2021屆高考化學(xué)高頻考點(diǎn) 十五 選考有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

2021屆高考化學(xué)高頻考點(diǎn)十五：有機(jī)化學(xué)

【題型特點(diǎn)】

有機(jī)物的系統(tǒng)命名法

1.烷燒的系統(tǒng)命名法

①選最長碳鏈主鏈，稱某烷。

②編號(hào)位，離支鏈近一端開始編號(hào)。

③寫名稱:支鏈位置一支鏈數(shù)目支鏈名稱主鏈名稱

取代基，寫在前，標(biāo)位置，短線連；

不同基，簡到繁，相同基，合并寫。

2.含一種官能團(tuán)的有機(jī)物命名(烯燃、燃燃、鹵代燒、醇、醛、竣酸)

①選主鏈:選定分子中含官能團(tuán)最長的碳鏈做主鏈，并按主鏈上碳原子的數(shù)目稱為“某

烯”；“某快”；“某醇”；“某酸”等。有多個(gè)同種官能團(tuán)時(shí)，可按官能團(tuán)的數(shù)目稱為二

某，三某等，如丙二醇，戊二酸等。

②編序號(hào)：從距離官能團(tuán)最近的一端開始編號(hào)

③寫名稱：步驟與烷燒命名方法步驟相同。

3.含苯環(huán)的有機(jī)物的命名

(1)苯作母體的有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物

(2)苯作取代基：當(dāng)有機(jī)物除含苯環(huán)外，還含有其他官能團(tuán)，苯環(huán)做取代基

4.含多種官能團(tuán)的有機(jī)物的命名

命名含有多個(gè)不同官能團(tuán)的化合物，要選擇優(yōu)先的官能團(tuán)作母體

官能團(tuán)作母體的優(yōu)先順序?yàn)椋嚎⑺帷吊ィ救就敬迹鞠?/p>

【真題感悟】

1.(2016浙江)(CH3)3CCH(CH3)CH(CH3)2

2.(2016上海)CHsCH(CH3)CH(C,H5)CH2CH2CH3

3.（2019全國H卷）CH：i-CH=CH2

4.（2014海南）O

CH3—C'H,CH—CH3

5.（2014四川）CH-CH-C——C=CH—CH。

6.（2018全國III卷）CH￡三CH

7.（2017課標(biāo)II卷）CH,CH（OH）CH：i

8.（2016全國I卷）

9.（2016新課標(biāo)I卷）H00C（CH2）,,C00H

10.（2017天津）

11.（2017全國Hl卷）

12.（2017課標(biāo)I

13.（2013大綱）

14.（2016全國UI卷）

15.（2019全國UI卷）

16.（2020全國H卷）

17.（2018全國I卷）CICHvCOOH

18.（2015新課標(biāo)I卷）HOCH2CH2CHO

19.（2015江蘇）CH2=CHC1______________________________

20.（2014大綱）的16陽

21.（2020全國I卷）

22.（2020全國III卷）

【題型特點(diǎn)】

推斷有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)

【解題模型】

（一）根據(jù)化學(xué)反應(yīng)現(xiàn)象或性質(zhì)判斷官能團(tuán)的類別

反應(yīng)現(xiàn)象或性質(zhì)思考方向

漠水褪色有機(jī)物中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或酚羥基、醛基等

有機(jī)物中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、酚羥基或有機(jī)

酸性高鋅酸鉀溶液褪色

物為苯的同系物等

遇氯化鐵溶液顯紫色有機(jī)物中含有酚羥基

生成銀鏡或磚紅色沉淀有機(jī)物中含有醛基或甲酸酯基

有機(jī)物中可能含有羥基或竣基

與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2

加入碳酸氫鈉溶液產(chǎn)生CO2有機(jī)物中含有竣基

加入濃澳水產(chǎn)生白色沉淀有機(jī)物中含有酚羥基

（二）根據(jù)題給信息或框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)

類型實(shí)例

A（C3H6）的核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為

根據(jù)核磁共振氫譜的峰面積之比確定

2：1：3；B（C3H6。）的核磁共振氫譜只有1組峰。A的結(jié)

未知物的結(jié)構(gòu)簡式

構(gòu)簡式為QN2三QHCHa，B的結(jié)構(gòu)簡式為QHKQCHa

芳香化合物X的分子式為C7H6。2,X可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，

根據(jù)有機(jī)物的分子式和性質(zhì)確定未知且1molX與NaOH溶液反應(yīng)，可以消耗2molNaOH,X

n

物的結(jié)構(gòu)簡式

的結(jié)構(gòu)簡式為

CT*華◎-

①0

AB

反應(yīng)二中加入的試劑的分子式為：HO：的結(jié)構(gòu)囪式為HO--CH2

根據(jù)已知物的結(jié)構(gòu)簡式和未知物的分xc5.xnQ^

0

子式確定未知物的結(jié)構(gòu)簡式

:.-CH：O-O-CH0”叫―62匚。

ABC

有肌物B的結(jié)構(gòu)荷式為n^CH:0-O-CH：0H

.O.CO(

根據(jù)已知物的結(jié)構(gòu)簡式和未知物的性a盧―『c:a

DE?

質(zhì)確定未知物的結(jié)構(gòu)簡式HCOCHj

實(shí)驗(yàn)D-E的轉(zhuǎn)化中.加入的化合物X能發(fā)生保慢反空.X的結(jié)構(gòu)藺式為Q

_aa

aK.00,a5-olA人

根據(jù)已知物的結(jié)構(gòu)簡式和未知物的相

CA

對(duì)分子質(zhì)量確定副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式臺(tái)成F時(shí)還可修生成一首相對(duì)分子電量為二3的JM育物C.G的結(jié)構(gòu)商式為?

O

^>/\zCOC1H?OH

根據(jù)反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)簡式確定

EF

可能存在的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式

E-F的反2中還可發(fā)生成一種有粒副產(chǎn)物.佼M產(chǎn)料的紡忖廈式力■［柒］

例題1.甲、乙、丙三種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)如下所示：

CHO

H：COCHOHH：COCH-CI

OCH：OCH,

甲乙

COOH

HOCH-Cl

OCH：

fl

(D一定條件下可與NaOH溶液反應(yīng)的是o

(2)可以與NaHCCh溶液、C2H3OH反應(yīng)的是.

(3)用FeCh溶液可以區(qū)分出的是。

(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是________?

【答案】(1)乙、丙(2)丙(3)丙(4)乙

【題型特點(diǎn)】

有機(jī)反應(yīng)類型的判斷及方程式的書寫

1.由反應(yīng)特點(diǎn)判斷反應(yīng)類型

取代反應(yīng)的特點(diǎn)是“有上有下”，反應(yīng)中一般有副產(chǎn)物生成；鹵代、水解、

取代反應(yīng)

硝化、酯化均屬于取代反應(yīng)

加成反應(yīng)的特點(diǎn)是“只上不下”，反應(yīng)物中一般含碳碳雙鍵、碳碳三鍵、

加成反應(yīng)

苯環(huán)等

消去反應(yīng)消去反應(yīng)的特點(diǎn)是“只下不上”，反應(yīng)物一般是醇或鹵代燃

主要包括有機(jī)物的燃燒，碳碳不飽和鍵被酸性KMnOi溶液氧化，葡萄糖(含

氧化反應(yīng)

醛基)與新制Cu(OH)z懸濁液、銀氨溶液的反應(yīng)，醇的催化氧化等

2.由反應(yīng)條件構(gòu)建反應(yīng)模型

反應(yīng)條件聯(lián)系學(xué)過的反應(yīng)

氯氣、光照烷燒取代、苯的同系物側(cè)鏈上的取代

液漠、催化劑苯的同系物發(fā)生苯環(huán)上的取代

濃濱水碳碳雙鍵和三鍵加成、酚取代、醛氧化

氫氣、催化劑、加熱苯、醛、酮加成

氧氣、催化劑、加熱某些醇氧化、醛氧化

酸性高鋅酸鉀溶液或酸性重輅酸鉀溶液烯、烘、苯的同系物、醛、醇等氧化

銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化

氫氧化鈉溶液、加熱鹵代燒水解、酯水解等

氫氧化鈉的醇溶液、加熱鹵代嫌消去

濃硫酸，加熱醇消去、醇酯化

濃硝酸、濃硫酸，加熱苯環(huán)上取代

稀硫酸，加熱酯水解、二糖和多糖等水解

氫鹵酸(HX),加熱醉取代反應(yīng)

3.常見有機(jī)反應(yīng)類型及其方程式示例

反應(yīng)類型重要有機(jī)物發(fā)生的反應(yīng)

井昭沖昭

2

烷燒、烯姓的鹵代：CIL+CLgiCMCl+HCl、CH2=CH—CHs+CL^

CH2=CH—CH2C1+HC1

鹵代燃的水解：CH3CH2Br+NaOHCH/HQH+NaBr

取代反應(yīng)

00

酯化反應(yīng).CHCOHC2IIOH-CH3—€CX.二HH：O

:見OHCH3NH2

二肽水解.CHCH—C-X—CH—COOH-H：O―?2CHSCH—COOH

悔化劑CH-CH-CH

?,CH^-CH-CH-HC1一33

烯燃的加成：'ci

o

加成反應(yīng)CH^CH+H2O給CH=CH—?CH3—C

煥燃的加成：HOH'H

開工7方口音拿i+3H。％八'

本環(huán)加氫：A，'

嚼分子內(nèi)脫水生成烯燒：QH50H鬻嵋CHz=CHzt+也0

消去反應(yīng)

7科

鹵代燒:脫HX生成烯燒：CH3CH2Br+NaOH^>CH2=CH2t+NaBr+H20

單烯，的加聚：，CHLCH?—EC.CH.,

催化劑lr

加聚反應(yīng)?|CH2-c—€H=CH2---------A-ECH2—C-CH—CH:^i

CH3CH3

共舸二烯燃的加聚：異戊二烯聚異戊二烯（天然像膠）

羥基與竣基之間的縮聚（如羥基酸之間的縮聚）：

CH3CH30

一定條件

72HO—CH—COOH------->H-EO—CH—CiOH+（丁1）比0

氨甚酸之間的縮聚：

CH3

|

nHNCHCOOH4-nH.NCH—COOH-*

縮聚反應(yīng)::

OCH3O

I||

H-ENH—CH-C—NH—CH—C^rOH一(2”-1)H?O

OH

茶酚與HCHO的縮聚：“0HHCHO—?-

OH

H~「［CH?占OH

催化氧化：2cli3cH刈I+02^^2CH3CH0+21W

醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO+2Ag(NH3)2OHq-CH3COONH」+2Ag3+

氧化反應(yīng)

3NH.3t+H20

醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH.,CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH；tCOONa+

Cu20I+3H20

蹩基加氫:CH3cHO+H：-^*CH3CH2OH

還原反應(yīng)

硝基還原為氨基：（_/《=》—

NO2NH2

例題2.芳香煌A經(jīng)過如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系可制得樹脂B與兩種香料G、I,且知有機(jī)物E

與D互為同分異

構(gòu)體。

CNaOH醇溶液,△、AH#.

NaOHHBr濃硫酸,△'O2

衰液1司Cn或Ag

△

濃破酸,

EB11

醋酸(CWn①銀氨溶液,△△

濃破酸?H+

△

G1-----------

請(qǐng)回答下列問題:

（DA-B、A-C、CfE、D-A,D-F的反應(yīng)類型分別為—

(2)A的結(jié)構(gòu)簡式為；G的結(jié)構(gòu)簡式為一

(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：

①C-A

②F與銀氨溶液：_________________________________________________________

③D+HT：________________________________________________________

【答案】：(1)加聚反應(yīng)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))

消去反應(yīng)氧化反應(yīng)

⑵Q-CH-CH：0~十汕

o—c—CHs

I

o

⑶①bfH-CH3+、aOH-}bCH-CH2

Br

+NaBr-H2O

②0-8-0+2.爾'%>59

Q-CH.-COONH.+2Ag*+3N%*+%O

③Orc$—CH20HCH，—COOH濃破酸

△

Q-CH’COOCH2cH比0

【解析】：由題圖可知A發(fā)生加聚反應(yīng)生成B[(a"),』，故A的分子式為C8H8,其不飽和度

為5,由于A為芳香燒，結(jié)合苯環(huán)的不飽和度為4,可知A分子側(cè)鏈上含有一個(gè)碳碳雙

■ECH-C出玉

^>pCH=CH.>

鍵,可推知A、B的結(jié)構(gòu)簡式分別為;由口一尸一11(連

續(xù)氧化)，可知D為醉，F(xiàn)為醛，H為竣酸，所以D、F、H的結(jié)構(gòu)簡式分別為

CH,—CHoOH

CH2—CHOC(X)H

；由A與HBr發(fā)

生加成反應(yīng)生成C,C發(fā)生水解反應(yīng)生成E可知，C為漠代燒，E為醇，由E與D互為同

CH—CH3

分異構(gòu)體，可推知E的結(jié)構(gòu)簡式為OH，進(jìn)一步可推知C、G的結(jié)構(gòu)簡式

CH—CH3CH—CH3

BrO—C—CH3

分別為O

二、【題型特點(diǎn)】

限定條件下同分異構(gòu)體的數(shù)目判斷與書寫

【解題模型】

(-)常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié)

1.不飽和度(。)與結(jié)構(gòu)關(guān)系

不飽和度思考方向

0=11個(gè)雙鍵或1個(gè)環(huán)

0=21個(gè)三鍵或2個(gè)雙鍵

0=33個(gè)雙鍵或1個(gè)雙鍵和1個(gè)三鍵(或考慮環(huán)結(jié)構(gòu))

。＞4考慮可能含有苯環(huán)

2.化學(xué)性質(zhì)與結(jié)構(gòu)關(guān)系

化學(xué)性質(zhì)思考方向

能與金屬鈉反應(yīng)羥基、段基

能與碳酸鈉溶液反應(yīng)酚羥基、竣基

與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)酚羥基

發(fā)生銀鏡反應(yīng)醛基

發(fā)生水解反應(yīng)鹵素原子、酯基

3.核磁共振氫譜與結(jié)構(gòu)關(guān)系

(1)確定有多少種不同化學(xué)環(huán)境的氫。

(2)判斷分子的對(duì)稱性。

(二)限定條件下同分異構(gòu)體的書寫流程

1.思維流程

(D根據(jù)限定條件確定同分異構(gòu)體中所含官能團(tuán)。

(2)結(jié)合所給有機(jī)物有序思維：

碳鏈異構(gòu)一官能團(tuán)位置異構(gòu)f官能團(tuán)類別異構(gòu)。

(3)確定同分異構(gòu)體種數(shù)或根據(jù)性質(zhì)書寫結(jié)構(gòu)簡式。

2.注意事項(xiàng)

限定范圍書寫和補(bǔ)寫同分異構(gòu)體，解題時(shí)要看清所限范圍，分析已知幾個(gè)同分異構(gòu)體的

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，對(duì)比聯(lián)想找出規(guī)律補(bǔ)寫，同時(shí)注意碳的四價(jià)原則和官能團(tuán)存在位置的要求。

(1)芳香族化合物同分異構(gòu)體

①烷基的類別與個(gè)數(shù)，即碳鏈異構(gòu)。

②若有2個(gè)側(cè)鏈，則存在鄰、間、對(duì)三種位置異構(gòu)。

③當(dāng)苯環(huán)上連有三個(gè)取代基時(shí)，若三個(gè)取代基完全相同則有3種結(jié)構(gòu)；若三個(gè)取代基中

有2個(gè)完全相同，則有6種結(jié)構(gòu)；若三個(gè)取代基各不相同，則有10種結(jié)構(gòu)。如GHQCl遇

C1

八T)H

FeCh顯紫色，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)共有10種(如其中一種為0-CHO)。

(2)具有官能團(tuán)的有機(jī)物

一般的書寫順序：碳鏈異構(gòu)~官能團(tuán)位置異構(gòu)一官能團(tuán)類別異構(gòu)。書寫要有序進(jìn)行，如

書寫酯類物質(zhì)的同分異構(gòu)體時(shí)，可采用逐一增加碳原子的方法。如C出含苯環(huán)的屬于酯類

OO

H-C-O—CH2-.H-C—0-^2}

的同分異構(gòu)體為甲酸某酯：C%(鄰、間、對(duì))；乙酸某酯：

oO

CIC°O；苯甲酸某酯：；」一(KH%

例題3.根據(jù)題目要求回答下列問題：

(1)具有支鏈的有機(jī)物A的分子式為CHA,A可以使Bn的CCL溶液褪色，1molA和

1molNaHCOs能完全反應(yīng)，則A的結(jié)構(gòu)簡式是

寫出與A具有相同官能團(tuán)的A的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

(不考慮立體異構(gòu))。

OH

I

CH3—CH2—C—CHO

⑵有機(jī)物B是一種羥基醛，其結(jié)構(gòu)簡式為CH，,B的同分異構(gòu)體有多種，其

中能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物有種(不考慮立體異構(gòu))o

OH

//\_CH__('()()H

(3)\=/的同分異構(gòu)體中：①能發(fā)生水解反應(yīng)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

③能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；④含氧官能團(tuán)處在對(duì)位。

滿足上述條件的同分異構(gòu)體共有種(不考慮立體異構(gòu))，寫出核磁共振氫譜圖中

有五個(gè)吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

CH2OH

⑷化合物\=/CHCO°C2Hs有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件的有

________種。

①能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)；②能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③苯環(huán)上有四個(gè)取代

基，且苯環(huán)上一鹵代物只有一種。

CH3

Q-O-C-COOH

(5)符合下列3個(gè)條件的CH3的同分異構(gòu)體有種。①與

FeCb溶液顯色；②苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；③1mol該物質(zhì)最多消耗3molNaOH,其

中氫原子共有五種不同環(huán)境的是(寫結(jié)構(gòu)簡式)o

CH3

答案：

(1)CH2=C—COOHCH2=CH—CH2—COOH,

CH3—CH=CH—COOH

(2)9(3)3HO—OcHzOOCH(4)6

oCH3

(5)6HCY2)-A—CH—CH3

【解析】：(DA可使Bm的CC*溶液褪色，則A分子中含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵，1molA

和1molNaHCOs能完全反應(yīng)，則A分子中含有1個(gè)一COOH,剩余部分為C3H5一,故A

分子中含碳碳雙鍵而不含碳碳三鍵，又A分子中具有支鏈，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為

CH3

CH?-C—C°()H。出與A具有相同官能團(tuán)的A的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式，可在

一COOH不變的情況下，改變C=C和另外一個(gè)碳原子的相對(duì)位置，共2種。(2)滿足條

件的B的同分異構(gòu)體數(shù)目較多，如果不按照一定的順序書寫，可能會(huì)導(dǎo)致漏寫。B的分

子式為晨乩曲，其同分異構(gòu)體中，能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物是酯類。寫飽和一元酸和飽

和一元醇形成的酯的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式時(shí)，要從甲酸酯寫起，然后依次增加酸中碳

原子的個(gè)數(shù)，同時(shí)考慮酸和醇的同分異構(gòu)體，最終確定酯的同分異構(gòu)體。因?yàn)榧姿岫□?/p>

有4種(丁基有4種)，乙酸丙酯有2種(丙基有2種)，丙酸乙酯有1種，丁酸甲酯有2

0H

種，所以符合條件的B的同分異構(gòu)體共有9種。(3)7COOH的同分異構(gòu)

體能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，還能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，說

0H

明含有甲酸酯(HCOO—)結(jié)構(gòu)，再根據(jù)含氧官能團(tuán)處在對(duì)位，可寫出CHoOOCH

OHOH

OOC'HOOCH三種結(jié)構(gòu),其中核磁共振氫譜圖中有五個(gè)吸收峰的是

110(=)—CH,OOC11

（4）由條件知同分異構(gòu)體中含有酚羥基、甲酸酯基，含有4個(gè)

飽和碳原子；結(jié)合條件③可寫出6種符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

OH

HCOO

OH

CH二CH：OOCHCHOOCH

CH3

OH

CHOCK'H

I

CH3

（5）同分異構(gòu)體符合下列條件：

①與FeCL溶液顯色，說明含有酚羥基；②苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；③1mol該物質(zhì)最

多消耗3molNaOH,說明另一個(gè)取代基為RCOO—,該取代基為CH3cH2cH2（:00—、（CLMHCOO—,

這兩種取代基都與酚羥基有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系，所以符合條件的同分異構(gòu)體有6種,

0CH5

其中氫原子共有五種不同環(huán)境的是（CHCHo

【真題感悟】

NH?）、毗噬（1^

NH

1.（2020?全國卷I）有機(jī)堿，例如二甲基胺（/）、苯胺（

）等，在有

機(jī)合成中應(yīng)用很普遍，目前“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來越受到關(guān)注。以下為有機(jī)超強(qiáng)

堿F的合成路

線：

F

已知如下信息:

CCl3COONaC1

①H2C=CH2乙二醇二甲醒/△

1

RC1NaOH

②X+RNH2

-2HC1

R2C1

③苯胺與甲基毗噬互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問題：

(DA的化學(xué)名稱為?

(2)由B生成C的化學(xué)方程式為_______________________________________________

(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為o

(4)由C生成D的反應(yīng)類型為。

(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為。

(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面

積之比為6：2：2：1的有種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為

2.(2020?全國卷H?節(jié)選)維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)

藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中a-生育酚(化合物

E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。

已知以下信息:

回答下列問題：

(DA的化學(xué)名稱為.

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為o

(3)反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡式為。

3.(2020?全國卷0?節(jié)選)維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)

藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中生育酚(化合物

E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。

已知以下信息:

回答下列問題:

(1)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為。

(2)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為。

4.根據(jù)要求回答下列問題：

COOC2II5

H;C

(1)(2018?全國卷I?節(jié)選)寫出與E(COCKIH)互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)

構(gòu)簡式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為

1：1)

(2)(2018?全國卷HI?節(jié)選)X與D(HC三CCH￡OOC2HJ互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同

官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為3：3：2。寫出3

種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡式

___________________________________________________________________________O

(3)(2019?全國卷I?節(jié)選)寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B(I)

的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

C)

(4)(2019?全國卷H?節(jié)選)E()的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出其中

能同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡式..、。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)：

②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1。

()

(5)(2020?全國卷n?節(jié)選)化合物C(人人)的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下三個(gè)

條件的有一個(gè)(不考慮立體異構(gòu)體，填標(biāo)號(hào))。

(i)含有兩個(gè)甲基；(ii)含有酮皴基(但不含C=C=O)；(iii)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

a.4b.6

c.8d.10

其中，含有手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為

(6)(2020?全國卷HI?節(jié)選)M為CCHSO4)的一種同分異構(gòu)體。已知：1molM與飽和碳

酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化碳；M與酸性高鑄酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸。

M的結(jié)構(gòu)簡式為。

5.(2019?全國卷HI)氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一

種方法：

回答下列問題:

(1)A的化學(xué)名稱為。

COOH

(2)，中的官能團(tuán)名稱是________.

(3)反應(yīng)③的類型為,W的分子式為一

(4)不同條件對(duì)反應(yīng)④產(chǎn)率的影響如表：

實(shí)驗(yàn)堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%

1KOHDMFPd(0Ac)222.3

2K2c。3DMFPd(0Ac)210.5

3Et3NDMFPd(0AC)212.4

4六氫毗唾DMFPd(OAc)231.2

5六氫毗咤DMAPd(0Ac)238.6

6六氫毗嚏NMPPd(0Ac)224.5

上述實(shí)驗(yàn)探究了和對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外，還可以進(jìn)一步探究

等對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。

(5)X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡式

①含有苯環(huán);

②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比為6：2:1;

③1mol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成2gH2..

(6)利用Heck反應(yīng)，由苯和濱乙烷為原料制備,寫出合成路線。(無機(jī)試

劑任選)

6.(2018?全國卷H)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物

質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路線如下：

前

催

劑

化

萄

糖

回答下列問題：

(1)葡萄糖的分子式為。

(2)A中含有的官能團(tuán)的名稱為。

(3)由B到C的反應(yīng)類型為。

(4)C的結(jié)構(gòu)簡式為o

⑸由D到E的反應(yīng)方程式為

(6)F是B的同分異構(gòu)體。7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24L二氧化

碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為三組

峰，峰面積比為3：1：1的結(jié)構(gòu)簡式為。

【真題感悟】

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)部分每年必考、考查形式均為有機(jī)合成與推斷大題，題型非常固定。該題

常以有機(jī)新材料、醫(yī)藥新產(chǎn)品、生活調(diào)料品為題材，以框圖或語言描述為形式，考查有機(jī)物

分子式或結(jié)構(gòu)簡式的書寫、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型及方程式的書寫、限定條件下同分異構(gòu)體的書

寫及數(shù)目判斷等，試題信息量大，陌生程度高，是典型的綜合類題目。

［答案解析］

1.【答案】(1)三氯乙烯

(3)碳碳雙鍵、氯原子(4)取代反應(yīng)

ClC1

(5)

JA。1】

(6)6/

ClCl

\/

c=c

/\

【解析】：結(jié)合A的分子式和已知信息①可知A的結(jié)構(gòu)式為HCl,B的結(jié)構(gòu)簡式為

結(jié)合D+E--F和E、F的結(jié)構(gòu)簡式以及D的分子式可確定D的結(jié)構(gòu)簡式為

結(jié)合B、D的結(jié)構(gòu)簡式以及B-C發(fā)生消去反應(yīng)可確定C的結(jié)構(gòu)簡式為

o（1）由A的結(jié)構(gòu)式可確定其化學(xué)名稱為三氯乙烯。（2）由B、C的結(jié)構(gòu)簡式可確

定反應(yīng)時(shí)1分子B消去1分子HC1,由此可寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。（3）根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式

H

可知C中含有碳碳雙鍵和氯原子兩種官能團(tuán)。（4）C與二環(huán)己基胺（）發(fā)生取

代反應(yīng)生成D。（6）E分子中僅含1個(gè)0原子，根據(jù)題中限定條件，其同分異構(gòu)體能與金屬鈉

反應(yīng)，可知其同分異構(gòu)體中一定含有一0H,再結(jié)合核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為

6：2：2：1,可知其同分異構(gòu)體中一定含有2個(gè)一CL,且2個(gè)一CH，處于對(duì)稱的位置，符合

條件的同分異構(gòu)體有6種，分別是

其中芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為

H3c

H3c

2.【答案】（1）3-甲基苯酚（或間甲基苯酚）

【解析】（1）由A的結(jié)構(gòu)簡式知，A為3-甲基苯酚（或間甲基苯酚）。（2）間甲基苯酚和CHQII發(fā)生

OH

YY

類似題給已知信息a的反應(yīng)生成B,結(jié)合B的分子式可知B的結(jié)構(gòu)簡式為、八。（3）由

題給已知信息b知C1與c發(fā)生取代反應(yīng)生成°,C中含有三個(gè)甲基，結(jié)

（）

AAO

合C的分子式可知C的結(jié)構(gòu)簡式為

3.【答案】（1）加成反應(yīng)

（2）HO^HO

Aza

【解析】：（1）由題給已知信息c知%與HBCH發(fā)生加成反應(yīng)生成D,則反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型

為加成反應(yīng)。（2）D（Ho、）與H?發(fā)生加成反應(yīng)生成HC）,則反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為

Pd

Azyk+||：_--Xzv-yk.

no

&AXA

4.【答案】（1）o、人0△。人

⑵人人『二、

000

-女o/、/'（/（任寫3種）

CHO

CHOCHOCHOCHO

CH..-

'Cl

CHO

(5)

(6)HOOC—H<OOH

【解析】：(1)酯的核磁共振氫譜只有兩組峰，且峰面積比為1：1,說明該物質(zhì)的分子是一種對(duì)

0

次AXA

稱結(jié)構(gòu)，由此可寫出符合要求的結(jié)構(gòu)簡式為0、八。八。八。

(2)X是D(HC三CCIbCOOC2HJ的同分異構(gòu)體，且含有相同的官能團(tuán)，即含有一C三C一、一COO一。

OOOo0

符合要求的X有人火/二、=〈…、

O

/一I/,寫出任意3種即可。

(3)由同分異構(gòu)體的限定條件可知，分子中除含有六元環(huán)外，還含有1個(gè)飽和碳原子和

-CHO?若六元環(huán)上只有一個(gè)側(cè)鏈，則取代基為一CHKH0；若六元環(huán)上有兩個(gè)取代基，可能

是一CL和一CHO,它們可以集中在六元環(huán)的同一個(gè)碳原子上(1種)，也可以位于六元環(huán)的不

同碳原子上，分別有鄰、間、對(duì)3種位置。

(4)E的同分異構(gòu)體是芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基；有

三組峰說明有三種等效氫，有一定的對(duì)稱性，三組峰的面積比為3：2：1,由此可寫