（正式版）HGT 6275-2024 塑料 覆銅板用異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂

ICS83.080.10CCSG32HGHG/T6275—2024中華人民共和國工業(yè)和信息化部發(fā)布IHG/T6275—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會熱固性塑料分技術(shù)委員會（SAC/TC15/SC11）歸口。本文件起草單位：同宇新材料（廣東）股份有限公司、江蘇東材新材料有限責(zé)任公司、中藍(lán)晨光成都檢測技術(shù)有限公司、廈門業(yè)盛電氣有限公司、絡(luò)合高新材料（上海）有限公司、金安國紀(jì)科技（杭州）有限公司、浙江萬盛股份有限公司、東營市赫邦化工有限公司、東方飛源（山東）電子材料有限公司、江西省航宇新材料股份有限公司、南亞新材料科技股份有限公司。本文件主要起草人：陳仕威、葉倫學(xué)、劉力榮、徐國正、王立、葉欽賜、王瑞亮、李強(qiáng)利、李旭鋒、邱素芹、翟英花、熊高虎、張運(yùn)東、李兵兵。1HG/T6275—2024塑料覆銅板用異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂注意：在使用本產(chǎn)品過程中請佩戴好勞保用品，盡量避免樹脂與皮膚、眼睛的接觸，避免吸入呼本文件規(guī)定了覆銅板用異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂（以下簡稱“異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂”）的外觀、色度、固體含量等技術(shù)要求，描述了相應(yīng)的取樣及試驗(yàn)方法，規(guī)定了檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存等方面的內(nèi)容，同時(shí)給出了便于技術(shù)規(guī)定的產(chǎn)品分類。本文件適用于由雙酚A環(huán)氧樹脂與異氰酸酯樹脂反應(yīng)制成的異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂，用于制造印制電路用覆銅箔層壓板、電子絕緣材料等領(lǐng)域可參考執(zhí)行。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。JT/T617.1危險(xiǎn)貨物道路運(yùn)輸規(guī)則第1部分：通則GB/T4612塑料環(huán)氧化合物環(huán)氧當(dāng)量的測定GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB15603常用化學(xué)危險(xiǎn)品貯存通則GB20300道路運(yùn)輸爆炸品和劇毒化學(xué)品車輛安全技術(shù)條件GB/T22295透明液體顏色測定方法(加德納色度)GB/T22314塑料環(huán)氧樹脂黏度測定方法GB/T36791含溴有機(jī)阻燃化學(xué)品中溴含量的測定氧彈燃燒-離子選擇電極法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1含溴異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂Brominatedisocyanatemodifiedepoxyresin由雙酚A環(huán)氧樹脂（型號EP01431310優(yōu)等級）、四溴雙酚A縮水甘油醚、異氰酸酯樹脂（MDI）高溫反應(yīng)形成碳氮五元雜環(huán)噁唑烷酮結(jié)構(gòu)溶于丙酮或丁酮的溴化樹脂溶液。3.2無溴異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂Brominated-freeisocyanatemodifiedepoxyresin由雙酚A環(huán)氧樹脂（型號EP01431310優(yōu)等級）與異氰酸酯樹脂（MDI）高溫反應(yīng)形成碳氮五元雜環(huán)噁唑烷酮結(jié)構(gòu)溶于丙酮或丁酮的樹脂溶液。4分類和標(biāo)識2HG/T6275—20244.1分類異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂按含溴、無溴不同分為兩類，產(chǎn)品分類和型號規(guī)定見表1。表1異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂的型號及特性注：MDI為異氰酸酯代號，EP為環(huán)氧樹脂代號，短橫“-”后兩位數(shù)字01代表含溴異氰4.2標(biāo)識異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂標(biāo)識見圖1。產(chǎn)品型號標(biāo)識見圖1。MDIEP01 產(chǎn)品編號 環(huán)氧樹脂代號異氰酸酯代號圖1異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂標(biāo)識5要求5.1外觀棕黃色液體，澄清無雜質(zhì)。5.2技術(shù)要求產(chǎn)品的性能指標(biāo)應(yīng)符合表2的技術(shù)要求。表2異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂技術(shù)要求-%%-6試驗(yàn)方法6.1外觀取樣品約100g,放在潔凈的燒杯內(nèi)，在室內(nèi)自然光或正常照明條件下，目視檢查有無雜物等異狀。6.2色度（加德納色度）3HG/T6275—2024取試樣約10g放入潔凈的硬質(zhì)試管中，按GB/T22295進(jìn)行測定。6.3固體含量按附錄A進(jìn)行測定。6.4溴含量按附錄B進(jìn)行測定。6.5環(huán)氧當(dāng)量按GB/T4612進(jìn)行測定。6.6黏度按GB/T22314進(jìn)行測定。7檢驗(yàn)規(guī)則7.1檢驗(yàn)分類7.1.1型式檢驗(yàn)（鑒定檢驗(yàn)）型式檢驗(yàn)項(xiàng)目包括外觀、色度、黏度、環(huán)氧當(dāng)量、固體含量、溴含量，制造商應(yīng)保留檢驗(yàn)數(shù)據(jù)，以作為材料符合本文件要求的依據(jù)。每種型號的產(chǎn)品應(yīng)進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。有下列情況之一時(shí)，也應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：a）新產(chǎn)品或老產(chǎn)品轉(zhuǎn)廠的試制定型鑒定；b）原材料或生產(chǎn)工藝有較大改變時(shí)；c）停產(chǎn)時(shí)間超過半年后繼續(xù)生產(chǎn)時(shí)；d）質(zhì)量監(jiān)督部門提出型式檢驗(yàn)要求時(shí)；e）發(fā)生重大質(zhì)量事故時(shí)；f）正常生產(chǎn)型號的產(chǎn)品每年至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。7.1.2出廠檢驗(yàn)出廠檢驗(yàn)（批檢）項(xiàng)目包含外觀、色度、固體含量、環(huán)氧當(dāng)量、黏度。溴含量為年檢項(xiàng)目。7.2組批規(guī)則和抽樣方案7.2.1組批規(guī)則同一型號，在同一生產(chǎn)線上，一個(gè)生產(chǎn)周期內(nèi)，采用相同原料、相同配方、相同工藝條件生產(chǎn)的產(chǎn)品為一批，質(zhì)量不超過30噸。產(chǎn)品以批為單位進(jìn)行檢驗(yàn)和驗(yàn)收。7.2.2抽樣方案檢驗(yàn)樣本從正常生產(chǎn)的批次中隨機(jī)抽取，取樣方法按GB/T6680的規(guī)定。每批產(chǎn)品按總桶數(shù)15%的桶中取樣，小批不得少于二桶。用清潔干燥的取樣器自桶中全液位取出約500g，裝在清潔干燥的取樣瓶內(nèi)，混合均勻，分裝兩瓶，瓶上貼上標(biāo)簽，注明產(chǎn)品名稱、批號、取樣日期、取樣人。一瓶作檢驗(yàn)分析用，另一瓶留樣備查。7.3判定規(guī)則4HG/T6275—2024異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂應(yīng)由生產(chǎn)廠質(zhì)量檢驗(yàn)部門進(jìn)行檢驗(yàn)。生產(chǎn)廠應(yīng)保證每批出廠產(chǎn)品都符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求，每批出廠產(chǎn)品應(yīng)附有質(zhì)量證明書，內(nèi)容包括:生產(chǎn)廠名稱、產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)日期或者批號、產(chǎn)品性能指標(biāo)實(shí)測數(shù)據(jù)等。檢驗(yàn)若有一項(xiàng)不合格，則重新在同批不同的桶隨機(jī)抽取兩個(gè)樣品測試，復(fù)檢均合格則判鑒定檢驗(yàn)合格；如復(fù)檢仍有一個(gè)或兩個(gè)不合格，則判鑒定檢驗(yàn)不合格。7.4復(fù)檢規(guī)則檢驗(yàn)結(jié)果有一項(xiàng)不符合本文件要求時(shí)，按7.2.2加倍取樣復(fù)檢，復(fù)檢合格，則判定該批產(chǎn)品為合格產(chǎn)品，復(fù)檢仍有不合格項(xiàng)目時(shí)，則判整批產(chǎn)品不合格。檢驗(yàn)結(jié)果有兩項(xiàng)不符合本文件要求時(shí)，直接判不合格。8標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存8.1標(biāo)志每一包裝顯著位置清楚標(biāo)明商標(biāo)、制造廠名稱、地址、產(chǎn)品名稱、本標(biāo)準(zhǔn)編號、產(chǎn)品型號及規(guī)格、批號、生產(chǎn)日期、凈重等內(nèi)容。8.2包裝異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂應(yīng)采用是密封良好的鐵桶包裝或其它合適的包裝，包裝的方式應(yīng)使其在運(yùn)輸和儲存過程中能有效地防止腐蝕、劣化及物理損傷。8.3運(yùn)輸運(yùn)輸、裝卸過程中，應(yīng)防止雨淋、高溫、機(jī)械損傷及日光直射，運(yùn)輸安全要求按GB20300的規(guī)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂為易燃有毒化學(xué)品，道路運(yùn)輸要求按JT/T617.1的規(guī)定。8.4貯存異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂應(yīng)離地平放，儲存在干燥、通風(fēng)、無腐蝕氣體的場所，防止日光直接照射，應(yīng)隔絕火源，遠(yuǎn)離熱源。自生產(chǎn)日期算起，原包裝產(chǎn)品儲存期為一年或由供需雙方商定。超過儲存期，重新檢驗(yàn)合格者仍可使用。對儲存條件和儲存期有特殊要求的，應(yīng)由供需雙方商定。儲存安全要求按GB15603的規(guī)定。5HG/T6275—2024附錄A樹脂固體含量測試方法A.1方法概述稱取一定量（1.0000～3.0000）g的液體樹脂試樣，在規(guī)定溫度下加熱一定時(shí)間，加熱后試樣質(zhì)量與加熱前試樣的百分比值為樹脂的固體含量。A.2儀器和設(shè)備A.2.1鼓風(fēng)恒溫干燥箱；A.2.2玻璃干燥器（內(nèi)放氯化鈣干燥劑或其它適合的干燥劑）；A.2.3分析天平（分度值0.001g）；A.2.4瓷坩堝50ml或金屬箔皿，底部尺寸約3cm×3cm，邊緣高度大于5mm。A.3試樣同一個(gè)樣品，至少平行測試三個(gè)試樣。A.4測試條件A.5測試程序A.5.1烘箱溫度升至產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的溫度。A.5.2將干凈的金屬皿（或坩堝）放入120℃干燥箱中烘干，然后放入干燥器內(nèi)使其冷卻至室溫。A.5.3稱量金屬皿（或坩堝）的重量，準(zhǔn)確至0.0001g，記錄為m0。A.5.4在天平上將金屬皿（或坩堝）的重量歸零，然后稱取（1.0000g～3.0000g）已冷至室溫的樹脂試樣，放在金屬皿（或坩堝）內(nèi)，均勻鋪平，稱量試樣的質(zhì)量，精確至0.0001g，記錄為m1。A.5.5將裝有試樣的金屬皿(或坩堝)放入烘箱中，攤平試樣，關(guān)上烘箱門，開始記時(shí)。A.5.6到規(guī)定加熱時(shí)間后取出，冷卻至室溫再稱重，精確到0.0001g，記錄為m2。A.6結(jié)果計(jì)算樹脂固體含量（NV）按公式（A.1）以被測產(chǎn)品重量的百分?jǐn)?shù)來計(jì)算：………(A.1)式中：m0——金屬皿（或坩堝）的重量，單位為克（gm1——加熱前試樣的重量，單位為克（gm2——加熱后試樣+金屬皿（或坩堝）的重量，單位為克（g）。6HG/T6275—2024樹脂溴含量測試方法B.1原理含溴樹脂在高溫下分解，溴化氫被碳酸鈉吸收，在中性或弱堿性溶液下，以鉻酸鉀為指示劑，硝酸銀為滴定劑，由于溴化銀的溶解度小于鉻酸銀溶解度，溴化銀首先被完全沉淀下來后，鉻酸銀開始形成磚紅色沉淀，指示滴定終點(diǎn)到達(dá)。B.2試劑B.2.1硝酸銀溶液，0.05mol/L將8.5gAgNO3(試劑級）溶解到去離子水中配成1000ml溶液，并保存在棕色瓶中備用。先將標(biāo)準(zhǔn)試劑級NaCl干燥好，再準(zhǔn)確稱取0.1g（精確到0.001g)標(biāo)準(zhǔn)試劑級NaCl，并溶解在去離子水中配成100ml溶液。把該溶液轉(zhuǎn)至250ml錐形瓶中，以1ml濃度為0.5mol/L的K2CrO4溶液作指示劑，用AgNO3溶液來滴定。滴定終點(diǎn)時(shí)指溶液顏色由黃色變成紅褐色。AgNO3濃度按公式（B.1）計(jì)算：……………式中：C（AgNO3）——AgNO3濃度，單位為摩爾每升（mol/Lm1——NaCl質(zhì)量，單位為克（gV1——AgNO3體積，單位為毫升（mL）。濃度表示保留4位有效數(shù)字。B.2.2鉻酸鉀溶液，0.5mol/L將9.7gK2CrO4(試劑級）溶解到去離子水中配成100ml溶液。B.2.3無水Na2CO3（試劑級）；B.2.4冰醋酸（試劑級）；B.2.5去離子水；B.2.6酚酞指示劑。B.3儀器B.3.1鎳坩堝；B.3.2電坩堝爐（溫度可穩(wěn)定到達(dá)650℃);B.3.3玻璃燒杯，200ml；B.3.4錐形瓶，250ml；B.3.5棕色滴定管，50ml；B.3.6滴管；7HG/T6275—2024B.3.7超聲波清洗器。B.4試驗(yàn)步驟B.4.1試樣同一個(gè)樣品，至少平行測試三個(gè)試樣。B.4.2樣品處理先稱取約1g粉末狀無水Na2CO3到鎳坩堝（B.3.1）中，然后稱取0.2～0.3g樹脂樣品（準(zhǔn)再稱取1.5g粉末狀無水Na2CO3覆蓋樹脂樣品。將鎳坩堝放在電坩堝爐上加熱，使坩堝的溫度逐漸升至650℃,烘烤2h。烘烤結(jié)束后，將其從電坩堝爐中取出來，并冷卻至室溫。B.4.3滴定用100ml去離子水分多次洗滌鎳坩堝，洗滌液移至200ml燒杯（B.3.3）中，再將洗滌液移至250ml干凈的錐形瓶（B.3.4）中，用超聲波清洗器（B.3.7）溶解晶體，加入幾滴酚酞指示劑，然后慢慢加入冰醋酸中和使其成為中性溶液，期間會有氣體放出。加入1ml濃度為0.5mol/L的K2CrO4溶液作為指示劑，用0.05mol/L的AgNO3溶液滴定，滴定終點(diǎn)是指溶液顏色由黃色變成紅褐色，記錄A