多酸化學(xué)簡史

第第頁多酸化學(xué)簡史多酸化學(xué)是關(guān)于同多酸和雜多酸的化學(xué),是無機化學(xué)的一個重要討論領(lǐng)域,至今已有近200年的歷史。由同種含氧酸根陰離子縮合而成的稱為同多陰離子(如MoO4^2-→Mo7O24^6-),其酸稱為同多酸。由不同種類的含氧酸根陰離子縮合而成的稱為雜多陰離子(如WO4^2-+PO4^3-→PW12O40^3-),其酸稱為雜多酸。

維普資訊

第2卷第12期

高校化學(xué)

27月0年20

多酸化學(xué)簡史梁建軍(滁州職業(yè)技術(shù)學(xué)院基礎(chǔ)部滁州290)300

多酸化學(xué)是關(guān)于同多酸和雜多酸的化學(xué)…,是無機化學(xué)的一個重要討論領(lǐng)域，至今已有

近200年的歷史。由同種含氧酸根陰離子縮合而成的稱為同多陰離子(o:-M6)如Mo一￣o0-,--其酸稱為同多酸。由不同種類的含氧酸根陰離子縮合而成的稱為雜多陰離子(如wo2一

4

+P一w。3)其酸稱為雜多酸。一P,,0o-

13個歷史階段

12年，Brrs6Jeeu發(fā)覺將鉬酸銨加到磷酸中會產(chǎn)生一種黃色沉淀物，8.zi由此勝利地合成了第一個雜多酸鹽——1一2鉬磷酸銨，在當(dāng)時還談不上討論其組成問題，人稱此時期為多酸但有

討論的史前時期。16]84年，.aga合成并表征了第一個鎢的雜多化合物1一CMrnci2鎢硅酸，標(biāo)識著多酸討論時代的開始。他用化學(xué)分析方法確定了1一硅酸的組成，出SO:,2鎢得iWO=

11,:這就是今日的HS2∞H082年，.cel合成了1一2i0n2。17W。CShiebr2鎢磷酸，但其組成在1099~1190年才由W.ib和M.pegr定。其后，.liGbsSrne確DKen與FMar.uo于1880年制得1一硼酸，2鎢其組成是在29年之后才由H.oa*分析確定。H.oa*不僅進展了CMr—CpuCpu.aig

nc的工作，a還討論了多酸的多種合成方法，并報道了多酸異構(gòu)體的存在。MotRsneia—oehilim學(xué)說的提出，使多酸化學(xué)的討論進入到第二個歷史階段。10年，98意大利托里諾工業(yè)高校的Mili對多酸的電導(dǎo)滴定出發(fā)，據(jù)電導(dǎo)滴定曲線拐點的位置，ot從a根分

析得出了鉬磷雜多酸含有7個質(zhì)子的結(jié)論，并給出了它的分子式為HPMone(o0)。Rshiem那么利用傳統(tǒng)的乙醚萃取法合成了黃色的鉬磷雜多酸。為了確定其組成，oehiRsenm向其中加入胍鹽(NH)HC,從而制得固體鉬磷酸的胍鹽。參照Mot的寫法，oneC,:

:O,ialiRshiem也認為鉬磷雜多酸的化學(xué)式為HPMo0)。“oaioehi學(xué)說的基本內(nèi)容是：(MitRsnem”l—無論是含鉬還

是含鎢系列的多酸，都可形成M0一M=oW)而雜原子PS等通常是六配位的。如鉬磷;(M,,、i酸可有6o;與P個M一配位，0故把鉬磷酸分子式寫成HPM形式并一貫運用到15年(o)090(事實上這種寫法是不正確的)。這里值得一提的是，oehiRsenm是一位在多酸化學(xué)進展史上做出了重要貢獻的化學(xué)家，他長期從事多酸化學(xué)的討論，同多、雜多的名稱就是由他最先提出來的。

12年，alg99Pun提出了1i2系列的多酸“花籃”式結(jié)構(gòu)設(shè)想，多酸化學(xué)的進展進入了一