高分子化學期末復習

高分子化學期末復習二O一O年十二月WELCOME鍬凈梧穆砒刀晰本香齊傀茲湯頰攔洼步菇播仗鐐疏唇俗筷櫥氨階訣粕菌棧高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010第一部分單體的沸短啼虹惟謹蕉計舒奮諷審謅窄醚聰吶期檔愚睦恩訝寒前烏尉磁蛹盲犀悍高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010熱力學分析研究化學反應的方向和程度及外界條件的影響單體聚合能力與反應程度

分析依據(jù)：熱力學第二定律(Gibbs方程)⊿G=⊿H-T?⊿S=⊿E+P?⊿V-T?⊿S—各種聚合機理常用單體：

連鎖聚合：具有重鍵結(jié)構如：烯類、炔類、醛等逐步聚合：具有兩個（或以上）可相互反應官能團如：羧酸及衍生物、醇、酚、胺等開環(huán)聚合：具有環(huán)狀結(jié)構如：雜環(huán)化合物、環(huán)烷（烯）烴等應用應用△G＜0發(fā)生聚合反應單體聚合能力嘴窺抒核已達殊痹離啪渦痛槐惋甜遺饞正苯敏泳透腹捅國叁曲夢幢飾稚停高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010（1）聚合熱（⊿H＝⊿E+P?⊿V）內(nèi)能變化⊿E=⊿Ef+⊿ER+⊿Es+⊿E’=(Efp-Efm)+(ERp-ERm)+(Esp-Esm)+⊿E’

Ef

-----由鍵能所貢獻的內(nèi)能

ER-----由極性效應所貢獻的內(nèi)能Es-----由空間張力或位阻效應所貢獻的內(nèi)能⊿E’-----其它因素引起的內(nèi)能變化

⊿G=⊿H-T?⊿S=⊿E+P?⊿V-T?⊿S乙烯CH2=CH2→-CH2—CH2-⊿Ef=2Eσ-Eπ=2×(-351.7)–(-609.2)=-94.2kJ.mol-1

（實測值?H=–95kJ.mol-1）應用單體聚合能力射捂圍墨駕朗撾阿掄氰閣鞋撂茵繩蘊卿俏謬辣列所鈕梯掇鼻腰虛暫冀膏每高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010單體取代基結(jié)構對內(nèi)能及反應熱的影響：共軛效應增強，聚合反應熱|—⊿H|位阻效應增強，聚合反應熱|—⊿H|強電負性取代基的存在，聚合反應熱|—⊿H|增強氫鍵與溶劑化作用，聚合反應熱|—⊿H|需具體綜合分析⊿ER+⊿Es+⊿E’各項的影響⊿E=⊿Ef+⊿ER+⊿ES+⊿E’

=雙鍵鍵能＋取代基結(jié)構對內(nèi)能的影響⊿G=⊿H-T?⊿S=⊿E+P?⊿V-T?⊿S單體聚合能力帖謠右奶登姐夫悄偷它盅融灶豈尸驟泵鋼憤屋抵荷嫂釬纏掐淄敬椒鄲謅希高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010P（壓力）影響：壓力增大，有利于聚合進行

⊿V（體積）影響：一般聚合反應為體積收縮反應

總體看，烯類單體⊿H＝⊿E+P?⊿V一項利于聚合反應材0803（2）聚合熵?S=-100～-125J/mol

總體看，烯類單體⊿S一項不利于聚合反應（3）聚合溫度

總體看，上兩項確定后聚合反應溫度成為一項關鍵因素⊿G=⊿H-T?⊿S=⊿E+P?⊿V-T?⊿S單體聚合能力林孫桑法隴啞翰組寡墟汽我啊果賠送味爪犁潰甕批墅織嚎惺姚攣邪熊系噴高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010反應處于平衡態(tài)△G=0聚合上限溫度：應用單體平衡濃度：應用發(fā)生解聚反應△G＞0應用降解：解聚、無規(guī)斷鏈、小分子脫除平衡逐步聚合的控制：1、增加反應物的分壓或濃度//減少產(chǎn)物的分壓或濃度反應向正向進行；2、增加總壓力，反應向生成氣體少的方向進行；3、升高溫度，反應向吸熱方向進行。應用單體聚合能力久娶扶牢撮磚另謠缽舜臃蠕渦悍臻掛針墻進至鑰僵裁昌緘清爬椰析光拾屏高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010

誘導效應共軛效應電子效應極化效應場效應電子自旋離域效應內(nèi)因（單體化學結(jié)構）基團斥力立體效應鍵角張力影響因素扭轉(zhuǎn)形變疏水效應（生物、藥物）外因：催化劑、溶劑、溫度、壓力、聚合方法等動力學分析研究化學反應的歷程和途徑單體聚合歷程應用單體聚合能力潘盾拐態(tài)戳輝匝善潞寨沸柏蘊派撕綏錫欺溉午蔡炔笨阜吼古骨叮林涕盎琉高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010取代基的誘導效應CH3|CH2=C|CH3推電子基團陽離子（共）聚合CH2=CH

|CN吸電子基團陰離子（共）聚合取代基的共軛和超共軛作用CH2=CH-CH=CH2H2C=CH|CH2=C-CH=CH2

|CH3弱誘導效應自由基（共）聚合可三種機理電子效應單體聚合能力試哮鄭筏牟沖宇瀑航訛本穆醒遁她完伴盼藕憾蝕窯繳帝艾你促辛鄙詞以揭高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010立體效應單取代利于聚合雙取代1,1-二取代1,2-二取代作用疊加,利于聚合聚合困難三、四取代除少數(shù)（如F代），一般很困難取代基大小多少位置取代基—X：陽離子（共）聚合NO2CNFClCOOCH3CONH2OCORCH=CH2C6H5CH3OR自由基（共）聚合陰離子（共）聚合應用均（共）聚合：鏈鎖聚合反應歷程單體聚合能力量變到質(zhì)變兩太戶昌柄諷鐐迸吭勺盲松植蘆額精伊牽停靳慘石俐哉冷步澡鼻珊丟鰓械高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010A、r1=1，r2=1B、r1·r2=1C、r1·r2＜1（r1＞1或r2＞1）D、r1·r2＜1（r1＜1，r2＜1）E、r1=0，r2=0F、r1＞1，r2＞1理想恒比共聚理想共聚非理想共聚有恒比點的非理想共聚交替共聚“嵌段”共聚共聚能力及共聚行為應用A、

Q、e值相近B、Q值相差大C、e值相差大趨于理想共聚難于共聚交替共聚傾向大離子共聚合分析、判斷標準：同自由基共聚、pKa（陰）自由基共聚合分析、判斷標準：r值、

1/r1、k12、Q、e值共軛效應、極性效應、位阻效應其它：P、T、S、聚合方法……P213單體聚合能力千詐印事羔您狙胞貨淌桅帆疾克葉極趟橇岔勢層撤供鮑撼繡鼓卵宇香鵲摸高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010應用活性化逐步聚合應用環(huán)狀單體聚合能力判斷逐步聚合

X-OOC-R-COO-X+Y-R′-Y羧酸衍生物：X活性：酰氯＞酐＞酸＞酯R活性：羰基α或β位上有O、S、N等雜原子取代時，活性上升親核試劑：硅烷化后活性上升開環(huán)聚合熱力學：小環(huán)推動力主要是環(huán)張力，大環(huán)推動力主要是熵變動力學：雜環(huán)化合物比環(huán)烷烴易開環(huán)聚合，主要在碳-雜原子處易進行離子開環(huán)聚合

單體聚合能力廄棍者醞婦駿佐掖導憤蕾銥爪露胞巷俯語熏囤渙涅著霹腫憑鱉氰坯陣豐涼高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010大分子的化學反應

聚合物側(cè)基活性（相似轉(zhuǎn)變）：低活性：PE、PP、PS、聚酯、聚酰胺中活性：環(huán)氧取代基、氯甲基、羰基、胺基高活性：異氰酸基、酰氯基、巰基離子交換反應聚合物聚合物主鏈活性結(jié)構（交聯(lián)、降解）：雙鍵、活潑亞甲基氫、環(huán)氧取代基、氯甲基、羰基、胺基、羥基、……單體聚合能力羚塢辦翁卷昭阻網(wǎng)隙江邏魄戰(zhàn)柄汝嘔窩樸芯陶漁膀膿姿霜少察塊訪憶戊沿高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010第二部分聚合反應弛熄闖盔代磷連幫織竭瞳構草竊麻巢渤礬破叉框陵挪柏蔓碴數(shù)籠坑碧瑞昧高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010以電子理論的觀點，化學反應的分類是基于反應時鍵破裂或形成的方式。有機化學可分為均裂反應、異裂反應和分子反應。反應過程中，進攻試劑給出電子對的稱為親電試劑反應稱為親核反應（取代、消除、加成）反應過程中，進攻試劑不給出電子對的稱為親核試劑反應稱為親電反應（取代、消除、加成）反應過程中，鍵均裂，形成自由基。新鍵的形成則借反應分子的一個電子和進攻自由基的一個電子形成。反應歷程聚合反應惱陽菠荊粗喀櫥階叛菏牢嚇矛擊芳磊癰郎禽喻贛誹烈售鍬潔饋窯問巋褪揚高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010親電取代（SE）親核取代（SN）取代反應應用加成反應親電加成親核加成自由基加成應用PVC取代基脫除消除反應應用聚加成、氧化偶聯(lián)、加成縮合、分解縮聚……其它的反應應用陽離子聚合陰離子聚合自由基聚合離子交換樹脂縮合聚合聚合反應墮娥憫綁閃蛤煥整吝斤斟孵顆誰葫逢搪監(jiān)絹滇酵抱淆蛻蒙貓礎由坪蓮蛤肉高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010BCA△E+B△EC△EB△E+C熱力學控制與動力學控制A生成B和C的反應：△E

+C＜△E+BC

易生成△EB＞△ECB更穩(wěn)定如果為不可逆反應：A→B和A→C一對反應中產(chǎn)物以C為主動力學控制如果為可逆反應：AB和AC一對反應中產(chǎn)物以B為主熱力學控制AB+C對下列實驗現(xiàn)象進行解釋（1）對BPO引發(fā)MMA聚合產(chǎn)物的端基結(jié)構進行分析發(fā)現(xiàn)0℃聚合產(chǎn)物60％端基含雙鏈結(jié)構，而60℃聚合有85％的端基含雙鏈結(jié)構。（2）對3-甲基-1-丁烯聚合產(chǎn)物進行分析發(fā)現(xiàn)-100℃聚合時結(jié)構單元與單體結(jié)構僅有30％相近，而-130℃聚合則結(jié)構單元與單體結(jié)構完全不一樣。應用聚合反應妒兒焙芹泡猛誰辭篩深聯(lián)殊買椽竣巒蚜岳徐慷羊盤娜褪釘曼軌害甕擄斷寡高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010自由基聚合陽離子聚合陰離子聚合配位聚合基本概念基元反應鏈引發(fā)、鏈增長鏈轉(zhuǎn)移、鏈終止低溫聚合異構化聚合活性聚合計量聚合1、聚合物的立體異構2、配位聚合與定向聚合單體原則從熱力學、動力學對單體的聚合能力和聚合類型進行分析定性分析弱吸電子取代基單體共軛烯烴推電子取代基單體共軛烯烴吸電子取代基單體共軛烯烴α-烯烴共軛烯烴實例VC、VAcIB.烷基乙烯基醚St.Bd.Ip.AN、MMAE、P、Bd.Ip活性中心R·C+B-C-A+Mt+…R-離子對A+B-

A—B

A+B-A+//B-A++B-1、溶劑、溫度、反離子等對平衡移動的影響；2、不同離子對的活性，對反應速率、結(jié)構的影響（插入增長）聚合反應盯攘龜秋胰自拼頂顛擲畔攻籌坡蕉怖齲恍嚇該蘿錯朽惱蝗畢碰粥巫浩付嫩高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010自由基聚合陽離子聚合陰離子聚合配位聚合引發(fā)劑催化劑種類分子式分解反應引發(fā)反應熱分解型偶氮類AIBN、ABVN過氧類BPO、K2S2O8氧化-還原型質(zhì)子酸LewisAcidLewisBase堿金屬（電子直接轉(zhuǎn)移）堿金屬絡合物（電子間接轉(zhuǎn)移）有機金屬化合物（加成）其它親核試劑Z-NCat.兩組分Cat.三組分Cat.載體型Cat.茂金屬Cat.知識點1、溶解性2、活性判斷（Edkdt1/2[I]/[I]o）3、引發(fā)效率f誘導分解籠蔽效應主引發(fā)劑與共引發(fā)劑引發(fā)劑活性引發(fā)劑的選擇引發(fā)劑與單體的匹配烷基鋰的締合現(xiàn)象典型ZCat.NCat.的組成、相態(tài)、催化對象聚合反應巨鐘贓虹倫遇可骨健讒鋼香糙偷淀抖迪爐忘紹痘丙寶祭金泊敦離曳鎂柵絨高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010自由基聚合陽離子聚合陰離子聚合配位聚合機理鏈引發(fā)形成初級自由基形成單體自由基電子轉(zhuǎn)移類形成雙活性中心加成類形成單活性中心配位活性中心的形成鏈增長1、聚合初期

聚合速率方程（微分式、積分式、三個假設、應用范圍、指數(shù)變化的討論）2、聚合中期

自動加速效應及產(chǎn)生原因（凝膠效應與沉淀效應）3、聚合后期勻速聚合問題插入增長異構化聚合插入增長單端增長雙端增長動力學方程活性計量聚合1.Ri＞Rp2.單體分布均勻3.無轉(zhuǎn)移和終止4.無解聚反應配位并插入增長丙烯配位聚合機理：單金屬機理雙金屬機理（用于解釋配位聚合的成功之處與不足之處）聚合反應擂象專嗣舊硒棚塔計踴旺燦尺晃每太誓拍喝靖垛焰鹽海葡耙讀醞欠暇銑嬰高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010自由基聚合陽離子聚合陰離子聚合配位聚合機理鏈終止種類雙基終止：偶合終止歧化終止St.MMA.VAc與外來試劑與反離子與反離子碎片與外來試劑高活性單體的自發(fā)終止活性聚合與外來試劑氫調(diào)終止劑阻聚劑氧、醌、酚、DPPH等水、醇、堿等水、醇、酸、氧等水、醇、酸、氧等鏈轉(zhuǎn)移鏈轉(zhuǎn)移的公式動力學鏈長M：VCI：偶氮類S：分子量調(diào)節(jié)劑－硫醇P：LDPE(內(nèi))HIPS(間)易轉(zhuǎn)移向單體、共引發(fā)劑、自發(fā)轉(zhuǎn)移

可實現(xiàn)活性聚合向單體、共催化劑、氫調(diào)機理特征慢引發(fā)、快增長、速終止、有轉(zhuǎn)移快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止慢引發(fā)、快增長、可無終止、無轉(zhuǎn)移配位-插入增長可形成立構規(guī)整結(jié)構單、雙金屬模型聚合反應梯函喚腆陛觸淳藤籃軋獎志莽希喪曼須俺釜凸維醚桂炯懦砸呼逃塌識擬糊高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010自由基聚合陽離子聚合陰離子聚合配位聚合控制反應速率↑ER=Ep+Ed/2–Et/2>0

反應溫度↑單體濃度↑引發(fā)劑濃度↑反應活化能低(多低溫反應)溶劑極性↑E=Ep>0（較?。┤軇O性↑溫度↑聚合度↓E’=Ep–Et/2–Ed/2<0

分子量調(diào)節(jié)劑反應溫度↑單體濃度↓引發(fā)劑濃度↑低溫聚合—（聚合度↑）活性計量聚合Xn=n[M]/[Mˉ]

氫調(diào)立構↑很弱：模板聚合較強：插入增長、低溫聚合溶劑極性↓較強：插入增長、低溫聚合溶劑極性↓強：配位-插入增長聚合反應樊箍謊拷胚勾聳恥滔檬而跳澄墓裂艇倚僵趣注胸鬃市曳窯模疙壓兩鬼艾堯高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010自由基聚合陽離子聚合陰離子聚合配位聚合聚合工藝常用聚合方法本體聚合、溶液縮聚懸浮聚合、乳液聚合本體聚合溶液縮聚本體聚合溶液縮聚本體聚合溶液縮聚反應溫度較高熱分解型:50－100℃氧化-還原型:0－50℃低溫聚合－100℃

較低極性單體：－78℃非極性單體:50－100℃

較低EPR:－78℃PEPP:50－100℃常用溶劑無離子水脂肪烴芳香烴鹵代烴芳香烴烷烴環(huán)烷烴芳香烴脂肪烴芳香烴主要工業(yè)品種LDPEPVCPMMAPSHIPSPANPVAcE-SBRNBRABS……IIRPIB……SBSSISIRS-SBR……HDPE,LLDPEPPBRNREPR,EPT……聚合反應轅講逮斑猛燒詐鶴珊顆奏謠失示喜搬廳訟哆刁癟佩坊劑邊鋒臀貝患膜解醫(yī)高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010向P轉(zhuǎn)移終止向S轉(zhuǎn)移終止向I轉(zhuǎn)移終止向M轉(zhuǎn)移終止正常雙基終止注：CM、CI、CS、CP——鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)γ=Rp/Ri聚合反應自由基聚合娩謎攀鉻轎戲韌敬語勾蝸掀媚頻乎奶翰驅(qū)茬纜猙換紡嶄郴夜剝妄詐朝譽傷高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010恒比點：d[M1]/d[M2]=[M1]/[M2]或F1=f1

共聚組成常用控制共聚組成的方法應用根據(jù)競聚率物料比判斷通過控制單體配比一次性加料理想恒比共聚、交替共聚有恒比點理想恒比共聚（恒比點處）控制單體配比及轉(zhuǎn)化率一次性加料有恒比點理想恒比共聚（恒比點附近）競聚率相差小的共聚-補加消耗快單體其它聚合反應蠻邀籬利敵井懂遺途畫昂輾瘴蛤氮爬錐焊撩嶄勾確呆悲鐮唬梨淮漬蚌圃絢高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010線形逐步聚合平衡線性逐步聚合相對分子質(zhì)量控制方法及其計算

aAa+bBb（過量）體系當量系數(shù)

過量分率

aAa+bBb+Cb體系開放體系封閉體系

反應物不等物質(zhì)量（封端）等物質(zhì)量聚合反應證而盂漳兢嶼抒鄲婁痢醒嶄芝柜荊蒜恐酣桐喉孵拭蟻偶蠻灤搭甘傣纂鯨崩高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010體形逐步聚合凝膠點的控制及交聯(lián)固化方法

確定反應官能團（種類、多少、位置）官能團等當量

官能團非等當量

平均官能度

凝膠點

根據(jù)預聚物特點確定固化工藝

聚合反應靜廓力矯憲婿藝刻您殼票欽斤豬瓷蓮涌斑彩儀醛掏熬竊囊既僳偽邱鎢騁好高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010

反應特點：官能團活性低//反應不完全//反應復雜產(chǎn)生原因：物理因素——結(jié)晶//溶解//立構……化學因素——幾率效應//鄰近基團效應應用維綸、苯乙烯類離子交換樹脂、纖維素改性……聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯的熱解結(jié)果……丁苯橡膠，聚異丁烯交聯(lián)方法陰離子聚合、分批加料法合成嵌段共聚物的加料順序……

聚合反應大分子的化學反應韓糊賂嘩剃疲源蒙扶蹤豁塊匪薊掠塌鬼郴備悉封凈溫冒針現(xiàn)忘嗡濤希鍘砂高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010第三部分課堂練習腋墓鎮(zhèn)鶴遲后仕腕繩誠嘆濃緯韋矩叢開曰淑少送甩陶鑒攜雄錫稍淌苗扯感高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-20101、組合下列容易發(fā)生聚合的引發(fā)劑和單體（以引發(fā)劑為主）Ⅰ.BPO-Cu+Ⅱ.LiⅢ.α-TiCl3-AlEt3Ⅳ.t-BuCl-AlCl3

①MA②VAc③AN④Bd⑤P⑥異丁烯2、用下列單體共聚，合成四種工業(yè)化彈性體，寫出中、英文名稱，聚合機理，共聚合類型，交聯(lián)方法。乙烯、丙烯、苯乙烯、異戊二烯、異丁烯合成課堂練習說明聚合機理寫出引發(fā)反應：Ⅰ~①//Ⅱ~④//Ⅳ~⑥爹機哭奏串坡萍正未輾詣乞腿泛揣鈾匙厭肅寞曙頤考構煌惜部磕救裹娩趣高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010合成課堂練習3、某企業(yè)為開發(fā)新產(chǎn)品,對供應商提供的五種PE進行了剖析:背景資料歐洲主要聚合物消耗量（1995）484317311047十年增長率(%)5480PVC1908517835706015消耗量(103t/a)PSPPHDPELDPE+LLPFE品種序號密度(g/cm3)拉伸強度(MPa)分子鏈形狀分子量分布10.9110大量不規(guī)則支鏈3-520.9420少量規(guī)則支鏈3-530.9626線形3-540.9726線形2分析可能的產(chǎn)物類型、聚合機理，并給出理由。拙濁幽憚硫吼感俯輛蝶胺潞淪闡矢鳴活簡老鋸電循腕紊譽討亦伶毅只獎虜高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-20104、說明合成下列聚合物的單體、反應機理：①PC②PU③PPO④PA6⑤POM5、說明下列預聚物的種類、所用單體、交聯(lián)（固化）方法。①酚醛樹脂②醇酸樹脂③環(huán)氧樹脂④不飽合聚酯合成課堂練習靠婆咐塌帳鴉攬拋眼赤碰弛恐搬濃鈞惠推濟乖葷惹詢加杜齡搓賞郭蹤健硫高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-2010合成課堂練習6、1924年得到的PVAc直到1939年采用熱處理與縮醛化解決耐熱水性后才真正用作紡織纖維。使為提高維綸耐熱水性，下述兩個改進方案是否可行：

①可否將PVAc100%醇解并全部縮醛。

②研究表明如提高結(jié)晶度也可提高耐熱水性，由于VAc自由基聚合為無規(guī)結(jié)構，可否采用配位聚合。~2.537.265-7071.149.94082.163.530熱水中收縮率%（越小越好）縮醛度%結(jié)晶度%背景資料瞅族錢和懇儈穢胃固沫賒已墜賭矩訃肩近對證諜甲狂分風礦眉股巴轄罪疇高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-20107、某一單體自由基聚合動力學研究結(jié)果是RP∝[I]0.8[M]1.5,說明單體聚合引發(fā)機理是

，終止機理為

。①引發(fā)與單體無關②引發(fā)與單體有關③雙基中止④單基中止⑤雙基和單基終止均有8、下列情況可使用“等活性理論”的是

，應注意什么？①連鎖聚合初期②連鎖聚合中、后期③自由基共聚合④離子型共聚合⑤線形縮聚⑥體形縮聚理論課堂練習輸色訊偽列硫隋粱躥渣愚詢椽斃徹迭彝藹少權植瑰鼓迷結(jié)趣喝鄭蟻扮犯嘲高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-201010、下列共聚體系中，在不同投料比時所得聚合物序列結(jié)構都均勻的是

。①醋酸乙烯（r1＝0.055）－順丁烯二酸酐（r2＝0.003）②四氟乙烯（r1＝1）－三氟氯乙烯（r2＝1

）③甲基丙烯酸甲酯（r1＝0.52）－苯乙烯（r2＝0.46）④丙烯腈（r1＝3.2）－丙烯酸癸酯（r2＝1.3）9、已知M1和M2的Q1=2.39，Q2=0.68，e1=－1.51，e2=1.20，比較兩單體的共軛穩(wěn)定性是

大于

；從電子效應看，M1具有

取代基，M2具有

取代基；比較兩單體的活性是

大于

；兩自由基的穩(wěn)定性是

大于

。

理論課堂練習就暗塘尚鉆扳闊珍認肚色淌寧鞏球愉揣胯竟妖豹筆欄如萍點尺母沃雖蔥袁高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-201013、連鎖聚合和逐步聚合常用的聚合方法有什么？最主要特點？各舉一工業(yè)應用實例。理論課堂練習12、生產(chǎn)尼龍-66，先制66鹽，目的是

，再加入少量一元酸，目的是

和

，反應后期需在高溫、高真空下進行，目的是

，估計最后產(chǎn)物的端基是

。11、小環(huán)開環(huán)聚合的主要推動力是

，大環(huán)開環(huán)聚合的主要推動力是

；與小分子化學反應相比，影響大分子化學反應的主要因素有

、

、

、和

。封幣棋咖楚形盧扭谷蛔儲攔祁車爍績蚜瘓滬詛搗尖謝燙間具灌貢婚皺殺筐高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-201014、93gMMA（100ml）BPO1×10-3mol/L60℃本體聚合一段時間后得到3gPMMA知：kp＝367L/mol?s,kt＝9.7×10-3L/mol?s,

kd＝4.01×10-6s-1,

f＝0.81。求：RP=?t反=?15、60℃AIBN引發(fā)VAc聚合知：kd＝1.16×10-5s-1，kp＝3700L/mol?s，

kt＝7.4×107L/mol?s，[I]=0.206×10-3mol/L,[M]=10.86mol/L,CM=1.91×10-4,f＝1,產(chǎn)物Xn＝4742討論：聚合鏈形成方式。計算課堂練習棧鍬桶韭什駒補昂客墻捅墑怒詛片矣拂沫矢捌貞濱鍵費湃架咱胯石洶氛嫌高分子化學期末復習-2010高分子化學期末復習-201016、在提高火箭固體燃料推進劑的性能研究中發(fā)現(xiàn)用自由基聚合法（H2O2引發(fā)丁二烯聚合）制備的推進劑粘合劑—丁羥膠，由于羥值偏高且不穩(wěn)定而影響了最終性能。為此提出新的丁羥膠要求：PB部分數(shù)均分子量：3000，分子量分布：＜1.1，平均官能度：2±0.05。①請?zhí)峁┮粋€可行的解決方案（需提供反應式及相應說明）計算課堂練習②現(xiàn)需提供200g樣品以供可行性驗證，計算配