)B中官能團(tuán)的名稱__________,化合物H的結(jié)構(gòu)簡式為_______。(3)D→E的化學(xué)方程式為_________。(4)苯巴比妥的一種同系物K,分子式為C10H8N2O3,寫出K同時符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式______①分子中含有兩個六元環(huán);且兩個六元環(huán)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)類似②能夠和FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)③核磁共振氫譜顯示分子中由5種氫(5)參照流程圖中的反應(yīng),設(shè)計以甲苯為原料合成聚酯__________(用流程圖表示,無機(jī)試劑任選)24、(12分)化合物M是制備一種抗菌藥的中間體,實驗室以芳香化合物A為原料制備M的一種合成路線如下:已知:R1CH2BrR1CH=CHR2回答下列問題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為_______;B中官能團(tuán)的名稱為_______;C的化學(xué)名稱為_________。(2)由C生成D所需的試劑和條件為_______,該反應(yīng)類型為____________.(3)由F生成M的化學(xué)方程式為__________________________________。(4)Q為M的同分異構(gòu)體,滿足下列條件的Q的結(jié)構(gòu)有________種(不含立體異構(gòu)),任寫出其中一.種核磁共振氫譜中有4組吸收峰的結(jié)構(gòu)簡式_________________。①除苯環(huán)外無其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)②能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)(5)參照上述合成路線和信息,以乙烯和乙醛為原料(無機(jī)試劑任選),設(shè)計制備聚2-丁烯的合成路線_____________。25、(12分)亞硝酰氯(NOCl,熔點:-64.5℃,沸點:-5.5℃)是一種黃色氣體,遇水易反應(yīng),生成一種氯化物和兩種氧化物??捎糜诤铣汕鍧崉?、觸媒劑及中間體等。實驗室可由氯氣與一氧化氮在常溫常壓下合成。(1)甲組的同學(xué)擬制備原料氣NO和Cl2,制備裝置如下圖所示:為制備純凈干燥的氣體,下表中缺少的藥品是:裝置Ⅰ裝置Ⅱ燒瓶中分液漏斗中制備純凈Cl2MnO2①②制備純凈NOCu③④②___________,③___________。
(2)乙組同學(xué)利用甲組制得的NO和Cl2制備NOCl,裝置如圖所示:①裝置連接順序為a→___________________(按氣流自左向右方向,用小寫字母表示)。
②裝置Ⅶ的作用為________________,若無該裝置,Ⅸ中NOCl可能發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________。③乙組同學(xué)認(rèn)為氫氧化鈉溶液只能吸收氯氣和NOCl,不能吸收NO,所以裝置Ⅷ不能有效除去有毒氣體。為解決這一問題,可將尾氣與某種氣體同時通入氫氧化鈉溶液中,這種氣體的化學(xué)式是__________。(3)丙組同學(xué)查閱資料,查得王水是濃硝酸與濃鹽酸的混酸,一定條件下混酸可生成亞硝酰氯和氯氣,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________。(4)丁組同學(xué)用以下方法測定亞硝酰氯(NOCl)純度?、兴靡后wmg溶于水,配制成250mL溶液;取出25.00mL,以K2CrO4溶液為指示劑,用cmol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為bmL。(已知:Ag2CrO4為磚紅色固體)①亞硝酰氯(NOCl)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_________(用代數(shù)式表示即可)。②若滴定前,滴定管尖嘴有氣泡,滴定后氣泡消失,則所測亞硝酰氯的純度_________(偏高、偏低、無影響)26、(10分)實驗室常用MnO2與濃鹽酸反應(yīng)制備Cl2(反應(yīng)主要裝置如圖一所示,其它裝置省略)。當(dāng)鹽酸達(dá)到一個臨界濃度時,反應(yīng)就會停止。為測定反應(yīng)殘余液中鹽酸的臨界濃度,探究小組同學(xué)提出了下列實驗方案:甲方案:將產(chǎn)生的Cl2與足量AgNO3溶液反應(yīng),稱量生成的AgCl質(zhì)量,再進(jìn)行計算得到余酸的量。乙方案:采用酸堿中和滴定法測定余酸濃度。丙方案:余酸與已知量CaCO3(過量)反應(yīng)后,稱量剩余的CaCO3質(zhì)量。丁方案:余酸與足量Zn反應(yīng),測量生成的H2體積。具體操作:裝配好儀器并檢查裝置氣密性,接下來的操作依次是:①往燒瓶中加入足量MnO2粉末②往燒瓶中加入20mL12mol?L-1濃鹽酸③加熱使之充分反應(yīng)。(1)在實驗室中,該發(fā)生裝置除了可以用于制備Cl2,還可以制備下列哪些氣體______?A.O2B.H2C.CH2=CH2D.HCl若使用甲方案,產(chǎn)生的Cl2必須先通過盛有________(填試劑名稱)的洗氣瓶,再通入足量AgNO3溶液中,這樣做的目的是______________;已知AgClO易溶于水,寫出Cl2與AgNO3溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式________________(2)進(jìn)行乙方案實驗:準(zhǔn)確量取殘余清液,稀釋5倍后作為試樣。準(zhǔn)確量取試樣25.00mL,用1.500mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,選用合適的指示劑,消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液23.00mL,則由此計算得到鹽酸的臨界濃度為____mol·L-1(保留兩位有效數(shù)字);選用的合適指示劑是_____。A石蕊B酚酞C甲基橙(3)判斷丙方案的實驗結(jié)果,測得余酸的臨界濃度_________(填偏大、偏小或―影響)。(已知:Ksp(CaCO3)=2.8×10-9、Ksp(MnCO3)=2.3×10-11)(4)進(jìn)行丁方案實驗:裝置如圖二所示(夾持器具已略去)。(i)使Y形管中的殘余清液與鋅粒反應(yīng)的正確操作是傾斜Y形管,將_____轉(zhuǎn)移到_____中。(ii)反應(yīng)完畢,需要讀出量氣管中氣體的體積,首先要___________,然后再______,最后視線與量氣管刻度相平。(5)綜合評價:事實上,反應(yīng)過程中鹽酸濃度減小到臨界濃度是由兩個方面所致,一是反應(yīng)消耗鹽酸,二是鹽酸揮發(fā),以上四種實驗方案中,鹽酸揮發(fā)會對哪種方案帶來實驗誤差(假設(shè)每一步實驗操作均準(zhǔn)確)?____________A.甲B.乙C.丙D.丁27、(12分)對甲基苯胺可用對硝基甲苯作原料在一定條件制得。主要反應(yīng)及裝置如下:主要反應(yīng)物和產(chǎn)物的物理性質(zhì)見下表:實驗步驟如下:①向三頸燒瓶中加入50mL稀鹽酸、10.7mL(13.7g)對硝基甲苯和適量鐵粉,維持瓶內(nèi)溫度在80℃左右,同時攪拌回流、使其充分反應(yīng);②調(diào)節(jié)pH=7~8,再逐滴加入30mL苯充分混合;③抽濾得到固體,將濾液靜置、分液得液體M;④向M中滴加鹽酸,振蕩、靜置、分液,向下層液體中加入NaOH溶液,充分振蕩、靜置;⑤抽濾得固體,將其洗滌、干燥得6.1g產(chǎn)品。回答下列問題:(1)主要反應(yīng)裝置如上圖,a處缺少的裝置是____(填儀器名稱),實驗步驟③和④的分液操作中使用到下列儀器中的_____(填標(biāo)號)。a.燒杯b.漏斗c.玻璃棒d.鐵架臺(2)步驟②中用5%的碳酸鈉溶液調(diào)pH=7~8的目的之一是使Fe3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀,另一個目的是____。(3)步驟③中液體M是分液時的____層(填“上”或“下”)液體,加入鹽酸的作用是____。(4)步驟④中加入氫氧化鈉溶液后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式有____。(5)步驟⑤中,以下洗滌劑中最合適的是____(填標(biāo)號)。a.乙醇b.蒸餾水c.HCl溶液d.NaOH溶液(6)本實驗的產(chǎn)率是_____%。(計算結(jié)果保留一位小數(shù))28、(14分)氯氧化銅[xCuO·yCuCl2·zH2O]在農(nóng)業(yè)上用作殺菌劑。工業(yè)上用銅礦粉(主要含Cu2(OH)2CO3、Fe3O4等)為原料制取氯氧化銅的流程如下:⑴“調(diào)節(jié)pH”并生成Fe(OH)3時反應(yīng)的離子方程式為______。⑵調(diào)節(jié)pH,要使常溫溶液中c(Cu2+)≥0.022mol·L-1,而c(Fe3+)≤1×10-6mol·L-1,則應(yīng)調(diào)節(jié)pH的范圍為______。{已知Ksp[Cu(OH)2=2.2×10-20],Ksp[Fe(OH)3=1×10-36]}⑶為測定氯氧化銅的組成,現(xiàn)進(jìn)行如下實驗:步驟Ⅰ:稱取0.4470g氯氧化銅,放入錐形瓶,加入一定量30%的硝酸使固體完全溶解。滴加K2CrO4溶液作指示劑,用0.1000mol·L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl-,滴定至終點時消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL;步驟Ⅱ:稱取0.4470g氯氧化銅,放入錐形瓶,加入一定量硫酸使固體完全溶解。向溶液中加入過量的KI固體,充分反應(yīng)后向溶液中滴入數(shù)滴淀粉溶液,用0.2000mol·L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴定至終點時消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL。已知步驟Ⅱ中所發(fā)生的反應(yīng)如下:2Cu2++4I-=2CuI↓+I(xiàn)22Na2S2O3+I(xiàn)2=2NaI+Na2S4O6①已知Ag2CrO4為磚紅色沉淀,步驟Ⅰ滴定終點時的實驗現(xiàn)象是_______。②通過計算確定氯氧化銅的化學(xué)式________________(寫出計算過程)。29、(10分)在氣體分析中,常用CuCl的鹽酸溶液吸收并定量測定CO的含量,其化學(xué)反應(yīng)如下:2CuCl+2CO+2H2O=Cu2Cl2?2CO?2H2O?;卮鹣铝袉栴}:(1)Cu在元素周期表中屬于______(選填“s”、“p”、“d”或“ds”)區(qū)元素。研究人員發(fā)現(xiàn)在高溫超導(dǎo)材料鑭鋇銅氧化物中含有Cu3+,基態(tài)Cu3+的電子排布式為______。(2)C、N、O三種原子中的第一電離能最大的是______。NO3-離子的空間構(gòu)型是______。(3)CO與N2互稱等電子體。①它們的分子中都存在三個共價鍵,其中包含______個σ鍵,______個π鍵。②下表為CO和N2的有關(guān)信息。鍵的類型A-B(單鍵)A=B(雙鍵)A≡B(叁鍵)鍵能(kJ/mol)CO3518031071N2159418946根據(jù)表中數(shù)據(jù),說明CO比N2活潑的原因是______。(4)Cu2Cl2?2CO?2H2O是一種配合物,其結(jié)構(gòu)如圖所示:①該配合物中氯原子的雜化方式為______。②該配合物中,CO作配體時配位原子是C而不是O的原因是______。(5)阿伏加德羅常數(shù)的測定有多種方法,X射線衍射法就是其中的一種。通過對CuCl晶體的X射線衍射圖象分析,可以得出CuCl的晶胞如圖所示,則距離每個Cu+最近的Cl-的個數(shù)為______。若晶體中Cl-呈立方面心最密堆積方式排列,Cl-的半徑為apm,晶體的密度為ρg/cm3,阿伏加德羅常數(shù)NA=______(列計算式表達(dá))。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、C【解析】
A.氯離子半徑小于1nm,因此其分子直徑比氯離子大,故A錯誤;B.在水中形成的分散系屬于膠體,故B錯誤;C.在水中形成的分散系屬于膠體,膠體具有丁達(dá)爾效應(yīng),故C正確;D.“鈷酞菁”分子直徑小于濾紙中空隙的直徑,故D錯誤。綜上所述,答案為C。【點睛】膠體具有丁達(dá)爾效應(yīng)、利用滲析的方法凈化膠體,要注意膠體是混合物。2、A【解析】
A.pH=3時A2?、HA?的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,所以二者的濃度相等,則Ka2==c(H+)=0.001mol/L,由同一溶液中=,pH=4時該酸的第二步電離常數(shù)不變,且原溶液中n(HA?)+n(A2?)=0.1mol,據(jù)此計算n(HA?);B.該二元酸第一步完全電離,第二步部分電離,所以NaHA溶液中不存在H2A;C.根據(jù)圖知,滴定終點時溶液呈酸性;D.pH=3時,溶液中不存在H2A,說明該酸第一步完全電離,第二步部分電離,則NaHA只電離不水解,Na2A能水解,且c(A2?)=c(HA?)?!驹斀狻緼.pH=3時A2?、HA?的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,所以二者的濃度相等,則Ka2==c(H+)=0.001mol/L,由同一溶液中=,pH=4時該酸的第二步電離常數(shù)不變,且原溶液中n(HA?)+n(A2?)=0.1mol,Ka2==×c(H+)=×0.0001mol/L=0.001mol/L,n(HA?)約為0.0091mol,故A正確;B.該二元酸第一步完全電離,第二步部分電離,所以NaHA只能電離不能水解,則溶液中不存在H2A,根據(jù)物料守恒得c(A2?)+c(HA?)=0.1mol/L,故B錯誤;C.根據(jù)圖知,滴定終點時溶液呈酸性,應(yīng)該選取甲基橙作指示劑,故C錯誤;D.pH=3時,溶液中不存在H2A,說明該酸第一步完全電離,第二步部分電離,則NaHA只電離不水解,Na2A能水解,且c(A2?)=c(HA?);等物質(zhì)的量濃度的NaHA與Na2A溶液等體積混合,因為電離、水解程度不同導(dǎo)致c(A2?)、c(HA?)不一定相等,則混合溶液的pH不一定等于3,故D錯誤;故答案選A。【點睛】正確判斷該二元酸“第一步完全電離、第二步部分電離”是解本題關(guān)鍵,注意電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與溶液中溶質(zhì)及其濃度無關(guān)。3、C【解析】
A.取2mL0.1mol/LKI溶液于試管中,滴加0.1mol/LFeCl3溶液3滴,振蕩,充分反應(yīng),溶液呈深棕黃色,是因為2Fe3++2I-=2Fe2++I2,所以A正確;B.試管1中滴加2滴0.1mol/LKSCN溶液,溶液顯紅色說明溶液中有Fe3+,證明FeCl3與KI的反應(yīng)具有可逆性,故B正確;C.向試管2中加入1mLCCl4,充分振蕩、靜置,溶液分層,上層為淺棕黃色,試管2中上層溶液變?yōu)闇\棕黃色還可能是少量的碘溶解于水的結(jié)果,故C錯誤;D.試管2中上層為淺棕黃色,下層為紫色說明有碘單質(zhì)被萃取出來,導(dǎo)致溶液中Fe3+濃度減小,試管3中紅色比試管1中淺是平衡移動的結(jié)果,故D正確;答案:C?!军c睛】本實驗探究FeC13溶液與KI溶液發(fā)生反應(yīng)的實驗。根據(jù)FeCl3具有強(qiáng)氧化性,KI具有還原性,兩者反應(yīng)2Fe3++2I-=2Fe2++I2;再根據(jù)I2易溶于有機(jī)溶劑,F(xiàn)e3+能使KSCN溶液變紅色的特征進(jìn)行判斷。4、D【解析】
A.在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,將4.48L的氯氣通入到水中反應(yīng)是可逆反應(yīng),氯氣未能完全參與反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)小于0.2NA,故A錯誤;B.一個C連3個共價鍵,一個共價鍵被兩個C平分,相當(dāng)于每個C連接1.5個共價鍵,所以12gC即1molC中共價鍵數(shù)為1.5NA,故B錯誤;C.常溫下,鋁片與濃硫酸鈍化,反應(yīng)不能繼續(xù)發(fā)生,故C錯誤;D.常溫下,1LpH=1即c(H+)=0.1mol/L的CH3COOH溶液中,溶液中的n(H+)=0.1mol/L×1L=0.1mol,數(shù)目為0.1NA,故D正確。答案選D。5、C【解析】
A.最外層都只有一個電子有H、Na、Cu等,化學(xué)性質(zhì)不一定相似,故A錯誤;B.原子核外M層上僅有兩個電子的X原子為Mg,原子核外N層上僅有兩個電子的Y原子有Ca、Fe、Ti等,二者性質(zhì)不一定相似,故B錯誤;C.2p軌道上有三個未成對電子的X原子為N,3p軌道上有三個未成對電子的Y原子為P,N、P位于同一主族,化學(xué)性質(zhì)相似,故C正確;D.原子核外電子排布式為1s2的原子是He,性質(zhì)穩(wěn)定,原子核外電子排布式為1s22s2的原子是Be,性質(zhì)較活潑,二者性質(zhì)一定不相似,故D錯誤;故選C。6、B【解析】
①亞鐵離子和碘離子均能被氧化;②與水及CO2反應(yīng),反應(yīng)的方程式分別為2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2,2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑,③無色溶液中不可能大量存在Al3+和S2-,發(fā)生雙水解;④Na2O2因具有強(qiáng)氧化性而有漂白性。⑤由N=nNA,n=CV計算;⑥HClO具有強(qiáng)氧化性;【詳解】①1
mol
FeI2與足量氯氣反應(yīng)時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為3NA,故錯誤;②與水及CO2反應(yīng),反應(yīng)的方程式分別為2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2,2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑,生成相同量的O2時消耗的水和二氧化碳的物質(zhì)的量相同,故正確;③Al3+和S2-,發(fā)生雙水解,不能大量共存,故錯誤;④Na2O2投入到紫色石蕊試液中,與水反應(yīng)生成氫氧化鈉成堿性所以溶液先變藍(lán),又因為過氧化鈉具有強(qiáng)氧化性而有漂白性,所以后褪色,故正確;⑤N=2L×0.5mol·L-1×2NA=2NA,故錯誤;⑥在漂白粉的溶液中通入少量二氧化硫氣體:Ca2++1ClO-+SO2+H2O═CaSO4↓+2H++Cl-,故錯誤。故選B。7、C【解析】
A.用坩堝鉗夾一塊鋁箔在酒精燈上灼燒,由于鋁外面包著一層氧化鋁,而氧化鋁熔點高,所以鋁箔融化,但不滴落,A錯誤;B.應(yīng)當(dāng)比較最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性來推斷元素非金屬性的強(qiáng)弱,B錯誤;C.將用砂紙除去保護(hù)膜的鎂片和鋁片(大小、形狀相同),分別插入同濃度的稀硫酸中,鎂片表面產(chǎn)生氣泡速率大于鋁片,說明Mg比Al更活潑,即還原性更強(qiáng),C正確;D.Fe在冷的濃硝酸中會發(fā)生鈍化,故D錯誤;故答案選C。8、C【解析】
A、光能轉(zhuǎn)變成熱能,直接利用,故A不符;B、光能轉(zhuǎn)變成化學(xué)能,故B不符;C、采用“光——熱——電”能量轉(zhuǎn)換形式,故C符合;D、光能轉(zhuǎn)換為電能,故D不符;故選C。9、B【解析】
鄰甲基乙苯的結(jié)構(gòu)簡式為:,根據(jù)題目所給反應(yīng)信息,四種不同的斷鍵方式可生成最多4種有機(jī)產(chǎn)物,故答案為B。10、D【解析】A、氨水屬于混合物,不在弱電解質(zhì)討論范圍,故A錯誤;B、蔗糖是非電解質(zhì),故B錯誤;C、干冰是非電解質(zhì),故C錯誤;D.碳酸在水溶液里部分電離,所以屬于弱電解質(zhì),故D正確;故選D。點睛:本題考查基本概念,側(cè)重考查學(xué)生對“強(qiáng)弱電解質(zhì)”、“電解質(zhì)、非電解質(zhì)”概念的理解和判斷,解題關(guān)鍵:明確這些概念區(qū)別,易錯點:不能僅根據(jù)溶液能導(dǎo)電來判斷電解質(zhì)強(qiáng)弱,如:氨水屬于混合物,其溶解的部分不完全電離溶液能導(dǎo)電,不屬于弱電解質(zhì),為易錯題。11、B【解析】
A.反應(yīng)H2C2O4+C2O42-2HC2O4-的平衡常數(shù)K=,a點c(C2O42-)=c(HC2O4-),此時pOH=9.8,則c(OH-)=10-9.8mol/L,c(H+)=10-4.2mol/L,則Ka2==10-4.2;同理b點c(HC2O4-)=c(H2C2O4)可得Ka1=10-1.2,所以反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,故A正確;B.溫度升高,水的電離程度增大,水的離子積變大,pH與pOH之后小于14,則圖像整體將向左移動,故B錯誤;C.=100.6:1,故C正確;D.H2C2O4的Ka1=10-1.2,Ka2=10-4.2,則HC2O4-的水解平衡常數(shù)Kh1=,即其電離程度大于其水解程度,所以純NaHC2O4溶液中c(C2O42-)>c(HC2O4-),加入等物質(zhì)的量濃度Na2C2O4、草酸鈉會電離出大量的C2O42-,則溶液中c(C2O42-)>c(HC2O4-)依然存在,據(jù)圖可知當(dāng)c(C2O42-)>c(HC2O4-)時溶液呈酸性,鈉離子不水解,所以混合溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(Na+)>c(C2O42-)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(OH-),故D正確;故答案為B?!军c睛】有關(guān)溶液中離子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變化的圖像,各條曲線的交點是解題的關(guān)鍵,同過交點可以求電離平衡常數(shù)和水解平衡常數(shù);D項為易錯點,要通過定量的計算結(jié)合圖像來判斷溶液的酸堿性。12、C【解析】
H2S與Cl2發(fā)生反應(yīng):H2S+Cl2=2HCl+S↓,溶液酸性逐漸增強(qiáng),導(dǎo)電性逐漸增強(qiáng),生成S沉淀,則A.H2S為弱酸,HCl為強(qiáng)酸,溶液pH逐漸減小,選項A錯誤;B.H2S為弱酸,HCl為強(qiáng)酸,溶液離子濃度逐漸增大,導(dǎo)電能力增強(qiáng),選項B錯誤;C.生成S沉淀,當(dāng)H2S反應(yīng)完時,沉淀的量不變,選項C正確;D.開始時為H2S溶液,c(H+)>0,溶液呈酸性,選項D錯誤。答案選C。13、C【解析】
A.根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式,該有機(jī)物的分子式為C6H12O4,故A錯誤;B.二羥基甲戊酸中含有羥基,-CH2OH中羥基能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故B錯誤;C.該有機(jī)物中能與Na發(fā)生反應(yīng)的是-OH和羧基,1mol二羥基甲戊酸中含有2mol羥基和1mol羧基,因此1mol該有機(jī)物消耗Na的物質(zhì)的量為3mol,能與NaHCO3溶液反應(yīng)的是羧基,因此1mol該有機(jī)物消耗NaHCO3的物質(zhì)的量為1mol,故C正確;D.二羥基甲戊酸與乳酸中羥基的數(shù)目不同,因此兩者不互為同系物,故D錯誤;答案:C。【點睛】同系數(shù)定義的理解,要求碳原子連接方式相同,含有官能團(tuán)的種類、數(shù)目相同,然后再看組成上是否相差若干個“-CH2”。14、C【解析】
該燃料電池中,負(fù)極上燃料失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為:N2H4+2O2--4e-=N2↑+2H2O,故電極甲作負(fù)極,電極乙作正極,正極上氧氣得電子發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為:O2+4e-=2O2-,電池總反應(yīng)為:N2H4+O2=N2↑+2H2O,結(jié)合離子的移動方向、電子的方向分析解答?!驹斀狻緼.放電時,陰離子向負(fù)極移動,即O2?由電極乙移向電極甲,A項錯誤;B.反應(yīng)生成物均為無毒無害的物質(zhì),負(fù)極上反應(yīng)生成氮氣,則電池總反應(yīng)為N2H4+O2=N2↑+2H2O,B項錯誤;C.由電池總反應(yīng)為N2H4+O2=N2↑+2H2O可知,當(dāng)甲電極上有1molN2H4消耗時,乙電極上有1molO2被還原,所以標(biāo)況下乙電極上有22.4LO2參與反應(yīng),C項正確;D.電池外電路的電子從電源的負(fù)極流向正極,即由電極甲移向電極乙,D項錯誤;答案選C。15、D【解析】
A.實驗室通過加熱氯化銨和氫氧化鈣的混合物制氨氣,故A正確;B.氨氣是堿性氣體,可以用堿石灰干燥氨氣。故B正確;C.氨氣的密度比空氣小,于空氣中的物質(zhì)不反應(yīng),可以用排空氣法收集,用圖示裝置收集氨氣需要短進(jìn)長出,故C正確;D.氨氣極易溶于水,用圖示裝置進(jìn)行氨氣的尾氣處理,會產(chǎn)生倒吸,故D錯誤;故選D。【點睛】本題的易錯點為C,要注意理解瓶口向上排空氣法的原理。16、D【解析】
從A+BCC溶液A+B的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,電解C溶液時,是電解電解質(zhì)本身,因此C溶液中的溶質(zhì)可以為不活潑金屬的無氧酸鹽或無氧酸;據(jù)此分析解答?!驹斀狻竣偃鬉為鈉,則B為氧氣,則C為過氧化鈉,C的水溶液為氫氧化鈉,電解氫氧化鈉得到氫氣和氧氣,不符合轉(zhuǎn)化關(guān)系,故①錯誤;②若C的溶液遇Na2CO3,放出CO2氣體,則C可以為HCl、HBr、HI等,電解這些酸的水溶液實際上是電解溶質(zhì)本身,在陰極得到氫氣,故A可能是H2,B可能為鹵素單質(zhì),故②符號上述轉(zhuǎn)化關(guān)系,故②正確;③若C的溶液中滴加KSCN溶液顯紅色,則C中含鐵離子,電解鐵鹽不會得到鐵單質(zhì),不符合轉(zhuǎn)化關(guān)系,故③錯誤;④由C的溶液中滴加NaOH溶液有藍(lán)色沉淀生成,則C為銅鹽,C可以為鹵化銅,如氯化銅、溴化銅等,電解他們的水溶液都會得到銅和鹵素單質(zhì),故B可以為銅,故④正確;故選D。17、C【解析】
A.石墨和金剛石完全燃燒,生成物相同,相同物質(zhì)的量時后者放熱多,因熱量與物質(zhì)的量成正比,故A錯誤;B.石墨能量低,石墨穩(wěn)定,故B錯誤;C.由石墨轉(zhuǎn)化為金剛石需要吸熱,可知等量的金剛石儲存的能量比石墨高,故C正確;D.石墨在特定條件下轉(zhuǎn)化為金剛石,需要合適的高溫、高壓,故D錯誤;故答案為C。18、C【解析】
A.含有C.
H、O元素且含有苯環(huán),屬于芳香族化合物,不屬于芳香烴,故A錯誤;B.不含酚羥基,所以不能和氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng),故B錯誤;C.含有碳碳雙鍵且連接苯環(huán)的碳原子上含有氫原子,所以能被酸性高錳酸鉀溶液氧化而使酸性高錳酸鉀溶液褪色,故C正確;D.含有3個酯基,所以1
mol
M完全水解生成3mol醇,故D錯誤;故選:C。【點睛】該物質(zhì)中含有酯基、氨基、苯環(huán)、碳碳雙鍵,具有酯、胺、苯、烯烴的性質(zhì),能發(fā)生水解反應(yīng)、中和反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、加聚反應(yīng)等,據(jù)此分析解答.19、A【解析】
A.78gNa2O2物質(zhì)的量為1mol,由關(guān)系式Na2O2—e-,可得出轉(zhuǎn)移電子數(shù)為NA,A正確;B.聚乙烯分子中不含有碳碳雙鍵,B不正確;C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,H2O呈液態(tài),不能使用22.4L/mol計算含有電子的數(shù)目,C不正確;D.1L0.1mol/LNaHS溶液中不含有硫原子,D不正確;故選A。20、D【解析】
火力發(fā)電時燃煤排放的含SO2的煙氣通入吸收塔和天然海水,得到溶液通入氧氣氧化亞硫酸生成硫酸,加入天然海水中和、稀釋經(jīng)氧化后海水中生成的酸?!驹斀狻緼.海水中主要含有Na+、K+、Mg2+、Cl-、SO42-、Br-、CO32-、HCO-3等離子,在這些離子中能發(fā)生水解的是CO32-、HCO-3離子,CO32-+H2O?HCO3-+OH-,HCO3-+H2O?H2CO3+OH-它們水解呈堿性,所以天然海水的pH≈8,呈弱堿性,故A正確;B.天然海水吸收了含硫煙氣后,要用O2進(jìn)行氧化處理,因為氧氣具有氧化性,被氧化的硫元素的化合價為+4價,具有還原性,所以氧氣將H2SO3、HSO3-、SO32-等氧化為硫酸,如亞硫酸被氧化的反應(yīng)為2H2SO3+O2=2H2SO4,故B正確;C.氧化后的“海水”需要用大量的天然海水與之混合后才能排放,是因中和稀釋經(jīng)氧氣氧化后海水中生成的酸(H+),故C正確;D.從框圖可知:排放”出來的海水,是經(jīng)過加天然海水中和、稀釋經(jīng)氧化后海水中生成的酸后排放的,溶液的體積顯然比進(jìn)入吸收塔的天然海水大,所以SO42-的物質(zhì)的量濃度排放出來的海水中濃度小,故D錯誤;故答案為D。21、B【解析】
由環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線,根據(jù)逆向思維的方法推導(dǎo),C為,B為,A為,據(jù)此分析解答。【詳解】A.由上述分析可知,A為,故A錯誤;B.根據(jù)合成路線,反應(yīng)①為光照條件下的取代反應(yīng),反應(yīng)②為在氫氧化鈉醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng),反應(yīng)③為加成反應(yīng),反應(yīng)④為在氫氧化鈉醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng),故B正確;C.反應(yīng)②為鹵代烴的消去反應(yīng),需要的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件為氫氧化鈉醇溶液、加熱,反應(yīng)③為烯烴的加成反應(yīng),條件為常溫,故C錯誤;D.B為環(huán)戊烯,含碳碳雙鍵,環(huán)戊二烯含碳碳雙鍵,均能使高錳酸鉀褪色,則酸性KMnO4溶液褪色不能證明環(huán)戊烷已完全轉(zhuǎn)化成環(huán)戊二烯,故D錯誤;答案選B?!军c睛】把握官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵。本題的易錯點為A,要注意根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的性質(zhì)分析推導(dǎo),環(huán)烷烴可以與鹵素發(fā)生取代反應(yīng),要制得,可以再通過水解得到。22、B【解析】
極性分子的正電荷中心與負(fù)電荷中心不重合,極性分子雖然整體不帶電,但每一個乙二醇分子都有帶電的極性端,也可以再理解為部分區(qū)域帶電,所以它在電場作用下,會定向運動,所以測靜電對液流影響,可以判斷分子是否有極性;而測定沸點、測定蒸氣密度、測標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體摩爾體積等均不能判斷分子極性。答案選B。二、非選擇題(共84分)23、CD溴原子+C2H5OH+HCl、、、【解析】
根據(jù)物質(zhì)的A、B分子式及反應(yīng)條件可知A是,A與NBS反應(yīng)產(chǎn)生B是,B與NaCN發(fā)生取代反應(yīng),然后酸化,可得C:,C與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生D:,D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生E:,根據(jù)F與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生J,根據(jù)J的結(jié)構(gòu)簡式可知F結(jié)構(gòu)簡式為:HOOC-COOH,E、J反應(yīng)產(chǎn)生G:,G與C2H5OH與C2H5ONa作用下發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生H:,I在一定條件下發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生苯巴比妥:。據(jù)此分析解答。【詳解】根據(jù)上述分析可知A是;B是;C是;D是;E是;F是HOOC-COOH;J是C2H5OOC-COOC2H5;G是;H是。(1)A.E結(jié)構(gòu)簡式是,含有酯基,在NaOH溶液中完全水解產(chǎn)生和C2H5OH,所以1molE完全水解,需消耗1molNaOH,A錯誤;B.化合物C為,分子中無酚羥基,與FeCl3溶液不能發(fā)生顯色反應(yīng),B錯誤;C.苯巴比妥上含有亞氨基,能夠結(jié)合H+,故具有弱堿性,C正確;D.根據(jù)H與苯巴比妥的分子結(jié)構(gòu)可知試劑X是CO(NH2)2,D正確;故合理選項是CD;(2)B結(jié)構(gòu)簡式為:,B中官能團(tuán)的名稱溴原子,化合物H的結(jié)構(gòu)簡式為;(3)D是,E是;D→E的化學(xué)方程式為+C2H5OH+HCl。(4)根據(jù)苯巴比妥結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C12H12N2O3,苯巴比妥的一種同系物K,分子式為C10H8N2O3,說明K比苯巴比妥少兩個CH2原子團(tuán),且同時符合下列條件:①分子中含有兩個六元環(huán);且兩個六元環(huán)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)類似,②能夠和FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),說明含有酚羥基;③核磁共振氫譜顯示分子中由5種氫,說明有5種不同結(jié)構(gòu)的H原子,則其可能的結(jié)構(gòu)為:、、、;(5)甲苯與與NBS在CCl4溶液中發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生,與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)然后酸化得到,與NBS在CCl4溶液中發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生,該物質(zhì)與NaOH的水溶液混合加熱,然后酸化可得,該物質(zhì)在催化劑存在條件下,加熱發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生,所以轉(zhuǎn)化流程為:。【點睛】本題考查了物質(zhì)結(jié)構(gòu)的推斷、反應(yīng)方程式和同分異構(gòu)體的書寫及有機(jī)合成,有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)是解題關(guān)鍵,解題時注意結(jié)合題干信息和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化,難點是(4),易錯點是(5),注意NBS、CCl4溶液可以使用多次,題目考查了學(xué)生接受信息和運用信息的能力及分析問題、解決問題的能力。24、醛基鄰甲基苯甲酸(或2-甲基苯甲酸)Br2、光照取代反應(yīng)+NaOH+NaI+H2O4或【解析】
A分子式是C7H8,結(jié)合物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化產(chǎn)生的C的結(jié)構(gòu)可知A是,A與CO在AlCl3及HCl存在條件下發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生B是,B催化氧化產(chǎn)生C為,C與Br2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生,D與HCHO發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生E:,E與I2在一定條件下發(fā)生信息中反應(yīng)產(chǎn)生F:,F(xiàn)與NaOH的乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生M:?!驹斀狻坑尚畔⑼浦篈為,B為,E為,F(xiàn)為。
(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為;中官能團(tuán)的
名稱為醛基;的化學(xué)名稱為鄰甲基苯甲酸(或2-甲基苯甲酸);
(2)在
光照條件下與Br2發(fā)生取代反應(yīng)生成;(3)發(fā)生消去反應(yīng)生成的化學(xué)方程式為:+NaOH+NaI+H2O。(4)M為,由信息,其同分異構(gòu)體Q中含有HCOO-、-C≡C-,滿足條件的結(jié)構(gòu)有、(鄰、間、對位3種)共4種,再根據(jù)核磁共振氫譜有4組吸收峰,可推知Q的結(jié)構(gòu)簡式為、。(5)聚2-丁烯的單體為CH3CH=CHCH3,該單體可用CH3CH2Br與CH3CHO利用信息的原理制備,CH3CH2Br可用CH2=CH2與HBr加成得到。故合成路線為CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH=CHCH3。【點睛】本題考查有機(jī)物推斷和合成,根據(jù)某些結(jié)構(gòu)簡式、分子式、反應(yīng)條件采用正、逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷,要結(jié)合已經(jīng)學(xué)過的知識和題干信息分析推斷,側(cè)重考查學(xué)生分析判斷及知識綜合運用能力、發(fā)散思維能力。25、飽和食鹽水稀硝酸e→f(或f→e)→c→b→d防止水蒸氣進(jìn)入裝置Ⅸ2NOCl+H2O=2HCl+NO+NO2O2(或NO2)HNO3(濃)+3HCl(濃)=NOCl↑+Cl2↑+2H2O×100%偏高【解析】
氯氣與一氧化氮在常溫常壓下合成NOCl。根據(jù)實驗室用濃鹽酸與二氧化錳制備氯氣,制得的氯氣中混有氯化氫和水蒸氣;用銅和稀硝酸反應(yīng)制備NO,制得的NO中可能混有其他氮氧化合物,結(jié)合NOCl的性質(zhì),制得氣體中的雜質(zhì)需要除去,尾氣中氯氣、NO以及NOCl均不能排放到空氣中,需要用氫氧化鈉溶液吸收,據(jù)此分析解答。【詳解】(1)實驗室制備氯氣,一般用濃鹽酸與二氧化錳加熱制備,制得的氯氣中混有氯化氫和水蒸氣,故裝置Ⅱ用飽和食鹽水吸收氯化氫氣體;實驗室制備NO,一般用銅和稀硝酸反應(yīng)制備,制得的NO中可能混有其他氮氧化合物,NO不溶于水,故裝置Ⅱ用水凈化NO;故答案為飽和食鹽水;稀硝酸;(2)①將氯氣和NO干燥后在裝置Ⅵ中發(fā)生反應(yīng),由于亞硝酰氯(NOCl,熔點:-64.5℃,沸點:-5.5℃)是一種黃色氣體,遇水易反應(yīng),需要在冰鹽中冷凝收集NOCl,氯氣、NO以及NOCl均不能排放到空氣中,需要用氫氧化鈉溶液吸收,NOCl遇水易水解,故在收集裝置和尾氣處理裝置之間需加一個干燥裝置,因此裝置連接順序為a→e→f(或f→e)→c→b→d,故答案為e→f(或f→e)→c→b→d;②NOCl遇水易水解,故在收集裝置和尾氣處理裝置之間需加一個裝置VII干燥裝置防止水蒸氣進(jìn)入裝置Ⅸ;若無該裝置,Ⅸ中NOCl水解生成氯化氫、NO和NO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NOCl+H2O=2HCl+NO+NO2,故答案為防止水蒸氣進(jìn)入裝置Ⅸ;2NOCl+H2O=2HCl+NO+NO2;③乙組同學(xué)認(rèn)為氫氧化鈉溶液只能吸收氯氣和NOCl,不能吸收NO,所以裝置Ⅷ不能有效除去有毒氣體。NO能夠與氧氣反應(yīng)生成二氧化氮,二氧化氮能夠被氫氧化鈉溶液吸收,一氧化氮和二氧化氮的混合氣體也能夠被氫氧化鈉溶液吸收,因此解決這一問題,可將尾氣與氧氣(或二氧化氮)同時通入氫氧化鈉溶液中,故答案為O2(或NO2);(3)王水是濃硝酸與濃鹽酸的混酸,一定條件下混酸可生成亞硝酰氯和氯氣,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:HNO3(濃)+3HCl(濃)=NOCl↑+Cl2↑+2H2O,故答案為HNO3(濃)+3HCl(濃)=NOCl↑+Cl2↑+2H2O;(4)①亞硝酰氯(NOCl)遇水反應(yīng)得到HCl,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,生成白色沉淀,以K2CrO4溶液為指示劑,出現(xiàn)磚紅色沉淀達(dá)到滴定終點,根據(jù)氯元素守恒:NOCl~HCl~AgNO3,則樣品中n(NOCl)=cmol/L×b×10-3L×=10bc×10-3mol,亞硝酰氯(NOCl)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=×100%,故答案為×100%;②若滴定前,滴定管尖嘴有氣泡,滴定后氣泡消失,導(dǎo)致消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大,則所測亞硝酰氯的純度偏高,故答案為偏高。26、D飽和食鹽水除去揮發(fā)出的HClCl2+H2O+AgNO3=AgCl↓+HClO+HNO36.9mol/LC偏小足量鋅粒殘余清液使氣體冷卻到室溫調(diào)整量氣管兩端液面相平A【解析】
(1)根據(jù)反應(yīng)物的狀態(tài)和反應(yīng)條件選擇合適的裝置,從氯氣中的雜質(zhì)氣體氯化氫,考慮除雜試劑,用飽和食鹽水,氯氣與水反應(yīng)生成鹽酸和次氯酸,鹽酸再與硝酸銀反應(yīng),生成氯化銀和硝酸;(2)為測定反應(yīng)殘余液中鹽酸的濃度,量取試樣25.00mL,用1.500mol?L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,選擇的指示劑是甲基橙,消耗23.00mL,該次滴定測得試樣中鹽酸濃度==1.38mol/L,此濃度為稀釋5倍后作為試樣,原來的濃度應(yīng)為現(xiàn)濃度的5倍;(3)與已知量CaCO3(過量)反應(yīng),稱量剩余的CaCO3質(zhì)量,由于部分碳酸鈣與轉(zhuǎn)化成碳酸錳沉淀,稱量剩余的固體質(zhì)量會偏大;(4)依據(jù)鋅粒與稀鹽酸反應(yīng)生成氫氣進(jìn)行分析解答;(5)甲同學(xué)的方案:鹽酸揮發(fā),也會與硝酸銀反應(yīng),故反應(yīng)有誤差;【詳解】(1)根據(jù)反應(yīng)物的狀態(tài)和反應(yīng)條件選擇合適的裝置,此裝置為固液加熱型,A.O2用高錳酸鉀或氯酸鉀與二氧化錳加熱制取,用的是固固加熱型,不符合題意,故A不符合題意;B.H2用的是鋅與稀硫酸反應(yīng),是固液常溫型,故B不符合題意;C.CH2=CH2用的是乙醇和濃硫酸反應(yīng),屬于液液加熱型,要使用溫度計,故C不符合題意;D.HCl用的是氯化鈉和濃硫酸反應(yīng),屬于固液加熱型,故D符合題意;氯氣中的雜質(zhì)氣體氯化氫,考慮除雜試劑,用飽和食鹽水,氯氣與水反應(yīng)生成鹽酸和次氯酸,鹽酸再與硝酸銀反應(yīng),生成氯化銀和硝酸,由于次氯酸銀不是沉淀,次氯酸與硝酸銀不反應(yīng),化學(xué)方程式為Cl2+H2O+AgNO3=AgCl↓+HClO+HNO3;(2)量取試樣25.00mL,用1.500mol?L?1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗23..00mL,該次滴定測得試樣中鹽酸濃度為,由c(HCl)?V(HCl)=c(NaOH)?V(NaOH),該次滴定測得試樣中鹽酸濃度==1.38mol/L,此濃度為稀釋5倍后作為試樣,原來的濃度應(yīng)為現(xiàn)濃度的5倍=1.38×5=6.9mol/L;(3)根據(jù)題意碳酸錳的Ksp比碳酸鈣小,由于部分碳酸鈣與轉(zhuǎn)化成碳酸錳沉淀,稱量剩余的固體質(zhì)量會偏大,這樣一來反應(yīng)的固體減少,實驗結(jié)果偏??;(4)化學(xué)反應(yīng)釋放熱量,氣體體積具有熱脹冷縮的特點。使Zn粒進(jìn)入殘余清液中讓其發(fā)生反應(yīng)。這樣殘余清液就可以充分反應(yīng),如果反過來,殘余清液不可能全部轉(zhuǎn)移到左邊。若殘余清液轉(zhuǎn)移到左邊則會殘留在Y型管內(nèi)壁,導(dǎo)致產(chǎn)生氣體的量減少,使測定的鹽酸濃度偏小,丁方案:余酸與足量Zn反應(yīng)放熱,壓強(qiáng)對氣體的體積有影響該反應(yīng)是在加熱條件下進(jìn)行的,溫度升高氣體壓強(qiáng)增大,如果不回復(fù)到原溫度,相當(dāng)于將氣體壓縮了,使得測出的氣體的體積減小。故溫度要恢復(fù)到原溫度時,同時上下移動右端的漏斗,使兩端的液面的高度相同,視線要與液體的凹液面相切,讀取測量氣體的體積。故讀氣體體積時要保證冷卻到室溫,并且壓強(qiáng)不再發(fā)生變化,即調(diào)整量氣管兩端液面相平;(5)與足量AgNO3溶液反應(yīng),稱量生成的AgCl質(zhì)量,鹽酸揮發(fā)的話,加入足量的硝酸銀溶液求出氯離子的量偏大,會有誤差。27、球形冷凝管ad使對甲基苯胺鹽酸鹽轉(zhuǎn)化為對甲基苯胺上與對甲基苯胺轉(zhuǎn)化為對甲基苯胺鹽酸鹽進(jìn)入水層與對硝基甲苯的分離H++OH-=H2O、+OH-+H2Ob57.0%【解析】
首先向三頸燒瓶中加稀鹽酸、對硝基甲苯和適量鐵粉加熱進(jìn)行反應(yīng),生成對甲基苯胺鹽酸鹽,調(diào)節(jié)pH=7~8,沉淀鐵離子并使對甲基苯胺鹽酸鹽轉(zhuǎn)化為對甲基苯胺,加入苯溶解生成的對甲基苯胺和未反應(yīng)的對硝基甲苯,抽濾靜置分液得到有機(jī)層,向有機(jī)層中加入鹽酸使對甲基苯胺轉(zhuǎn)化為對甲基苯胺鹽酸鹽,生成的對甲基苯胺鹽酸鹽易溶于水,靜置分液得到無機(jī)層,向無機(jī)層加入NaOH溶液,使對甲基苯胺鹽酸鹽轉(zhuǎn)化為對甲基苯胺,對甲基苯胺常溫下為不溶于水的固體,所以在加入氫氧化鈉溶液后會有對甲基苯胺固體析出,抽濾得到固體,洗滌、干燥得到產(chǎn)品?!驹斀狻浚?)該反應(yīng)中反應(yīng)物沸點較低,加熱反應(yīng)過程中會揮發(fā),需要在a處加裝球形冷凝管冷凝回流;分液操作需要燒杯、分液漏斗、鐵架臺,所以選ad;(2)根據(jù)題目所給信息可知,pH值升高會使對甲基苯胺鹽酸鹽轉(zhuǎn)化為對甲基苯胺,達(dá)到分離提純的目的;(3)根據(jù)分析步驟③中液體M為有機(jī)層,溶劑為苯,密度比水小,所以在上層;加入鹽酸使對甲基苯胺轉(zhuǎn)化為易溶于水的對甲基苯胺鹽酸鹽,從而實現(xiàn)與對硝基甲苯的分離
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