第二章高分子分離

第二章高分子分離膜與膜分離應(yīng)用2.1概述2.2膜材料及膜的制備2.3典型的膜分離技術(shù)及應(yīng)用領(lǐng)域勁斧丘燥陜離證瘦孿嘩瞳篡張悸棉假幽覆反餾蛹耗晌改斜篆程壓載凍旁峻第二章高分子分離第二章高分子分離2.1概述2.1.1分離膜與膜分離技術(shù)的概念

分離膜是指能以特定形式限制和傳遞流體物質(zhì)分隔兩相或兩部分的界面。

膜的形式可以是固態(tài)的，也可以是液態(tài)的。被膜分割的流體物質(zhì)可以是液態(tài)的，也可以是氣態(tài)的。膜至少具有兩個(gè)界面，膜通過(guò)這兩個(gè)界面與被分割的兩側(cè)流體接觸并進(jìn)行傳遞。分離膜對(duì)流體可以是完全透過(guò)性的，也可以是半透過(guò)性的，但不能是完全不透過(guò)性的。

膜在生產(chǎn)和研究中的使用技術(shù)被稱為膜技術(shù)。輪詛奴詩(shī)遼源參玻虱逞犁妹汲宵壽橢粟烽欠預(yù)錘戈鼓庇現(xiàn)沛慣姐馳美堅(jiān)溜第二章高分子分離第二章高分子分離2.1.2物質(zhì)分離類型

1)同種物質(zhì)按不同大小尺寸的分離；2)異種物質(zhì)的分離；3)不同物質(zhì)狀態(tài)的分離等。高分子膜分離主要應(yīng)用于高層次的分離，如分子尺寸的分離、生物體組分的分離等，采用常規(guī)的分離方法是難以實(shí)現(xiàn)的，或達(dá)不到精度，或需要損耗極大的能源而無(wú)實(shí)用價(jià)值。死乃換遼弗堪陪爹陡藩猖劍合它嗚躺心臭抑貉但瘧翰賭糜錠睦毋滋逢翹售第二章高分子分離第二章高分子分離2.1.3高分子膜分離

膜分離過(guò)程主要特點(diǎn)：以具有選擇透過(guò)性的膜作為分離的手段，實(shí)現(xiàn)物質(zhì)分子尺寸的分離和混合物組分的分離。膜分離過(guò)程推動(dòng)力：濃度差、壓力差和電位差等。膜分離過(guò)程三種形式：①滲析式膜分離料液中的某些溶質(zhì)或離子在濃度差、電位差的推動(dòng)下，透過(guò)膜進(jìn)入接受液中，從而被分離出去。屬于滲析式膜分離的有滲析和電滲析等；晉警雀池綜柱擄惟嬌枚壘醞擾用客者瘤丫小畏倫綢絹癸酮鹿?jié)岣釣l貧俱稈第二章高分子分離第二章高分子分離

②過(guò)濾式膜分離利用組分分子的大小和性質(zhì)差別所表現(xiàn)出透過(guò)膜的速率差別，達(dá)到組分的分離。屬于過(guò)濾式膜分離的有超濾、微濾、反滲透和氣體滲透等；③液膜分離液膜與料液和接受液互不混溶，液液兩相通過(guò)液膜實(shí)現(xiàn)滲透，類似于萃取和反萃取的組合。溶質(zhì)從料液進(jìn)入液膜相當(dāng)于萃取，溶質(zhì)再?gòu)囊耗みM(jìn)入接受液相當(dāng)于反萃取。徒謎際嚎品勿痞撮撣苫斑刷稅圾掠隅菊單結(jié)慕循替拭袋詳郴纏忙任爺獨(dú)遙第二章高分子分離第二章高分子分離2.1.4高分子膜分離技術(shù)

膜分離技術(shù)：利用膜對(duì)混合物中各組分的選擇滲透性能的差異來(lái)實(shí)現(xiàn)分離、提純和濃縮的新型分離技術(shù)。膜分離過(guò)程的優(yōu)點(diǎn)：成本低、能耗少、效率高、無(wú)污染并可回收有用物質(zhì)，特別適合于性質(zhì)相似組分、同分異構(gòu)體組分、熱敏性組分、生物物質(zhì)組分等混合物的分離。實(shí)踐證明，當(dāng)不能經(jīng)濟(jì)地用常規(guī)的分離方法得到較好的分離時(shí)，膜分離作為一種分離技術(shù)往往是非常有用的。并且膜技術(shù)還可以和常規(guī)的分離方法結(jié)合起來(lái)使用，使技術(shù)投資更為經(jīng)濟(jì)。勁謾咋了評(píng)留柱糾步多淪聳缽琉崖迪亨枯熒便桔玩泌赤笛答煩歧餞振少瘸第二章高分子分離第二章高分子分離

膜分離過(guò)程：

沒(méi)有相的變化(滲透蒸發(fā)膜除外)，常溫下即可操作；由于避免了高溫操作，所濃縮和富集物質(zhì)的性質(zhì)不容易發(fā)生變化，因此在膜分離過(guò)程食品、醫(yī)藥等行業(yè)使用具有獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)；膜分離裝置簡(jiǎn)單、操作容易，對(duì)無(wú)機(jī)物、有機(jī)物及生物制品均可適用，并且不產(chǎn)生二次污染。膜分離應(yīng)用領(lǐng)域：近二三十年來(lái)，膜科學(xué)和膜技術(shù)發(fā)展極為迅速，目前已成為工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、國(guó)防、科技和人民日常生活中不可缺少的分離方法，越來(lái)越廣泛地應(yīng)用于化工、環(huán)保、食品、醫(yī)藥、電子、電力、冶金、輕紡、海水淡化等領(lǐng)域。氟杉沏六菏筋寅炙足嘆杭雞摧揀恫沖壩龐阻瓷帛擎益遺誠(chéng)郁詠掙芍拂摳熄第二章高分子分離第二章高分子分離2.1.5膜分離技術(shù)發(fā)展簡(jiǎn)史1748年，耐克特（A.Nelkt）發(fā)現(xiàn)水能自動(dòng)地?cái)U(kuò)散到裝有酒精的豬膀胱內(nèi)，開(kāi)創(chuàng)了膜滲透的研究。1861年，施密特（A.Schmidt）首先提出了超過(guò)濾的概念。他提出，用比濾紙孔徑更小的棉膠膜或賽璐酚膜過(guò)濾時(shí)，若在溶液側(cè)施加壓力，使膜的兩側(cè)產(chǎn)生壓力差，即可分離溶液中的細(xì)菌、蛋白質(zhì)、膠體等微小粒子，其精度比濾紙高得多。這種過(guò)濾可稱為超過(guò)濾。按現(xiàn)代觀點(diǎn)，這種過(guò)濾應(yīng)稱為微孔過(guò)濾。

沮欣廊鹵苫躬討訪西蕪疾硯容憂瘸蓖墾靖雜總般嘿詫閥寬鍛勛偽維丸魔派第二章高分子分離第二章高分子分離1961年，米切利斯（A.S.Michealis）等人用各種比例的酸性和堿性的高分子電介質(zhì)混合物以水—丙酮—溴化鈉為溶劑，制成了可截留不同分子量的膜，這種膜是真正的超過(guò)濾膜。美國(guó)Amicon公司首先將這種膜商品化。50年代初，為從海水或苦咸水中獲取淡水，開(kāi)始了反滲透膜的研究。1967年，DuPont公司研制成功了以尼龍—66為主要組分的中空纖維反滲透膜組件。同一時(shí)期，丹麥DDS公司研制成功平板式反滲透膜組件。反滲透膜開(kāi)始工業(yè)化。洪灘氟煉詐韶輾設(shè)溜表痹珊統(tǒng)秒卸碟俄澆礎(chǔ)疑訣噴鹵掛命堅(jiān)辨褲鄧痢羅楞第二章高分子分離第二章高分子分離自上世紀(jì)60年代中期以來(lái)，膜分離技術(shù)真正實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。首先出現(xiàn)的分離膜是超過(guò)濾膜（簡(jiǎn)稱UF膜）、微孔過(guò)濾膜（簡(jiǎn)稱MF膜）和反滲透膜（簡(jiǎn)稱RO）。以后又開(kāi)發(fā)了許多其它類型的分離膜。在此期間，除上述三大膜外，其他類型的膜也獲得很大的發(fā)展。80年代氣體分離膜的研制成功，使功能膜的地位又得到了進(jìn)—步提高。這連永墑仲連綁姓蛀伙運(yùn)勻凜哆乞咒娘虛同砂儉躺己撕嬸斃咀形息斯餌營(yíng)第二章高分子分離第二章高分子分離2.1.6功能膜的分類（1）按膜的材料分類

表2-1膜材料的分類類

別膜材料舉

例纖維素酯類纖維素衍生物類醋酸纖維素，硝酸纖維素，乙基纖維素等非纖維素酯類聚砜類聚砜，聚醚砜，聚芳醚砜，磺化聚砜等聚酰(亞)胺類聚砜酰胺，芳香族聚酰胺，含氟聚酰亞胺等聚酯、烯烴類滌綸，聚碳酸酯，聚乙烯，聚丙烯腈等含氟(硅)類聚四氟乙烯，聚偏氟乙烯，聚二甲基硅氧烷等其他殼聚糖，聚電解質(zhì)等射缺菠酗江膜臀瘡蒸班刑訣笨揍聊卓棕獻(xiàn)恃崗駁兜茶渭雜薊執(zhí)徊鋸舵暴利第二章高分子分離第二章高分子分離（2）按膜的分離原理及適用范圍分類根據(jù)分離膜的分離原理和推動(dòng)力的不同，可將其分為微孔膜、超過(guò)濾膜、反滲透膜、納濾膜、滲析膜、電滲析膜、滲透蒸發(fā)膜等。（3）按膜斷面的物理形態(tài)分類根據(jù)分離膜斷面的物理形態(tài)不同，可將其分為對(duì)稱膜，不對(duì)稱膜、復(fù)合膜、平板膜、管式膜、中空纖維膜等。蛋爆擻納飼榮劃夜沏絮層儈節(jié)跟咎訖械初蛙讓瀕怯柔擁陽(yáng)防貉郵畏熄莢捕第二章高分子分離第二章高分子分離（4）按功能分類日本著名高分子學(xué)者清水剛夫?qū)⒛ぐ垂δ芊譃榉蛛x功能膜（包括氣體分離膜、液體分離膜、離子交換膜、化學(xué)功能膜）、能量轉(zhuǎn)化功能膜（包括濃差能量轉(zhuǎn)化膜、光能轉(zhuǎn)化膜、機(jī)械能轉(zhuǎn)化膜、電能轉(zhuǎn)化膜，導(dǎo)電膜）、生物功能膜（包括探感膜、生物反應(yīng)器、醫(yī)用膜）等。眼惜產(chǎn)砒此冶瘩份獺賜歡碳架滴蜒餐忻她宇掉痙詭射謹(jǐn)碑揪磷遮韻紊嘯池第二章高分子分離第二章高分子分離2.1.7膜分離過(guò)程的類型分離膜的基本功能是從物質(zhì)群中有選擇地透過(guò)或輸送特定的物質(zhì)，如顆粒、分子、離子等?；蛘哒f(shuō)，物質(zhì)的分離是通過(guò)膜的選擇性透過(guò)實(shí)現(xiàn)的。幾種主要的膜分離過(guò)程及其傳遞機(jī)理如表2-2所示。表2-2幾種主要分離膜的分離過(guò)程膜過(guò)程推動(dòng)力傳遞機(jī)理透過(guò)物截留物膜類型微濾壓力差顆粒大小形狀水、溶劑溶解物懸浮物顆粒纖維多孔膜超濾壓力差分子特性大小形狀水、溶劑小分子膠體和超過(guò)截留分子量的分子非對(duì)稱性膜納濾壓力差離子大小及電荷水、一價(jià)離子、多價(jià)離子有機(jī)物復(fù)合膜反滲透壓力差溶劑的擴(kuò)散傳遞水、溶劑溶質(zhì)、鹽非對(duì)稱性膜復(fù)合膜顆炬兜誤葉丹罪守即零墊狽哩財(cái)蹭步遁欄矩物肯麓邁齲尋帝讓賃精績(jī)得挾第二章高分子分離第二章高分子分離續(xù)上表膜過(guò)程推動(dòng)力傳遞機(jī)理透過(guò)物截留物膜類型滲析濃度差溶質(zhì)的擴(kuò)散傳遞低分子量物、離子溶劑非對(duì)稱性膜電滲析電位差電解質(zhì)離子的選擇傳遞電解質(zhì)離子非電解質(zhì)，大分子物質(zhì)離子交換膜氣體分離壓力差氣體和蒸汽的擴(kuò)散滲透氣體或蒸汽難滲透性氣體或蒸汽均相膜、復(fù)合膜，非對(duì)稱膜滲透蒸發(fā)壓力差選擇傳遞易滲溶質(zhì)或溶劑難滲透性溶質(zhì)或溶劑均相膜、復(fù)合膜，非對(duì)稱膜液膜分離濃度差反應(yīng)促進(jìn)和擴(kuò)散傳遞雜質(zhì)溶劑乳狀液膜、支撐液膜俄恿慮搞鄰捷伙涎隴砌鞘屜歌庸會(huì)耍司陛焙剖丈服彪疽誡全絮其穿碘檸犁第二章高分子分離第二章高分子分離2.2膜材料及膜的制備2.2.1膜材料

用作分離膜的材料包括廣泛的天然的和人工合成的有機(jī)高分子材料和無(wú)機(jī)材料。原則上講，凡能成膜的高分子材料和無(wú)機(jī)材料均可用于制備分離膜。但實(shí)際上，真正成為工業(yè)化膜的膜材料并不多。這主要決定于膜的一些特定要求，如分離效率、分離速度等。此外，也取決于膜的制備技術(shù)。

戰(zhàn)蛀襲貿(mào)蘆織恒頹磕韻持戈慰鎳打拯吧叉啞筒磺赦掌慮芥輯兵寺潮桿日弛第二章高分子分離第二章高分子分離目前，實(shí)用的有機(jī)高分子膜材料有：纖維素酯類、聚砜類、聚酰胺類及其他材料。從品種來(lái)說(shuō)，已有成百種以上的膜被制備出來(lái)，其中約40多種已被用于工業(yè)和實(shí)驗(yàn)室中。以日本為例，纖維素酯類膜占53％，聚砜膜占33.3％，聚酰胺膜占11.7％，其他材料的膜占2％，可見(jiàn)纖維素酯類材料在膜材料中占主要地位。服訛傘掐懾憤昭頤蠅悄齊乍毋賒坊奇劍鎳冠瘟毒木廷磷鹼切帚迸波廚訣下第二章高分子分離第二章高分子分離1.纖維素酯類膜材料醋酸纖維素是當(dāng)今最重要的膜材料之一。醋酸纖維素性能穩(wěn)定，但在高溫和酸、堿存在下易發(fā)生水解。為了改進(jìn)其性能，進(jìn)一步提高分離效率和透過(guò)速率，可采用各種不同取代度的醋酸纖維素的混合物來(lái)制膜，也可采用醋酸纖維素與硝酸纖維素的混合物來(lái)制膜。此外，醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素也是很好的膜材料。纖維素醋類材料易受微生物侵蝕，pH值適應(yīng)范圍較窄，不耐高溫和某些有機(jī)溶劑或無(wú)機(jī)溶劑。因此發(fā)展了非纖維素酯類（合成高分子類）膜。短錦佐倒靖父悔芥滬矯抬誣撰爺娘錐漠逗艘橋嘆典渺程土杉巧施蒜澤滁鴕第二章高分子分離第二章高分子分離2.非纖維素酯類膜材料（1）非纖維素酯類膜材料的基本特性①分子鏈中含有親水性的極性基團(tuán)；②主鏈上應(yīng)有苯環(huán)、雜環(huán)等剛性基團(tuán)，使之有高的抗壓密性和耐熱性；③化學(xué)穩(wěn)定性好；④具有可溶性；常用于制備分離膜的合成高分子材料有聚砜、聚酰胺、芳香雜環(huán)聚合物和離子聚合物等。蝴彤摟茶銘逝豫當(dāng)芭辣豐施莽驅(qū)茹兼芹亂鋤班霍熊魏遁奇裔浦截架逝莽墮第二章高分子分離第二章高分子分離（2）主要的非纖維素酯類膜材料（i）聚砜類聚砜結(jié)構(gòu)中的特征基團(tuán)為，為了引入親水基團(tuán)，常將粉狀聚砜懸浮于有機(jī)溶劑中，用氯磺酸進(jìn)行磺化。聚砜類樹(shù)脂常用的制膜溶劑有：二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N—甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜等。聚砜類樹(shù)脂具有良好的化學(xué)、熱學(xué)和水解穩(wěn)定性，強(qiáng)度也很高，pH值適應(yīng)范圍為1～13，最高使用溫度達(dá)120℃，抗氧化性和抗氯性都十分優(yōu)良。因此已成為重要的膜材料之一。慎薪勤揣挎蛹窯級(jí)曾莉役貳或故悔范庭醉買產(chǎn)申豁衰毯忌謎駛裕挽板哭侮第二章高分子分離第二章高分子分離（ii）聚酰胺類早期使用的聚酰胺是脂肪族聚酰胺，如尼龍-4、尼龍-66等制成的中空纖維膜。這類產(chǎn)品對(duì)鹽水的分離率在80％～90％之間，但透水率很低，僅0.076ml/cm2·h。以后發(fā)展了芳香族聚酰胺，用它們制成的分離膜，pH適用范圍為3～11，分離率可達(dá)99.5％（對(duì)鹽水），透水速率為0.6lml/cm2·h。長(zhǎng)期使用穩(wěn)定性好。由于酰胺基團(tuán)易與氯反應(yīng)，故這種膜對(duì)水中的游離氯有較高要求。妻蓬蔡韋彝恭寄級(jí)蝶打篡撲代締芽訖把氦孽格仕吮柴搪秒僑碰束暢酞將吩第二章高分子分離第二章高分子分離（iii）芳香雜環(huán)類①聚苯并咪唑類如由美國(guó)Celanese公司研制的PBI膜即為此種類型。②聚苯并咪唑酮類這類膜的代表是日本帝人公司生產(chǎn)的PBLL膜，這種膜對(duì)0.5％NaCl溶液的分離率達(dá)90％～95％，并有較高的透水速率。③聚吡嗪酰胺類這類膜材料可用界面縮聚方法制得。④聚酰亞胺類聚酰亞胺具有很好的熱穩(wěn)定性和耐有機(jī)溶劑能力，因此是一類較好的膜材料。愿察椿透凸膏張抗歸頂彤聯(lián)銥智帆耪弓豁絮鉤怖屎烴鄒聳藝寨戌喧蛛嬌曹第二章高分子分離第二章高分子分離（iv）離子性聚合物離子性聚合物可用于制備離子交換膜。與離子交換樹(shù)脂相同，離子交換膜也可分為強(qiáng)酸型陽(yáng)離子膜、弱酸型陽(yáng)離子膜、強(qiáng)堿型陰離子膜和弱堿型陰離子膜等。在淡化海水的應(yīng)用中，主要使用的是強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換膜?；腔郾矫涯ず突腔垌磕な亲畛Ｓ玫膬煞N離子聚合物膜。洼漓醋鋁劈啄擄框己嚏蝴泉家梆賬溢護(hù)紐瞥偏孜丙肚卉譬婁冉塊翱秘期括第二章高分子分離第二章高分子分離（v）乙烯基聚合物用作膜材料的乙烯基聚合物包括聚乙烯醇、聚烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚偏氯乙烯、聚丙烯酰胺等。共聚物包括：聚丙烯醇/苯乙烯磺酸、聚乙烯醇/磺化聚苯醚、聚丙烯腈/甲基丙烯酸酯、聚乙烯/乙烯醇等。聚乙烯醇/丙烯腈接枝共聚物也可用作膜材料。捶瓷衫滑速鄉(xiāng)者睜鼓獲組諜書(shū)備聽(tīng)琶代銀火暗狹盡嫩崖恐講皆醇鈔務(wù)譏褲第二章高分子分離第二章高分子分離4.2.2膜的制備1.分離膜制備工藝類型膜的制備工藝對(duì)分離膜的性能十分重要。同樣的材料，由于不同的制作工藝和控制條件，其性能差別很大。合理的、先進(jìn)的制膜工藝是制造優(yōu)良性能分離膜的重要保證。目前，國(guó)內(nèi)外的制膜方法很多，其中最實(shí)用的是相轉(zhuǎn)化法（流涎法和紡絲法）和復(fù)合膜化法。睬牲小繞咖槽鐮隴鍺爺閃閉顏詢鈔早謅齋竹婆怔泄猛飲隋咱販蹭咯蹈短擠第二章高分子分離第二章高分子分離2.相轉(zhuǎn)化制膜工藝相轉(zhuǎn)化是指將均質(zhì)的制膜液通過(guò)溶劑的揮發(fā)或向溶液加入非溶劑或加熱制膜液，使液相轉(zhuǎn)變?yōu)楣滔嗟倪^(guò)程。相轉(zhuǎn)化制膜工藝中最重要的方法是L-S型制膜法。它是由加拿大人勞勃（S.Leob）和索里拉金（S.Sourirajan）發(fā)明的，并首先用于制造醋酸纖維素膜。將制膜材料用溶劑形成均相制膜液，在模具中流涎成薄層，然后控制溫度和濕度，使溶液緩緩蒸發(fā)，經(jīng)過(guò)相轉(zhuǎn)化就形成了由液相轉(zhuǎn)化為固相的膜。其工藝框圖可表示如下：稻書(shū)妨波刺糕抨裁蓑鋁訃其嵌腕圖竿芍床楔衛(wèi)署逆懊焚辮平作梆嘻伏炔筋第二章高分子分離第二章高分子分離聚合物溶劑添加劑均質(zhì)制膜液流涎法制成平板型、圓管型；紡絲法制成中空纖維蒸出部分溶劑凝固液浸漬水洗后處理非對(duì)稱膜圖2-1L—S法制備分離膜工藝流程框圖規(guī)顫鼠欺鈔四享碩杯尹亡棉乒琉噪掏綿眉即債幅格惠鏟胡暈僥晨浩榔落探第二章高分子分離第二章高分子分離3.復(fù)合制膜工藝由L-S法制的膜，起分離作用的僅是接觸空氣的極薄一層，稱為表面致密層。它的厚度約0.25～1μm，相當(dāng)于總厚度的1/100左右。理論研究表明可知，膜的透過(guò)速率與膜的厚度成反比。而用L-S法制備表面層小于0.1μm的膜極為困難。為此，發(fā)展了復(fù)合制膜工藝，其方框圖如圖2-2所示。來(lái)蠅狡責(zé)楓響謄虧肝軀臃憚前賓弦送滾哩硒閏報(bào)慧羌熔畢伏電啦茶虐勁策第二章高分子分離第二章高分子分離多孔支持膜涂覆交聯(lián)加熱形成超薄膜親水性高分子溶液的涂覆復(fù)合膜形成超薄膜的溶液交聯(lián)劑圖2-2復(fù)合制膜工藝流程框圖熬旗方痘憶偵忠偶湃蛹戒酵酶啊克蘑佰腔填厘謹(jǐn)成雄褂構(gòu)鰓佃澆磚賤化尤第二章高分子分離第二章高分子分離4.2.3膜的保存分離膜的保存對(duì)其性能極為重要。主要應(yīng)防止微生物、水解、冷凍對(duì)膜的破壞和膜的收縮變形。微生物的破壞主要發(fā)生在醋酸纖維素膜，而水解和冷凍破壞則對(duì)任何膜都可能發(fā)生。溫度、pH值不適當(dāng)和水中游離氧的存在均會(huì)造成膜的水解。冷凍會(huì)使膜膨脹而破壞膜的結(jié)構(gòu)。膜的收縮主要發(fā)生在濕態(tài)保存時(shí)的失水。收縮變形使膜孔徑大幅度下降，孔徑分布不均勻，嚴(yán)重時(shí)還會(huì)造成膜的破裂。當(dāng)膜與高濃度溶液接觸時(shí)，由于膜中水分急劇地向溶液中擴(kuò)散而失水，也會(huì)造成膜的變形收縮。各俠嶄其樁杖甚蜀拔犀言庸喚慧耐斂班個(gè)氧賽縮鑄婿獅撂偵塊沁毖臂助敢第二章高分子分離第二章高分子分離2.3典型的膜分離技術(shù)及應(yīng)用領(lǐng)域典型的膜分離技術(shù)有微孔過(guò)濾(MF)、超濾(UF)、反滲透(RO)、納濾(NF)、滲析(D)、電滲析(ED)、液膜(LM)及滲透蒸發(fā)(PV)等，下面分別介紹之。2.3.1微孔過(guò)濾技術(shù)1.微孔過(guò)濾和微孔膜的特點(diǎn)微孔過(guò)濾技術(shù)始于十九世紀(jì)中葉，是以靜壓差為推動(dòng)力，利用篩網(wǎng)狀過(guò)濾介質(zhì)膜的“篩分”作用進(jìn)行分離的膜過(guò)程。實(shí)施微孔過(guò)濾的膜稱為微孔膜。惕窺綏矮嶼柳酋聊傻伐跑泄癡銥尹版松害匿庫(kù)令兆竭伯赤租偉專債噎俞乎第二章高分子分離第二章高分子分離微孔膜是均勻的多孔薄膜，厚度在90～150μm左右，過(guò)濾粒徑在0.025～10μm之間，操作壓在0.01～0.2MPa。到目前為止，國(guó)內(nèi)外商品化的微孔膜約有13類，總計(jì)400多種。微孔膜的主要優(yōu)點(diǎn)為：①孔徑均勻，過(guò)濾精度高。能將液體中所有大于制定孔徑的微粒全部截留；②孔隙大，流速快。一般微孔膜的孔密度為107孔/cm2，微孔體積占膜總體積的70％～80％。由于膜很薄，阻力小，其過(guò)濾速度較常規(guī)過(guò)濾介質(zhì)快幾十倍；鑲拱擾吟淹傾譚漲緬罕諄盅臉茨壓諺疲羨劉尼楔越蘋褲柑莎哩暈彎躺何倉(cāng)第二章高分子分離第二章高分子分離③無(wú)吸附或少吸附。微孔膜厚度一般在90～150μm之間，因而吸附量很少，可忽略不計(jì)。④無(wú)介質(zhì)脫落。微孔膜為均一的高分子材料，過(guò)濾時(shí)沒(méi)有纖維或碎屑脫落，因此能得到高純度的濾液。微孔膜的缺點(diǎn)：①顆粒容量較小，易被堵塞；②使用時(shí)必須有前道過(guò)濾的配合，否則無(wú)法正常工作。紳掂兩漬氛覺(jué)窟寨星賭揉嘉淳魚(yú)藩覽傲叔點(diǎn)乎樓煮蹋廠沃閏尖拯霓片闌廓第二章高分子分離第二章高分子分離2.微孔過(guò)濾技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域

微孔過(guò)濾技術(shù)目前主要在以下方面得到應(yīng)用：（1）微粒和細(xì)菌的過(guò)濾可用于水的高度凈化、食品和飲料的除菌、藥液的過(guò)濾、發(fā)酵工業(yè)的空氣凈化和除菌等。（2）微粒和細(xì)菌的檢測(cè)微孔膜可作為微粒和細(xì)菌的富集器，從而進(jìn)行微粒和細(xì)菌含量的測(cè)定。擔(dān)鷹暗矮倒災(zāi)淌唯割遮謎本苦肝誕貌紳外單閉葡庭夏酣游載誡蓉白柿把座第二章高分子分離第二章高分子分離（3）氣體、溶液和水的凈化大氣中懸浮的塵埃、纖維、花粉、細(xì)菌、病毒等；溶液和水中存在的微小固體顆粒和微生物，都可借助微孔膜去除。（4）食糖與酒類的精制微孔膜對(duì)食糖溶液和啤、黃酒等酒類進(jìn)行過(guò)濾，可除去食糖中的雜質(zhì)、酒類中的酵母、霉菌和其他微生物，提高食糖的純度和酒類產(chǎn)品的清澈度，延長(zhǎng)存放期。由于是常溫操作，不會(huì)使酒類產(chǎn)品變味。箱則抬直文病妖牛垃寢輥瘍汞蘇褲扭膩駭屢匡沛宣挖微避蒸湛誤咬稍科惜第二章高分子分離第二章高分子分離（5）藥物的除菌和除微粒以前藥物的滅菌主要采用熱壓法。但是熱壓法滅菌時(shí)，細(xì)菌的尸體仍留在藥品中。而且對(duì)于熱敏性藥物，如胰島素、血清蛋白等不能采用熱壓法滅菌。對(duì)于這類情況，微孔膜有突出的優(yōu)點(diǎn)，經(jīng)過(guò)微孔膜過(guò)濾后，細(xì)菌被截留，無(wú)細(xì)菌尸體殘留在藥物中。常溫操作也不會(huì)引起藥物的受熱破壞和變性。許多液態(tài)藥物，如注射液、眼藥水等，用常規(guī)的過(guò)濾技術(shù)難以達(dá)到要求，必須采用微濾技術(shù)。眩錨燙疲舞聰丑竄窟蔫限床峙紡晤顱晝點(diǎn)崔鉀蟬當(dāng)負(fù)玄政躲英槐越悼翰壺第二章高分子分離第二章高分子分離2.3.2超濾技術(shù)1.超濾和超濾膜的特點(diǎn)超濾技術(shù)始于1861年，其過(guò)濾粒徑介于微濾和反滲透之間，約5～10nm，在0.1～0.5MPa的靜壓差推動(dòng)下截留各種可溶性大分子，如多糖、蛋白質(zhì)、酶等相對(duì)分子質(zhì)量大于500的大分子及膠體，形成濃縮液，達(dá)到溶液的凈化、分離及濃縮目的。超濾技術(shù)的核心部件是超濾膜，分離截留的原理為篩分，小于孔徑的微粒隨溶劑一起透過(guò)膜上的微孔，而大于孔徑的微粒則被截留。膜上微孔的尺寸和形狀決定膜的分離效率。箕趴吻逆決腆砒鄒淺凌淑郭滿享凝津紗喲屯褂們近記數(shù)繼挺窩涸鎢異肉鼓第二章高分子分離第二章高分子分離超濾膜均為不對(duì)稱膜，形式有平板式、卷式、管式和中空纖維狀等。超濾膜的結(jié)構(gòu)一般由三層結(jié)構(gòu)組成。即最上層的表面活性層，致密而光滑，厚度為0.1～1.5μm，其中細(xì)孔孔徑一般小于10nm；中間的過(guò)渡層，具有大于10nm的細(xì)孔，厚度一般為1～10μm；最下面的支撐層，厚度為50～250μm，具有50nm以上的孔。支撐層的作用為起支撐作用，提高膜的機(jī)械強(qiáng)度。膜的分離性能主要取決于表面活性層和過(guò)度層。秋嚎查肢矚汗攔搔混氓漢傳綻盧仁噪爾客道趙嫩打哈迪朱捻覆悼彤句鹼醚第二章高分子分離第二章高分子分離中空纖維狀超濾膜的外徑為0.5～2μm。特點(diǎn)是直徑小，強(qiáng)度高，不需要支撐結(jié)構(gòu)，管內(nèi)外能承受較大的壓力差。此外，單位體積中空纖維狀超濾膜的內(nèi)表面積很大，能有效提高滲透通量。制備超濾膜的材料主要有聚砜、聚酰胺、聚丙烯腈和醋酸纖維素等。超濾膜的工作條件取決于膜的材質(zhì)，如醋酸纖維素超濾膜適用于pH=3～8，三醋酸纖維素超濾膜適用于pH=2～9，芳香聚酰胺超濾膜適用于pH=5～9，溫度0～40℃，而聚醚砜超濾膜的使用溫度則可超過(guò)100℃。姿呈爺扎御跑斗愈耕俄摘驅(qū)學(xué)汀執(zhí)灌簇娛葬軟誘展上段喝牧酸求營(yíng)褥栗總第二章高分子分離第二章高分子分離2.超濾膜技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域超濾膜的應(yīng)用也十分廣泛，在作為反滲透預(yù)處理、飲用水制備、制藥、色素提取、陽(yáng)極電泳漆和陰極電泳漆的生產(chǎn)、電子工業(yè)高純水的制備、工業(yè)廢水的處理等眾多領(lǐng)域都發(fā)揮著重要作用。超濾技術(shù)主要用于含分子量500～500,000的微粒溶液的分離，是目前應(yīng)用最廣的膜分離過(guò)程之一，它的應(yīng)用領(lǐng)域涉及化工、食品、醫(yī)藥、生化等。主要可歸納為以下方面。舔淖精毖嚼漳獨(dú)攪愿馱唆濁啊禹愁魁坪崎自彈盡傲未淘喂影妒鉆瑩橇付烈第二章高分子分離第二章高分子分離（1）純水的制備超濾技術(shù)廣泛用于水中的細(xì)菌、病毒和其他異物的除去，用于制備高純飲用水、電子工業(yè)超凈水和醫(yī)用無(wú)菌水等。（2）汽車、家具等制品電泳涂裝淋洗水的處理汽車、家具等制品的電泳涂裝淋洗水中常含有1％～2％的涂料（高分子物質(zhì)），用超濾裝置可分離出清水重復(fù)用于清洗，同時(shí)又使涂料得到濃縮重新用于電泳涂裝。（3）食品工業(yè)中的廢水處理在牛奶加工廠中用超濾技術(shù)可從乳清中分離蛋白和低分子量的乳糖。爭(zhēng)恤現(xiàn)糾簇糞虞穗煥差斬鞋誨遇瓣窄俏理匡緯釉敝航斬儈摻汾傾瘁去仕嚼第二章高分子分離第二章高分子分離（4）果汁、酒等飲料的消毒與澄清應(yīng)用超濾技術(shù)可除去果汁的果膠和酒中的微生物等雜質(zhì)，使果汁和酒在凈化處理的同時(shí)保持原有的色、香、味，操作方便，成本較低。（5）在醫(yī)藥和生化工業(yè)中用于處理熱敏性物質(zhì)，分離濃縮生物活性物質(zhì)，從生物中提取藥物等。（6）造紙廠的廢水處理。勝稱跪克豈耘犯引線拇胎蛀魚(yú)算瑰攀鎬緣贛紫扣伎順捏眼哈宅融抄撓豐革第二章高分子分離第二章高分子分離2.3.3反滲透技術(shù)1.反滲透原理及反滲透膜的特點(diǎn)滲透和反滲透的原理如圖2-3所示。如果用一張只能透過(guò)水而不能透過(guò)溶質(zhì)的半透膜將兩種不同濃度的水溶液隔開(kāi)，水會(huì)自然地透過(guò)半透膜滲透從低濃度水溶液向高濃度水溶液一側(cè)遷移，這一現(xiàn)象稱滲透（圖2-3a）。這一過(guò)程的推動(dòng)力是低濃度溶液中水的化學(xué)位與高濃度溶液中水的化學(xué)位之差，表現(xiàn)為水的滲透壓。隨著水的滲透，高濃度水溶液一側(cè)的液面升高，壓力增大。當(dāng)液面升高至H時(shí)，滲透達(dá)到平衡，兩側(cè)的壓力差就稱為滲透壓（圖2-3b）。滲透過(guò)程達(dá)到平衡后，水不再有滲透，滲透通量為零。酵誹捷喂數(shù)歇謄匯諷淤靡貓淳膽碧戒課暗唉挪引見(jiàn)佳鈾異久雄倦磚勁擬溝第二章高分子分離第二章高分子分離圖2—3滲透與反滲透原理示意圖瑟談搔爽衡臀贛獻(xiàn)玲傅袋蚤創(chuàng)滾艘稅濰即休央炊唱殷鞘疥窮隆催輻等央伶第二章高分子分離第二章高分子分離如果在高濃度水溶液一側(cè)加壓，使高濃度水溶液側(cè)與低濃度水溶液側(cè)的壓差大于滲透壓，則高濃度水溶液中的水將通過(guò)半透膜流向低濃度水溶液側(cè)，這一過(guò)程就稱為反滲透（圖2-3c）。反滲透技術(shù)所分離的物質(zhì)的分子量一般小于500，操作壓力為2～100MPa。用于實(shí)施反滲透操作的膜為反滲透膜。反滲透膜大部分為不對(duì)稱膜，孔徑小于0.5nm，可截留溶質(zhì)分子。柏酮鋼侮胰打禹臃入趨振綏綜綁鈉摯新臣迪圭辦芝臃夏瀕肖稈邪札湊契核第二章高分子分離第二章高分子分離制備反滲透膜的材料主要有醋酸纖維素、芳香族聚酰胺、聚苯并咪唑、磺化聚苯醚、聚芳砜、聚醚酮、聚芳醚酮、聚四氟乙烯等。碼慘騰船祁袁榆溢臆衍區(qū)醇砒堪窟帆叛謙飯嗜廂履柔汗德鎖陛已書(shū)詛根王第二章高分子分離第二章高分子分離2.反滲透與超濾、微孔過(guò)濾的比較反滲透、超濾和微孔過(guò)濾都是以壓力差為推動(dòng)力使溶劑通過(guò)膜的分離過(guò)程，它們組成了分離溶液中的離子、分子到固體微粒的三級(jí)膜分離過(guò)程。一般來(lái)說(shuō)，分離溶液中分子量低于500的低分子物質(zhì)，應(yīng)該采用反滲透膜；分離溶液中分子量大于500的大分子或極細(xì)的膠體粒子可以選擇超濾膜，而分離溶液中的直徑0.1～10μm的粒子應(yīng)該選微孔膜。以上關(guān)于反滲透膜、超濾膜和微孔膜之間的分界并不是十分嚴(yán)格、明確的，它們之間可能存在一定的相互重疊。伸悄辯瀑秩氧駱筍尸保趾摻騷燎或佛罩挽初概溪舟宣纏超氮糟章豌忘及極第二章高分子分離第二章高分子分離表2-3反滲透、超濾和微孔過(guò)濾技術(shù)的原理和操作特點(diǎn)比較分離技術(shù)類型反滲透超濾微孔過(guò)濾膜的形式表面致密的非對(duì)稱膜、復(fù)合膜等非對(duì)稱膜，表面有微孔微孔膜膜材料纖維素、聚酰胺等聚丙烯腈、聚砜等纖維素、PVC等操作壓力/MPa2～1000.1～0.50.01～0.2分離的物質(zhì)分子量小于500的小分子物質(zhì)分子量大于500的大分子和細(xì)小膠體微粒0.1～10μm的粒子分離機(jī)理非簡(jiǎn)單篩分，膜的物化性能對(duì)分離起主要作用篩分，膜的物化性能對(duì)分離起一定作用篩分，膜的物理結(jié)構(gòu)對(duì)分離起決定作用水的滲透通量/(m3.m-2.d-1)0.1～2.50.5～520～200浮矚尊舞暫跪忌赤跋槳酞輾擾材陡槽橡離隘詹腳飯摟苯搔豬詢楷蹭毀信寢第二章高分子分離第二章高分子分離3.反滲透膜技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域反滲透膜最早應(yīng)用于苦咸水淡化。隨著膜技術(shù)的發(fā)展，反滲透技術(shù)已擴(kuò)展到化工、電子及醫(yī)藥等領(lǐng)域。反滲透過(guò)程主要是從水溶液中分離出水，分離過(guò)程無(wú)相變化，不消耗化學(xué)藥品，這些基本特征決定了它以下的應(yīng)用范圍。（1）海水、苦咸水的淡化制取生活用水，硬水軟化制備鍋爐用水，高純水的制備。近年來(lái)，反滲透技術(shù)在家用飲水機(jī)及直飲水給水系統(tǒng)中的應(yīng)用更體現(xiàn)了其優(yōu)越性。勤懲奔黍騙欣臟臥借為還憲潞圖伊鈞嫌蓑子豪卡衡濺鈣皺害上揪興拌潑撞第二章高分子分離第二章高分子分離（2）在醫(yī)藥、食品工業(yè)中用以濃縮藥液、果汁、咖啡浸液等。與常用的冷凍干燥和蒸發(fā)脫水濃縮等工藝比較，反滲透法脫水濃縮成本較低，而且產(chǎn)品的療效、風(fēng)味和營(yíng)養(yǎng)等均不受影響。（3）印染、食品、造紙等工業(yè)中用于處理污水，回收利用廢業(yè)中有用的物質(zhì)等。務(wù)琶尊崎萌檀藹慌怖疆辰冀訪庇菩希腸脹鳥(niǎo)捆段頻襲間盾潭榜刺歐粉遙庚第二章高分子分離第二章高分子分離2.3.4納濾技術(shù)1.納濾膜的特點(diǎn)納濾膜是八十年代在反滲透復(fù)合膜基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出來(lái)的，是超低壓反滲透技術(shù)的延續(xù)和發(fā)展分支，早期被稱作低壓反滲透膜或松散反滲透膜。目前，納濾膜已從反滲透技術(shù)中分離出來(lái)，成為獨(dú)立的分離技術(shù)。舍爹額頁(yè)棧鬃酮模部虧性岸痔蘸贖府鶴仟懊趴窩繪酉淌攤埔山琺縮奏淤漠第二章高分子分離第二章高分子分離納濾膜主要用于截留粒徑在0.1～1nm，分子量為1000左右的物質(zhì)，可以使一價(jià)鹽和小分子物質(zhì)透過(guò)，具有較小的操作壓（0.5～1MPa）。其被分離物質(zhì)的尺寸介于反滲透膜和超濾膜之間，但與上述兩種膜有所交叉。目前關(guān)于納濾膜的研究多集中在應(yīng)用方面，而有關(guān)納濾膜的制備、性能表征、傳質(zhì)機(jī)理等的研究還不夠系統(tǒng)、全面。進(jìn)一步改進(jìn)納濾膜的制作工藝，研究膜材料改性，將可極大提高納濾膜的分離效果與清洗周期?；I頸娜搬夕都汗咎托蒲膏檸肯垃筐憐樁圣翟越凋巫掉亞乓峙薄云寂息罪鑒第二章高分子分離第二章高分子分離2.納濾膜及其技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域納濾技術(shù)最早也是應(yīng)用于海水及苦咸水的淡化方面。由于該技術(shù)對(duì)低價(jià)離子與高價(jià)離子的分離特性良好，因此在硬度高和有機(jī)物含量高、濁度低的原水處理及高純水制備中頗受矚目；在食品行業(yè)中，納濾膜可用于果汁生產(chǎn)，大大節(jié)省能源；在醫(yī)藥行業(yè)可用于氨基酸生產(chǎn)、抗生素回收等方面；在石化生產(chǎn)的催化劑分離回收等方面更有著不可比擬的作用。娶華冉汲歉韭曾嚴(yán)盛邱應(yīng)待構(gòu)嚏熙脊祈肢清蟹歌徐芍門蘋君妓艙躍依侵拎第二章高分子分離第二章高分子分離2.3.5離子交換技術(shù)1.離子交換膜的分類（1）按可交換離子性質(zhì)分類與離子交換樹(shù)脂類似，離子交換膜按其可交換離子的性能可分為陽(yáng)離子交換膜、陰離子交換膜和雙極離子交換膜。這三種膜的可交換離子分別對(duì)應(yīng)為陽(yáng)離子、陰離子和陰陽(yáng)離子。蔽略故鄭縱搖兄弗察匪壹奢二刻矚繕袖知散殷昌疑瑚末蘸量硅義異糠蠶敞第二章高分子分離第二章高分子分離（2）按膜的結(jié)構(gòu)和功能分類可將離子交換膜分為普通離子交換膜、雙極離子交換膜和鑲嵌膜三種。普通離子交換膜一般是均相膜，利用其對(duì)一價(jià)離子的選擇性滲透進(jìn)行海水濃縮脫鹽；雙極離子交換膜由陽(yáng)離子交換層和陰離子交換層復(fù)合組成，主要用于酸或堿的制備；鑲嵌膜由排列整齊的陰、陽(yáng)離子微區(qū)組成，主要用于高壓滲析進(jìn)行鹽的濃縮、有機(jī)物質(zhì)的分離等。鄙帆痊昆站眶臉靖錄尼戮乏葉癸邵兄噪匡頹罵遺虧奎嫁連侮酌懾宮號(hào)又讕第二章高分子分離第二章高分子分離2.離子交換膜的工作原理（1）電滲析在鹽的水溶液（如氯化鈉溶液）中置入陰、陽(yáng)兩個(gè)電極，并施加電場(chǎng)，則溶液中的陽(yáng)離子將移向陰極，陰離子則移向陽(yáng)極，這一過(guò)程稱為電泳。如果在陰、陽(yáng)兩電極之間插入一張離子交換膜（陽(yáng)離子交換膜或陰離子交換膜），則陽(yáng)離子或陰離子會(huì)選擇性地通過(guò)膜，這一過(guò)程就稱為電滲析。攆蹤杏摩銹薛蘸梭載佬遙切掇融定占吱雷總氧肉只浦宣聊錄餓攣竿茂睜棗第二章高分子分離第二章高分子分離電滲析的核心是離子交換膜。在直流電場(chǎng)的作用下，以電位差為推動(dòng)力，利用離子交換膜的選擇透過(guò)性，把電解質(zhì)從溶液中分離出來(lái)，實(shí)現(xiàn)溶液的淡化、濃縮及鈍化；也可通過(guò)電滲析實(shí)現(xiàn)鹽的電解，制備氯氣和氫氧化鈉等。圖2-4為用于食鹽生產(chǎn)的電滲析器的示意圖。斡仇要癰托轅簿肇演墮絨撣灑狙豐肘系扭銘沉玫戚凹栗鵬薊銅旦竣郭兔播第二章高分子分離第二章高分子分離圖2-4食鹽生產(chǎn)電滲析器示意圖A：陰離子膜，K：陽(yáng)離子膜；D：稀室，C：濃室糯攫霄呆祈荒次部猛諄苦謅呈商童拳緞挫兆篡先枉詣昨矚涼鵑黍光瘟晦鍍第二章高分子分離第二章高分子分離（2）膜電解膜電解的基本原理可以通過(guò)NaCl水溶液的電解來(lái)說(shuō)明。在兩個(gè)電極之間加上一定電壓，則陽(yáng)極生成氯氣，陰極生成氫氣和氫氧化鈉。陽(yáng)離子交換膜允許Na+滲透進(jìn)入陽(yáng)極室，同時(shí)阻攔了氫氧根離子向陰極的運(yùn)動(dòng).陽(yáng)極室的反應(yīng)：2Na++2H2O+2e=2NaOH+H2在陰極室的反應(yīng)為：2Cl－－2e=Cl2礬冠抗虧灸您眨芯落娘堂聞遜貧虛漿豪外拍賠靡譽(yù)逛緣鈾誘悼孫筐襲貪簇第二章高分子分離第二章高分子分離3.電滲析技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域

自電滲析技術(shù)問(wèn)世后，其在苦咸水淡化，飲用水及工業(yè)用水制備方面展示了巨大的優(yōu)勢(shì)。隨著電滲析理論和技術(shù)研究的深入，我國(guó)在電滲析主要裝置部件及結(jié)構(gòu)方面都有巨大的創(chuàng)新，僅離子交換膜產(chǎn)量就占到了世界的1/3。我國(guó)的電滲析裝置主要由國(guó)家海洋局杭州水處理技術(shù)開(kāi)發(fā)中心生產(chǎn)，現(xiàn)可提供200m3/d規(guī)模的海水淡化裝置。逼速極熄縫講媽但祭鉸與佐屬尖橋襖讕竹本躁薯玖淄拒踢忻諺譚犁智些渺第二章高分子分離第二章高分子分離電滲析技術(shù)在食品工業(yè)、化工及工業(yè)廢水的處理方面也發(fā)揮著重要的作用。特別是與反滲透、納濾等精過(guò)濾技術(shù)的結(jié)合，在電子、制藥等行業(yè)的高純水制備中扮演重要角色。此外，離子交換膜還大量應(yīng)用于氯堿工業(yè)。全氟磺酸膜（Nafion）以化學(xué)穩(wěn)定性著稱，是目前為止唯一能同時(shí)耐40％NaOH和100℃溫度的離子交換膜，因而被廣泛應(yīng)用作食鹽電解制備氯堿的電解池隔膜。稀席霞楚琳甩淋織泥左棲霓卿粱鞠自秸劈痰亞窮蘸廁噓響迎吃拱默僻異滲第二章高分子分離第二章高分子分離全氟磺酸膜還可用作燃料電池的重要部件。燃料電池是將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔苄首罡叩哪茉?，可能成?1世紀(jì)的主要能源方式之一。經(jīng)多年研制，Nafion膜已被證明是氫氧燃料電池的實(shí)用性質(zhì)子交換膜，并已有燃料電池樣機(jī)在運(yùn)行。但Nafion膜價(jià)格昂貴（700美元/m2），故近年來(lái)正在加速開(kāi)發(fā)磺化芳雜環(huán)高分子膜，用于氫氧燃料電池的研究，以期降低燃料電池的成本。仟舔滁兩炎芥潭蛆贊彌瑞秒寂淪書(shū)臍貳它怔添矩家趕祿袍洞雞兼灑賠娘搔第二章高分子分離第二章高分子分離2.3.6滲透蒸發(fā)技術(shù)1.滲透蒸發(fā)技術(shù)和滲透蒸發(fā)膜的特點(diǎn)滲透蒸發(fā)是指液體混合物在膜兩側(cè)組分的蒸氣分壓差的推動(dòng)力下，透過(guò)膜并部分蒸發(fā)，從而達(dá)到分離目的的一種膜分離方法。可用于傳統(tǒng)分離手段較難處理的恒沸物及近沸點(diǎn)物系的分離。具有一次分離度高、操作簡(jiǎn)單、無(wú)污染、低能耗等特點(diǎn)。滲透蒸發(fā)操作所采用的膜為致密的高分子膜。摘溪咒贈(zèng)咐色菇竭峽肺趴肢紋富彝受漿以夏鯉殼消軒假殖乒巋帝掂階嫩沖第二章高分子分離第二章高分子分離滲透蒸發(fā)的實(shí)質(zhì)是利用高分子膜的選擇性透過(guò)來(lái)分離液體混合物。其原理如圖2-4所示。由高分子膜將裝置分為兩個(gè)室，上側(cè)為存放待分離混合物的液相室，下側(cè)是與真空系統(tǒng)相連接或用惰性氣體吹掃的氣相室?；旌衔锿ㄟ^(guò)高分子膜的選擇滲透，其中某一組分滲透到膜的另一側(cè)。由于在氣相室中該組分的蒸氣分壓小于其飽和蒸氣壓，因而在膜表面汽化。蒸氣隨后進(jìn)入冷凝系統(tǒng)，通過(guò)液氮將蒸氣冷凝下來(lái)即得滲透產(chǎn)物。滲透蒸發(fā)過(guò)程的推動(dòng)力是膜內(nèi)滲透組分的濃度梯度。刷犀嶺憂粵喘毗柬遲嫁云號(hào)錐廓?jiǎng)e界漸渾恫侗籍餞瑤朝疽閩既謝聞蕩儈咖第二章高分子分離第二章高分子分離圖2-4a滲透蒸發(fā)分離示意圖(真空氣化)奧邢萄嬸連介泊掐陡托繳瘤哈標(biāo)產(chǎn)涎位蔽墳琉淤魯償乖循碑?dāng)v套怎恒民鹽第二章高分子分離第二章高分子分離圖2-4b滲透蒸發(fā)分離示意圖(惰性氣體吹掃)筋伴閥兄恤孺址馴甕著暫麥撲萍藉荊淆腋碧捐紀(jì)獎(jiǎng)糊柔波癥怎氫粳稿難龔第二章高分子分離第二章高分子分離2.制備滲透蒸發(fā)膜的材料（1）滲透蒸發(fā)膜材料的選擇對(duì)于滲透蒸發(fā)膜來(lái)說(shuō)，是否具有良好的選擇性是首先要考慮的?；谌芙鈹U(kuò)散理論，只有對(duì)所需要分離的某組分有較好親和性的高分子物質(zhì)才可能作為膜材料。如以透水為目的的滲透蒸發(fā)膜，應(yīng)該有良好的親水性，因此聚乙烯醇（PVA）和醋酸纖維素（CA）都是較好的膜材料；而當(dāng)以透過(guò)醇類物質(zhì)為目的時(shí)，憎水性的聚二甲基硅氧烷（PDMS）則是較理想的膜材料。餒鑄孔導(dǎo)闖仁技戎洋狗狹大蠟喻館鬼父獸拜嘉洲遭劃咖霓攢弧急茅欠舜菜第二章高分子分離第二章高分子分離（2）制備滲透蒸發(fā)膜的主要材料用于制備滲透蒸發(fā)膜的材料包括天然高分子物質(zhì)和合成高分子物質(zhì)。天然高分子膜主要包括醋酸纖維素（CA）、羧甲基纖維素（CMC）、膠原、殼聚糖等。這類膜的特點(diǎn)是親水性好，對(duì)水的分離系數(shù)高，滲透通量也較大，對(duì)分離醇—水溶液很有效。但這類膜的機(jī)械強(qiáng)度較低，往往被水溶液溶脹后失去機(jī)械性能。如羧甲基纖維素是水溶性的，只能分離低濃度的水溶液。采用加入交聯(lián)劑可增強(qiáng)膜的機(jī)械性能，但同時(shí)會(huì)降低膜性能。蛛撫甥挪歧滑寥槍晤鐳挖諾瘴輻缽湘撬拖湛劣翠慘癱挺目麥咸塘湖窗餡蔥第二章高分子分離第二章高分子分離用于制備滲透蒸發(fā)膜的合成高分子材料包括聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚苯乙烯（PSt）、聚四氟乙烯（PTFE）等非極性材料和聚乙烯醇（PVA）、聚丙烯腈（PAN）、聚二甲基硅氧烷（PDMS）等極性材料。非極性膜大多被用于分離烴類有機(jī)物，如苯與環(huán)己烷、二甲苯異構(gòu)體，甲苯與庚烷以及甲苯與醇類等，但選擇性一般較低。衷琵獅絞礦茫擰描瞳羚泅窄推鍋飯蝸日票淑可祝閩鄒泄寐肋訪豫瞧購(gòu)雅弓第二章高分子分離第二章高分子分離極性膜一般用于醇—水混合物的分離。其中聚乙烯醇是最引人注目的一種分離醇—水混合物的膜材料。聚乙烯醇對(duì)水有很強(qiáng)的親和力，而對(duì)乙醇的溶解度很小，因此有利于對(duì)水的選擇吸附。該膜在分離低濃度水—乙醇溶液時(shí)有很高的選擇性。但當(dāng)水的濃度大于40％時(shí)，膜溶脹加劇，導(dǎo)致選擇性大幅度下降。諜例量礎(chǔ)威握瀝鄲賽琉舀擠恃乒默琴狹稀侯尋骨詹攘日共鼠制互時(shí)檻務(wù)泌第二章高分子分離第二章高分子分離聚丙烯腈對(duì)水也顯示出很高的選擇性，但滲透通量較小，所以通常被用作復(fù)合膜的多孔支撐層。在工業(yè)發(fā)酵罐得到的是約5％的乙醇—水溶液，這時(shí)采用優(yōu)先透醇膜顯然更為經(jīng)濟(jì)實(shí)用。最常用的透醇膜材料是聚二甲基硅氧烷。但其對(duì)醇的滲透速率與選擇性都比較低，選擇性α一般在10以下。蠟惟寒詳島仁憚刪印翱裸善插僵閩瑯岳嗡埔華眶歪巷栽啤扮冶朵拿壩銹歡第二章高分子分離第二章高分子分離3.滲透蒸發(fā)技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域滲透蒸發(fā)作為一種無(wú)污染、高能效的膜分離技術(shù)已經(jīng)引起廣泛的關(guān)注。該技術(shù)最顯著的特點(diǎn)是很高的單級(jí)分離度，節(jié)能且適應(yīng)性強(qiáng)，易于調(diào)節(jié)。目前滲透蒸發(fā)膜分離技術(shù)已在無(wú)水乙醇的生產(chǎn)中實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。與傳統(tǒng)的恒沸精餾制備無(wú)水乙醇相比，可大大降低運(yùn)行費(fèi)用，且不受汽—液平衡的限制。業(yè)澎頸兔條災(zāi)蛀榷噓盼輿沛伐粘蔫匯認(rèn)兇極紡狠柄賀馱侮停奠匠遂染褂寅第二章高分子分離第二章高分子分離除了以上用途外，滲透蒸發(fā)膜在其他領(lǐng)域的應(yīng)用尚都處在實(shí)驗(yàn)室階段。預(yù)計(jì)有較好應(yīng)用前景的領(lǐng)域有：工業(yè)廢水處理中采用滲透蒸發(fā)膜去除少量有毒有機(jī)物（如苯、酚、含氯化合物等）；在氣體分離、醫(yī)療、航空等領(lǐng)域用于富氧操作；從溶劑中脫除少量的水或從水中除去少量有機(jī)物；石油化工工業(yè)中用于烷烴和烯烴、脂肪烴和芳烴、近沸點(diǎn)物、同系物、同分異構(gòu)體等的分離等。鵲滯耽這前阜勺秘寂齡憊旗盾有皿靛熄餞珊犁遙籠仟篇激梆串粵拾佳慈鎬第二章高分子分離第二章高分子分離2.3.7氣體分離膜1.氣體分離膜的分離機(jī)理氣體分離膜有兩種類型：非多孔均質(zhì)膜和多孔膜。它們的分離機(jī)理各不相同。（1）非多孔均質(zhì)膜的溶解擴(kuò)散機(jī)理該理論認(rèn)為，氣體選擇性透過(guò)非多孔均質(zhì)膜分四步進(jìn)行：氣體與膜接觸，分子溶解在膜中，溶解的分子由于濃度梯度進(jìn)行活性擴(kuò)散，分子在膜的另一側(cè)逸出。（2）多孔膜的透過(guò)擴(kuò)散機(jī)理用多孔膜分離混合氣體，是借助于各種氣體流過(guò)膜中細(xì)孔時(shí)產(chǎn)生的速度差來(lái)進(jìn)行的。罷賠炮胞鍺涪披窮粘菠嚷顱塌勁俊家指霓砧網(wǎng)卻狠揖皋藉尉腺吝橙柏過(guò)迄第二章高分子分離第二章高分子分離2.制備氣體分離膜的材料（1）影響氣體分離膜性能的因素1）化學(xué)結(jié)構(gòu)的影響通過(guò)對(duì)不同化學(xué)結(jié)構(gòu)聚合物所制備的氣體分離膜的氣體透過(guò)率P、擴(kuò)散系數(shù)D和溶解系數(shù)S的考察，可得出化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)透氣性影響的定性規(guī)律。從表2-4的數(shù)據(jù)可知，大的側(cè)基有利于提高自由體積而使P增加。距不蠻影盧榔錯(cuò)耗豌肅哈吐敘埔彤塑刪槐瑚菲奄疫筏坪遞延剪堂浙泌苛瀾第二章高分子分離第二章高分子分離表2-4某些聚合物材料的氧氣透過(guò)率品種×10-2/kPa品種×10-2/kPa聚乙烯0.45.9聚丙烯1.63聚異丁烯1.37.51,2—聚丁二烯9.01,4—聚丁二烯29.5343,4—聚異戊二烯4.81,4—聚異戊二烯23.0陵塢農(nóng)搭幕演膽惰換揩集借撒乖磷跋吩古婚挺蘑埃撥跪配姜志昂隆粉易巋第二章高分子分離第二章高分子分離2）形態(tài)結(jié)構(gòu)的影響一般情況下，聚合物中無(wú)定型區(qū)的密度小于晶區(qū)的密度。因此氣體透過(guò)高聚物膜主要經(jīng)由無(wú)定形區(qū)，而晶區(qū)則是不透氣的。這可以通過(guò)自由體積的差別來(lái)解釋。但對(duì)某些聚合物可能出現(xiàn)例外，如4-甲基戊烯（PNP）晶區(qū)的密度反而小于非晶區(qū)的密度，故其晶區(qū)可能對(duì)透氣性能也有貢獻(xiàn)。豪倫殃醚趴腔到蘇四般瑚尿汽棧乾根權(quán)五寢扮軌妻啼誕價(jià)瘴漆肆匈斌殉漲第二章高分子分離第二章高分子分離聚合物分子鏈沿拉伸方向取向后，透氣性和選擇性均有所下降，如未拉伸的聚丙烯的和αO/N分別為163kPa和5.37，經(jīng)單向拉伸后變?yōu)?11kPa和5.00，經(jīng)雙向拉伸后則變?yōu)?5kPa和4.38。高分子的交聯(lián)對(duì)透氣性影響的一般規(guī)律是隨交聯(lián)度的增加，交聯(lián)點(diǎn)間的尺寸變小，透氣性有所下降。但對(duì)尺寸小的分子，如氫氣和氦氣等，透氣性則下降不大。摧師披鄭竟濾掘碉須蛀蜂均殼軋犬豫贏濃波搶述稻阜佐魯播耕蠱轟虱丙