有機(jī)化學(xué)-考研-試題

考研有機(jī)化學(xué)綜合復(fù)習(xí)1．寫出以下反響的主要產(chǎn)物：2．解釋以下現(xiàn)象：為什么乙二醇及其甲醚的沸點(diǎn)隨分子量的增加而降低？〔2〕以下醇的氧化〔A〕比〔B〕快？在化合物〔A〕和〔B〕的椅式構(gòu)象中，化合物〔A〕中的-OH在e鍵上，而化合物〔B〕中的-OH卻處在a鍵上，為什么？3．以下鄰二醇類化合物能否用高碘酸氧化，為什么？假設(shè)能，寫出反響的產(chǎn)物。4．寫出以下化合物在酸催化下的重排產(chǎn)物，并寫出〔1〕在酸催化下的重排反響機(jī)理。5．醋酸苯酯在AlCl3存在下進(jìn)行Fries重排變成鄰或?qū)αu基苯乙酮：這兩個(gè)產(chǎn)物能否用水蒸汽蒸餾別離？為什么？為什么在低溫時(shí)〔25℃〕以生成對(duì)位異構(gòu)體為主，高溫時(shí)〔1657．推測(cè)以下反響的機(jī)理：8．RCOOCAr3型和RCOOCR3型的酯，在酸催化水解時(shí)，由于可以生成穩(wěn)定的碳正離子，可發(fā)生烷-氧鍵斷裂。請(qǐng)寫出CH3COOCPh3在酸催化下的水解反響機(jī)理。9．光學(xué)活性物質(zhì)〔Ⅰ〕在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。請(qǐng)用反響機(jī)理加以解釋?！并瘛?0．觀察以下的反響系列：根據(jù)反響機(jī)理，推測(cè)最終產(chǎn)物的構(gòu)型是R還是S？11．(1)某化合物C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙，其IR譜在2850~2950cm-1有吸收峰，但3000cm-1以上無吸收峰，在1740cm-1有強(qiáng)吸收峰，δH〔ppm〕：1.0〔3H，三重峰〕，4.6〔1H，多重峰〕，4.2〔1H，三重峰〕，1.3〔6H(2)苯乙酮與氯乙酸乙酯在氨基鈉的作用下，生成一化合物A，C12H14O3，將A在室溫下進(jìn)行堿性水解，獲得一固體的鈉鹽B，C10H9O3Na，用鹽酸溶液酸化B，并適當(dāng)加熱，最后得一液體化合物C，C可發(fā)生銀鏡反響，分子式為C9H10O，請(qǐng)推測(cè)A，B，C的結(jié)構(gòu)式。12．完成以下反響式，寫出主要產(chǎn)物：13．寫出以下各消去反響所生成的主要產(chǎn)物：14．推斷結(jié)構(gòu)：〔1〕化合物A(C7H15N)和碘甲烷反響得B(C8H18NI)，B和AgOH水懸浮液加熱得C(C8H17N)，C再和碘甲烷和AgOH水懸浮液加熱得D(C6H10)和三甲胺，D能吸收二摩爾H2而得E(C6H14)，E的核磁共振氫譜只顯示一個(gè)七重峰和一個(gè)雙峰，它們的相對(duì)峰面積比是1：6，試推斷A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)。〔2〕化合物A(C4H9NO)與過量碘甲烷反響，再用AgOH處理后得到B(C6H15NO2),B加熱后得到C(C6H13NO〕,C再用碘甲烷和AgOH處理得化合物D(C7H17NO2),D加熱分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。寫出A、B、C、D的構(gòu)造式。〔3〕某固體化合物A(C14H12NOCl)和6mol·L-1HCl回流得到B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)。B在PCl3存在下回流后再與NH3反響得到D(C7H6NOCl)，后者用NaOBr處理，再加熱得到E(C6H6NCl)，E在5℃與NaNO2/H2SO4反響后加熱，得到F(C6H6ClO)，F(xiàn)與FeCl3有顯色反響，其1HNMR在δ=7~8有兩組對(duì)稱的二重峰?；衔顲與NaNO2/H2SO4反響得到黃色油狀物G。C與苯磺酰氯反響產(chǎn)生不溶于堿的化合物H。寫出A~H〔4〕一堿性化合物A(C5H11N)，它被臭氧分解給出甲醛，A經(jīng)催化氫化生成化合物B〔C5H13N)，B也可以由己酰胺加溴和氫氧化鈉溶液得到。用過量碘甲烷處理A轉(zhuǎn)變成一個(gè)鹽C〔C8H18NI〕，C用濕的氧化銀處理隨后熱解給出D(C5H8)，D與丁炔二酸二甲酯反響給出E(C11H14O4)，E經(jīng)鈀脫氫得3-甲基苯二酸二甲酯，試推出A~E的各化合物的結(jié)構(gòu)，并寫出由C到D的反響機(jī)理。以下各對(duì)化合物哪些屬于對(duì)映體、非對(duì)映體、順反異構(gòu)體、構(gòu)造異構(gòu)體或同一化合物。有一旋光性化合物A(C6H10)，能與硝酸銀的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。將A催化加氫生成C(C6H14)，C沒有旋光性。試寫出B，C的構(gòu)造式和A的對(duì)映異構(gòu)體的投影式，并用R-S命名法命名。17．預(yù)測(cè)以下化合物電環(huán)化時(shí)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)：18．某烴C3H6(A)在低溫時(shí)與氯作用生成C3H6Cl2(B)，在高溫時(shí)那么生成C3H5Cl(C)。使(C)與乙基碘化鎂反響得C5H10(D)，后者與NBS作用生成C5H9Br(E)。使(E)與氫氧化鉀的乙醇溶液共熱，主要生成C5H8(F)，后者又可與順丁烯二酸酐反響得(G)。寫出(A)至(G)的結(jié)構(gòu)及各步的反響式。19．〔1〕14CH3CH=CH2進(jìn)行烯丙基游離基溴代。反響產(chǎn)物是否有標(biāo)記的H2C=CHC14H2〔2〕以下化合物與HBr進(jìn)行親電加成反響，請(qǐng)指出它們的相對(duì)活性：〔a〕H2C=CHCH2CH3〔b〕CH3CH=CHCH3〔c〕H2C〔d〕CH3CH=CHCH=CH2〔e〕H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH〔3〕如果你想測(cè)定一個(gè)直立鍵Br和一個(gè)平伏鍵Br在SN2取代反響中的相對(duì)速度，你能否用以下化合物作比照：〔1〕順和反-1-甲基-4-溴環(huán)己烷〔2〕順和反-1-叔丁基-4-溴環(huán)己烷〔4〕畫出以下各二元取代環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象：〔1〕順-1-氯-2-溴環(huán)己烷〔2〕反-1-氯-4-碘環(huán)己烷〔3〕順-1，3-二羥基環(huán)己烷〔4〕順-1-甲基-4-叔丁基環(huán)己烷〔5〕反-1，3-二羥基環(huán)己烷20．以以下化合物為原料合成指定的化合物〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕21．完成以下反響。(1)(2)(3)(4)(5)〔6〕CH3CH=CHCOC6H5+HCN〔A〕〔7〕C6H5CHO+HOCH2CH2OH〔A〕〔8〕〔9〕〔10〕22．甲基烷基酮和芳醛在堿催化時(shí)的羥醛縮合是在甲基處，而在酸催化時(shí)是在亞甲基處，例如：試解釋這一現(xiàn)象。答案1.2.〔1〕醇分子中的羥基是高度極化的，能在分子間形成氫鍵，這樣的羥基越多，形成的氫鍵越多，分子間的作用力越強(qiáng)，沸點(diǎn)越高。甲醚的形成導(dǎo)致形成氫鍵的能力減弱，從而沸點(diǎn)降低。〔2〕從產(chǎn)物看，反響〔A〕得到的是共軛體系的脂芳酮，而〔B〕沒有這樣的共軛體系。另外，新制的MnO2特別適于烯丙醇或芐醇氧化為醛酮，這可能與其機(jī)理和產(chǎn)物的穩(wěn)定性有關(guān)?！?〕分子〔A〕不能形成氫鍵，羥基處于平伏鍵最穩(wěn)定。分子〔B〕由于含氧原子，羥基可以采用形成氫鍵的構(gòu)象使分子穩(wěn)定，只有羥基在直立鍵上，羥基才可能與氧原子形成氫鍵。3.高碘酸氧化鄰二醇類化合物是可能是通過環(huán)狀高碘酸酯進(jìn)行的，二羥基必須處于順式才能滿足氧化反響的立體化學(xué)要求。因此〔2〕和〔3〕不能被高碘酸氧化，〔1〕和〔4〕的氧化產(chǎn)物如下：4.該重排反響即是頻哪醇重排，反響機(jī)理為：羥基質(zhì)子化；脫水生成碳正離子；重排；失去質(zhì)子得到酮。此題的關(guān)鍵點(diǎn)在于要考慮脫去哪一個(gè)羥基能生成較穩(wěn)定的碳正離子。〔1〕的反響機(jī)理為：〔2〕和〔3〕的反響產(chǎn)物分別為：5．〔1〕鄰羥基苯乙酮能形成分子內(nèi)氫鍵，分子間作用力小，100℃〔2〕鄰羥基苯乙酮能形成分子內(nèi)氫鍵而使體系穩(wěn)定，是熱力學(xué)穩(wěn)定的，但生成它所需的活化能較大，是平衡控制產(chǎn)物，高溫時(shí)〔165℃生成對(duì)羥基苯乙酮時(shí)兩個(gè)取代基沒有空間位阻，所需活化能較低，故容易形成，它是速度控制產(chǎn)物，在低溫時(shí)〔25℃〕以生成對(duì)位異構(gòu)體為主。78．AAL1酯水解反響機(jī)理：9．該水解反響的反響機(jī)理：10．在Hofmann重排中，遷移的烴基的構(gòu)型保持不變。原料和產(chǎn)物都是S構(gòu)型，但原料是右旋，產(chǎn)物是左旋。11-1〔1〕C7H13O2Br，不飽和度為1，可能含C=C、C=O或?yàn)閱苇h(huán)分子。〔2〕IR譜顯示，該化合物不含-OH和C=C-H，即不是醇、酸類?！?〕IR1740cm-1有強(qiáng)吸收，說明A可能為醛酮或酯；但該化合物不能形成肟〔4〕該化合物為酯，而不飽和度為1，那么它必不含C=C?！?〕結(jié)合1HNMR數(shù)據(jù)和上述推論，可給出該化合物的結(jié)構(gòu)式為：1HNMR：1.02.14.24.61.3(δppm〕(3H,t)(2H,m)(1H,t)(1H,m)(6H,d)11-2．〔1〕化合物A〔C12H14O3〕的不飽和度為6，可能含有苯環(huán)、雙鍵或環(huán)等。〔2〕苯乙酮與氯乙酸乙酯在無水惰性溶劑中堿性縮合劑作用下，發(fā)生的是Darzens-Claisen反響：綜上所述，A，B，C的結(jié)構(gòu)式為：12．13．在多數(shù)情況下，Hofmann消去為反式消去β-氫，但在反式消去不可能時(shí)，也可以發(fā)生順式消去，但速度很慢。有β-氫的叔胺-N-氧化物在加熱時(shí)，分解為烯烴和N，N-二烷基羥胺，它是一種立體選擇性很高的順式消去反響。14．〔1〕〔ⅰ〕A，C7H15N，不飽和度為1，可能有雙鍵或環(huán)；A徹底甲基化只能與1分子碘甲烷反響生成B，那么A必為叔胺類化合物?！并ⅰ秤蒃的1HNMR知，E的結(jié)構(gòu)為：(CH3)2CH-CH(CH3)2?！并！矰加二分子的H2，那么D的結(jié)構(gòu)必為：(ⅳ)根據(jù)Hofmann消去反響的特征反響，綜合上述推斷，可以給出A、B、C的結(jié)構(gòu)如下：有關(guān)的反響為：〔2〕A，C4H9NO，不飽和度為1，可能有雙鍵或環(huán)；根據(jù)Hofmann消去反響的特征及最終產(chǎn)物為二乙烯基醚和三甲胺，排除雙鍵存在的可能并得出A的結(jié)構(gòu)式為：根據(jù)題意反響路線可得到B、C、D的結(jié)構(gòu)式為：〔3〕〔ⅰ〕有關(guān)F的信息：與FeCl3有顯色反響，說明有酚羥基；其1HNMR在δ=7~8有兩組對(duì)稱的二重峰，說明苯環(huán)為對(duì)位二取代。其結(jié)構(gòu)式為：由此倒推得B、D、E的結(jié)構(gòu)分別為：(ⅱ)由有關(guān)C的信息，可以給出C、G、H的結(jié)構(gòu)式分別為：綜上所述，化合物A的結(jié)構(gòu)式為：有關(guān)的反響式為：(4)〔ⅰ〕A，C5H11N，不飽和度為1，可能為不飽和胺或環(huán)胺。(ⅱ)A催化加氫生成B，且B可由己酰胺與溴和氫氧化鈉溶液反響得到，結(jié)合酰胺Hofmann降解反響的特點(diǎn)，及B的分子式，可得出B的結(jié)構(gòu)為：〔?！矨臭氧分解可得到HCHO，A催化加氫生成B,可得出A的結(jié)構(gòu)為：〔ⅳ〕A用過量碘甲烷處理得季銨鹽C，其結(jié)構(gòu)式為：〔ⅴ〕根據(jù)Hofmann消去反響和Diels-Alder反響的特點(diǎn)，可推出D、E的結(jié)構(gòu)分別為：的反響機(jī)理：(發(fā)生Diels-Alder反響的立體化學(xué)要求)15．〔１〕非對(duì)映異構(gòu)體?！玻病硨?duì)映異構(gòu)體?！玻场撤菍?duì)映異構(gòu)體?！玻础撤菍?duì)映異構(gòu)體〔順反異構(gòu)體〕?！玻怠撤菍?duì)映異構(gòu)體?！玻丁硺?gòu)造異構(gòu)體?！玻贰撤菍?duì)映異構(gòu)體?！玻浮惩换衔?。16．18．〔括號(hào)內(nèi)的解釋為提示或進(jìn)一步的說明〕：19〔1〕有。產(chǎn)物由數(shù)量相等的H2C=CHC14H2Br和14CH2=CHCH2Br分子組成。除去H產(chǎn)生兩個(gè)奉獻(xiàn)相等的共振雜化體，兩個(gè)結(jié)構(gòu)具有的C12和C14是同樣活潑的，Br2〔2〕共軛二烯烴生成較穩(wěn)定的烯丙基碳正離子中間體，因此它比烯烴更活潑。不飽和碳原子上烷基越多，親電加成反響的活性越大。相對(duì)活性是：〔e〕>〔d〕>〔c〕>〔b〕>〔a〕?！?〕1．反式取代基環(huán)己烷的最穩(wěn)定構(gòu)象為ee型；順式取代基為ea型。對(duì)于反-1-甲基-4-溴環(huán)己烷，由一取代環(huán)己烷e、a鍵平衡的自由能可知，甲基呈e鍵的優(yōu)先性比溴大得多，但還是有相當(dāng)數(shù)量的的溴可處于e鍵。因此，不可用這樣構(gòu)象不固定的化合物來比擬e、a鍵Br的相對(duì)反響速度。2．大體積的叔丁基只能在e鍵。反式異構(gòu)體的所有分子的取代基溴和叔丁基處于e鍵；順式異構(gòu)體中，由于叔丁基只能處于e鍵，可把溴凍結(jié)在a鍵上，阻止了構(gòu)象的互相轉(zhuǎn)變。因此，用該組化合物比擬e、a鍵Br的相對(duì)反響速度是可用的。〔4〕20．〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕21．〔1〕A：K2Cr2O7+H+B:〔與HCN親核加成〕〔2〕A：B：〔3〕A：(CH3)3CCH2OHB：HCOONa(Cannizzaro反響)〔4〕A：〔酮與2，4-二硝基苯肼加成后失去一分子水〕〔5〕A：B：C：D：E：〔6〕〔A〕〔α，β-不飽和醛的1，4-共軛加成〕〔7〕〔A〕〔縮醛化反響〕〔8〕〔A〕〔Ph3P是很強(qiáng)的親核試劑，與鹵代烷親核加成生成季鏻鹽〕〔B〕〔C4H9Li是強(qiáng)堿，消除烷基上一個(gè)α-氫，生成內(nèi)鏻鹽〕〔C〕〔Wittig反響，結(jié)果是羰基被=CR1R2取代，這是直接由醛、酮制備烯烴的好方法?！场?〕(克萊門森復(fù)原法〕〔11〕〔這是一個(gè)典型的酸催化羥醛縮合的例子。兩分子醛在酸催化下縮合，而后羥基被氯取代?！?2．根據(jù)羥醛縮合反響機(jī)理，在堿催化下，進(jìn)攻試劑是負(fù)離子，-CH2COCH2CH3比穩(wěn)定。在酸催化下，進(jìn)攻試劑是烯醇，CH3C(OH)=CHCH3比H2C=C(OH)CH2CH3模擬試題一〔第一學(xué)期〕一、用系統(tǒng)命名法命名以下化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、答復(fù)以下問題。1．以下反響哪一個(gè)較快，為什么？2．寫出以下化合物穩(wěn)定性由大到小的排列順序。3．把以下有機(jī)物按容易發(fā)生SN2反響的活性排列成序：4．判斷以下化合物的酸性大?。?．解釋以下實(shí)驗(yàn)事實(shí)。6．用化學(xué)方法鑒定以下化合物。丁醇、丁醛、1-丁烯、1，3-丁二稀。三、完成以下反響。四、寫出以下反響的機(jī)理。五、合成題。六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1．以下化合物的核磁共振譜中，均有一個(gè)單峰，試寫出它們的結(jié)構(gòu)2．某不飽和烴A的分子式為C9H8，它能與氯化亞銅氨溶液反響產(chǎn)生紅色沉淀，化合物A催化加氫得到B〔C8H12〕，將B用酸性重鉻酸鉀氧化得到酸C〔C8H6O4〕，C加熱脫水得到D〔C8H4O3〕，假設(shè)將化合物A和1，3—丁二稀作用可得到另一不飽和化合物E，將E催化脫氫可得到2—甲基聯(lián)苯，試寫出A~E的結(jié)構(gòu)。模擬試題二〔第一學(xué)期〕一、用系統(tǒng)命名法命名以下化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、答復(fù)以下問題。1．鑒別1-丁醇和2-丁醇，可用哪種試劑？A．KI/I2B．I2/NaOHC．ZnCl2/HClD．B2/CCl42．枯燥苯胺應(yīng)選擇以下哪種枯燥劑？A．K2CO3B．CaCl2C．MgSO4D．粉狀3．以下化合物中，具有手性的分子是：4．以下化合物哪個(gè)沒有芳香性？A．噻吩B．環(huán)辛四烯C．[18]—輪烯D．奧5．以下化合物不能在NaOH/C2H5OH溶液中發(fā)生消去反響的是：6．填空：萘低溫磺化上〔〕位，高溫磺化上〔〕位，這是由于上〔〕位所形成的正碳離子比上〔〕位的穩(wěn)定，因此相應(yīng)的過渡態(tài)位能較低，反響活化能較低，所以上〔〕位，這種現(xiàn)象稱為〔〕控制。但是，在高溫時(shí)〔〕位反響速度加大，由于〔〕萘磺酸比〔〕萘磺酸穩(wěn)定，因此反響平衡趨于〔〕萘磺酸，這種現(xiàn)象叫做〔〕控制。三、完成以下反響。四、寫出以下反響的機(jī)理。五、合成題。六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1．某化合物的分子式為C6H15N，IR在3500-3200cm-1處無吸收峰。核磁共振峰顯示在δ2．化合物A(C6H12O3)，紅外光譜在1710cm-1處有強(qiáng)吸收峰，與I2/NaOH作用生成黃色沉淀，與Tollens試劑不反響，但是經(jīng)過稀酸處理后的生成物卻與Tollens試劑反響。A的1HNMR數(shù)據(jù)如下：δ2.1〔單峰，3H〕；δ2.6〔雙峰，2H〕；δ〔單峰，6H〕；δ4.7〔三峰，1H〕。試寫出A的結(jié)構(gòu)。模擬試題二〔第二學(xué)期〕一、用系統(tǒng)命名法命名以下化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、答復(fù)以下問題1．以下氨基酸中，等電點(diǎn)〔IP〕由大到小排列順序?yàn)椋?．以下化合物具有芳香性的為：3．將以下化合物按堿性強(qiáng)弱排列成序：4．指出以下化合物的重氮局部和偶合局部。A的重氮組分是；偶合組分是：。B的重氮組分是；偶合組分是：。5．用化學(xué)方法鑒別以下化合物：6．以下哪組化合物與過量的C6H5NHNH2作用，可生成相同的脎？一組為：；另一組為：三、完成以下反響。四、合成題。五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1．某堿性化合物A〔C4H9N〕經(jīng)臭氧化再水解，得到的產(chǎn)物中有一種是甲醛。A經(jīng)催化加氫得B〔C4H11N〕。B也可由戊酰胺和溴的氫氧化鈉溶液反響得到。A和過量的碘甲烷作用，能生成鹽C〔C7H16NI〕，該鹽和濕的氧化銀反響并加熱分解得到D〔C4H6〕。D和丁炔二酸二甲酯加熱反響得到E(C10H12O4)。E在鈀存在下脫氫生成鄰苯二甲酸二甲酯。試推出A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)并寫出各步反響式。2．某化合物A〔C10H12O3〕不溶于水、稀酸和碳酸氫鈉，可溶于稀氫氧化鈉。A與氫氧化鈉反響再酸化得到B和C〔C7H6O3〕。B可發(fā)生碘仿反響，C與碳酸氫鈉溶液反響放出二氧化碳，與三氯化鐵作用呈紫色，C的一硝化產(chǎn)物只有一種。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)。模擬試題一〔第二學(xué)期〕一、用系統(tǒng)命名法命名以下化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、答復(fù)以下問題1．將以下化合物按酸性強(qiáng)弱排列成序：2．將以下化合物按烯醇化由易到難排列成序：3．將以下化合物按堿性強(qiáng)弱排列成序：4．將以下羧酸衍生物按親核加成—消除反響活性排列成序：5．在葡萄糖水溶液中，α—異構(gòu)體與β—異構(gòu)體通過開鏈結(jié)構(gòu)達(dá)成互變異構(gòu)平衡，其中α—異構(gòu)體約占36%，β—異構(gòu)體約占64%。試解釋該現(xiàn)象。7、用化學(xué)方法鑒別以下化合物：氯苯；苯酚；苯甲酸；苯胺。三、完成以下反響。四、合成題。五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)?；衔顰〔C5H6O3〕IR譜的特征吸收峰為1755cm-1,1820cm-1;其1HNMR譜的δ值為2.0〔五重峰，2H〕、2.8〔三重峰，4H〕。A用CH3ONa/CH3OH處理，再酸化得B，B的IR譜的特征吸收峰為1740cm-1，1710cm-1，2500-3000cm-1；其1HNMR譜的δ值為3.8〔單峰，3H〕，13〔單峰，1H〕，另外還有6個(gè)質(zhì)子的吸收峰。B與SOCl2反響得到C，C的IR譜的特征吸收峰為1735cm-1,1785cm-1；C在喹啉中用H2/Pd-BaSO4催化復(fù)原得到D；D的IR譜的特征吸收峰為1725cm-1,1740cm-1。試推出A、B、C、模擬試題三〔第一學(xué)期〕一、用系統(tǒng)命名法命名以下化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、答復(fù)以下問題。1．分子式為C5H10的烯烴化合物，其異構(gòu)體數(shù)為：A.3個(gè)B.4個(gè)C.5個(gè)D.6個(gè)2．以下鹵代烴在KOH/C2H5OH溶液中消除反響速度最快的是：3．以下負(fù)離子親核能力由大到小排序?yàn)椋?．寫出下面化合物的最穩(wěn)定的構(gòu)象式。5．以下化合物中，具有芳香性的有：6．以下二烯烴中，氫化熱由大到小排序?yàn)椋?．用化學(xué)方法鑒定以下化合物。A.3—戊醇B.苯乙酮C.1—苯基乙醇三、完成以下反響。四、寫出以下反響的機(jī)理。五、合成題。六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。1．某化合物A〔C6H12O3〕，紅外光譜在1710cm-1處有一個(gè)強(qiáng)的吸收峰，A能發(fā)生碘仿反響，但與Tollens試劑不反響。A經(jīng)過稀酸處理后卻能和Tollens試劑反響。A的1HNMRδ2.1〔單峰，3H〕；δ2.6〔雙峰，2H〕；δ3.2〔單峰，6H〕；δ4.7〔三峰，1H〕試寫出A的可能結(jié)構(gòu)。2．某化合物A〔C5H10O〕不溶于水，與Br-CCl4或Na都不反響。A與稀酸及稀堿反響都得到化合物B〔C5H12O2〕，B經(jīng)等量的HIO4水溶液氧化得到甲醛和化合物C〔C4H8O〕，C能發(fā)生碘仿反響。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)。模擬試題三〔第二學(xué)期〕一、用系統(tǒng)命名法命名以下化合物或?qū)懗鱿鄳?yīng)的化合物結(jié)構(gòu)。二、答復(fù)以下問題1．以下酯類化合物在堿性條件下水解速度由大到小為：2．2，4—戊二酮其較穩(wěn)定的烯醇結(jié)構(gòu)式〔熱力學(xué)控制〕為：3．將以下化合物按堿性由強(qiáng)到弱排列成序：4．將以下化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列成序：5．以下含氮化合物中，熔點(diǎn)最高的是：6．將以下化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列成序：7．用化學(xué)方法鑒別以下化合物：三、寫出以下反響的反響機(jī)理。四、完成以下反響。五、合成題。六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。某化合物A〔C7H15N〕，與CH3I反響得到B〔C8H18NI〕。B溶于水，與Ag2O/H2O反響得到C〔C8H17N〕，C再分別經(jīng)CH3I處理后與Ag2O/H2O反響得到D〔C6H10〕和三甲胺，D能吸收2mol的氫得到E〔C6H14〕。E的1HNMR譜顯示只有二組峰，一組為七重峰，另一組為雙峰，兩者的強(qiáng)度比為1：6。試推出A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)并寫出各步反響式。模擬試題四一、寫出以下化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式〔10分〕：二、完成以下反響[包括立體化學(xué)產(chǎn)物]〔25分〕：三、答復(fù)以下問題〔20分〕：1.下面碳原子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是：〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕。2.以下化合物有對(duì)映體的是:。3.按環(huán)上親電取代反響活性由大到小排列的順序是：〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕。4.寫出以下化合物的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。5.以下化合物或離子中具有芳香性的是：。6．以下化合物按芳環(huán)親電取代反響的活性大小排列成序：〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕。7．以下碳正離子按穩(wěn)定性大小排列成序：〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕。8．用“→”標(biāo)明以下化合物進(jìn)行一鹵代時(shí)，X原子進(jìn)入苯環(huán)的位置。9．按質(zhì)子化學(xué)位移值〔δ〕的大小排列為序：a．CH3Clb.(CH3)3Pc.(CH3)4Sid.(CH3)2Se.CH3F10．按C—H鍵在IR譜中伸縮振動(dòng)吸收波數(shù)的大小排列為序：〔〕＞〔〕＞〔〕。a．CH≡C—Hb.CH2＝CH—Hc.CH3CH2—H四、用化學(xué)方法鑒別以下化合物〔5分〕五、寫出以下反響的反響歷程〔10分〕：六、合成題〔20分〕：1.完成以下轉(zhuǎn)化:2.由甲苯合成2-硝基–6-溴苯甲酸。3.以乙炔、丙烯為原料〔無機(jī)試劑任選〕合成正戊醛。七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)〔10分〕1.某辛烯經(jīng)臭氧化及在Zn粉存在下水解，只得到一種產(chǎn)物，試寫出其可能的結(jié)構(gòu)。2.化合物A、B、C、D的分子式都是C10H14，它們都有芳香性。A不能氧化為苯甲酸；B可被氧化為苯甲酸，且B有手性；C也可氧化成苯甲酸，但C無手性，C的一氯代產(chǎn)物中有兩個(gè)具有手性，分別為E和F；D可氧化為對(duì)苯二甲酸，D的一氯代產(chǎn)物中也有兩個(gè)具有手性，分別是G和H。試寫出A、B、C、D、E、F、G、H的構(gòu)造式。模擬試題四〔答案〕一、每題1分(1×10)二、每空1分(1×20)三、每題2分〔2×10〕1.〔a〕＞〔d〕＞〔b〕＞〔c〕。3.〔a〕＞〔b〕＞〔c〕＞〔d〕。5.具有芳香性的是：c、d。6.〔b〕＞〔a〕＞〔c〕。7.〔e〕＞〔d〕＞〔c〕＞〔a〕＞〔b〕。8.〔b〕＞〔d〕＞〔a〕＞〔c〕。9.〔b〕＞〔a〕＞〔d〕＞〔c〕。10.〔a〕＞〔c〕＞〔b〕＞〔d〕。四、〔5分〕五、每題5分〔3×5〕1.六、第1小題8分〔2×4〕；第2～4小題每題4分〔3×4〕七、1.(3分)2.(7分)模擬試題五一、寫出以下化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式〔10分〕：8.α-麥芽糖〔構(gòu)象式〕9.〔S〕-3-對(duì)羥基苯基-2-氨基丙酸10.四氫噻吩二、答復(fù)以下問題〔25分〕1．按堿性由強(qiáng)到弱排列成序：〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕。2.以下化合物具有芳香性的是：。3.指出以下化合物的重氮局部和偶合局部：A的重氮局部是；偶合局部。B的重氮局部是；偶合局部。4．以下化合物中只溶于稀HCl的是：；只溶于NaOH溶液的是：；既溶于酸又溶于堿的是：。5.用化學(xué)方法別離下面混合物：對(duì)硝基甲苯、1-苯基-1-硝基乙烷和對(duì)甲基苯胺。三、完成以下反響〔35分〕：四、合成題〔無機(jī)試劑任性〕〔20分〕五、某堿性化合物A〔C4H9N〕經(jīng)臭氧化再水解，得到的產(chǎn)物中有一種是甲醛。A經(jīng)催化加氫得B〔C4H11N〕。B也可由戊酰胺和溴的氫氧化鈉溶液反響得到。A和過量的碘甲烷作用，能生成鹽C〔C7H16IN〕。該鹽和濕的氧化銀反響并加熱分解得到D〔C4H6〕。D和丁炔二酸二甲酯加熱反響得到E〔C10H12O4〕。E在鈀存在下脫氫生成鄰苯二甲酸二甲酯。試推測(cè)A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反響式。〔10分〕答案一、1．氫氧化三甲基苯基銨；2。2-甲基-5-二甲氨基庚烷；3。5-硝基-2-萘乙酸；4。2，3-吡啶二甲酸；5。β-D-果糖；6。α-D-葡萄糖苷；二、每題5分。1．e＞d＞c＞a＞b；2．有芳香性的是：b、c、e；3.4.溶于稀HCl的有：a、g；溶于NaOH溶液的有：c、e；既溶于酸又溶于堿的有：f。三、1—9每個(gè)空2分；10為1分。四、每題10分。五、A、B、C、D、E五個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)式各1分；反響式5分。模擬試題〔六〕一、寫出以下化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式〔10分〕：二、答復(fù)以下問題〔20分〕：1.以下物種中的親電試劑是：；親核試劑是。a.H+；b.RCH2+；c.H2O；d.RO—；e.NO2+；fCN—；g.NH3；h.2.以下化合物中有對(duì)映體的是：。3.寫出以下化合物的最穩(wěn)定構(gòu)象：4.按親電加成反響活性大小排列的順序是：〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕。5.以下化合物或離子中有芳香性的是：。6.按SN1反響活性大小排列的順序是：〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕。7.按E2消除反響活性大小排列的順序是：〔〕＞〔〕＞〔〕。8.按沸點(diǎn)由高到低排列的順序是：〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕。a.3–己醇；b.正己烷；c.2–甲基–2–戊醇；d.正辛醇；e.正己醇。9.按酸性由強(qiáng)到弱排列的順序是：〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕。10.按碳正離子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是：〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕。三、完成以下反響〔打“*”號(hào)者寫出立體化學(xué)產(chǎn)物〕〔20分〕：四、用化學(xué)方法鑒別〔5分〕：乙醛丙烯醛三甲基乙醛異丙醇丙烯醇乙烯基乙醚五、寫出以下反響的反響歷程〔15分〕：六、合成題〔20分〕：1.完成以下轉(zhuǎn)化：2.用三個(gè)碳以下的烯烴為原料〔其它試劑任選〕合成4-甲基-2-戊酮。4.以甲苯為原料〔其它試劑任選〕合成間甲基苯胺。七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)〔10分〕：以下NMR譜數(shù)據(jù)分別相當(dāng)于分子式為C5H10O的下述化合物的哪一種？〔1〕δ=1.02〔二重峰〕，δ=2.13〔單峰〕，δ=2.22〔七重峰〕。相當(dāng)于：?！?〕δ=1.05〔三重峰〕，δ=2.47〔四重峰〕。相當(dāng)于：。〔3〕二組單峰。相當(dāng)于：。2.某烴A(C4H8)，在較低溫度下與氯氣作用生成B(C4H8Cl2)；在較高的溫度下作用那么生成C(C4H7Cl)。C與NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH)，但與NaOH醇溶液作用卻生成E(C4H6)。E與順丁烯二酸酐反響生成F(C8H8O3)。試推斷A~F的構(gòu)造，并寫出有關(guān)反響式。模擬試題〔六〕答案一、每題1分〔1×10〕1.3,6–二甲基–4–丙基辛烷；2.3–烯丙基環(huán)戊烯；3.N–甲基–N–乙基環(huán)丁胺〔或甲基乙基環(huán)丁胺〕；4.3–甲基戊二酸單乙酯；5.7–甲基–4–苯乙烯基–3–辛醇；6.(2Z，4R)-4–甲基–2–戊烯；二、每題2分〔2×10〕1.親電試劑是：a、b、e、h；親核試劑是：c、d、f、g。2.有對(duì)映體存在的是：b、d。4.〔c〕＞〔a〕＞〔d〕＞〔b〕。5.有芳香性的是：a、c、d。6.〔a〕＞〔d〕＞〔c〕＞〔b〕。7.〔c〕＞〔a〕＞〔b〕。8.〔d〕＞〔e〕＞〔a〕＞〔c〕＞〔b〕。9.〔f〕＞〔d〕＞〔c〕＞〔a〕＞〔b〕。10.〔a〕＞〔c〕＞〔d〕＞〔b〕。三、每空1分〔1×20〕四、5分乙醛丙烯醛三甲基乙醛異丙醇丙烯醇乙烯基乙醚2,4–二硝基苯肼+黃↓+黃↓+黃↓－－－Br2/CCl4－+褪色－－+褪色+褪色I(xiàn)2+NaOH+黃↓－－+黃↓－－金屬Na－－－+↑+↑－五、每題5分〔3×5〕六、第1小題8分〔2×4〕；第2～4小題每題4分〔3×4〕七、第1小題〔3分〕；第2小題〔7分〕1.相當(dāng)于：b；2.相當(dāng)于：d；3.相當(dāng)于：a。模擬試題〔七〕一、寫出以下化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式〔10分〕：二、完成以下反響[包括立體化學(xué)產(chǎn)物]〔25分〕：三、答復(fù)以下問題〔20分〕：1.寫出反1–甲基–4–乙基環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。2.下面碳原子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是：〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕。3.以下化合物有對(duì)映體的是:。4．按環(huán)上親電取代反響活性由大到小排列的順序是：5.按SN2反響活性由大到小排列的順序是：〔〕＞〔〕＞〔〕。6.以下化合物或離子中具有芳香性的是：。7．按堿性由強(qiáng)到弱排列的順序是：〔〕＞〔〕＞〔〕＞〔〕。8．以下化合物能發(fā)生碘仿反響的是：。9．按沸點(diǎn)由高到低排列的順序是：：〔〕＞〔〕＞〔〕。10．以下羧酸與乙醇酯化速度由快到慢的順序是：〔〕＞〔〕＞〔〕。五、寫出以下反響的反響歷程〔10分〕：六、合成題〔25分〕1．完成以下轉(zhuǎn)化：七、化合物A的分子式為C10H22O2，與堿不起作用，但可被稀酸水解成B和C。C的分子式為C3H8O，與金屬鈉作用有氣體逸出，能與NaIO〔次碘酸鈉〕反響。B的分子式為C4H8O，能進(jìn)行銀鏡反響，與K2Cr2O7和H2SO4作用生成D。D與Cl2/P作用后，再水解可得到E。E與稀H2SO4共沸得F，F(xiàn)的分子式為C3H6O，F(xiàn)的同分異構(gòu)體可由C氧化得到。寫出A～F的構(gòu)造式?！?0分〕模擬試題〔七〕答案一、每題1分(1×10)二、每空1分(1×25)三、每題2分〔2×10〕四、每題5分〔2×5〕五、每題5分〔5×5〕六、10分模擬試題〔八〕一、用系統(tǒng)命名法命名以下化合物：寫出以下化合物的構(gòu)造式：1．(Z,Z)–2–溴-2,4–辛二烯；2.(2R,3R)–3–氯-2–溴戊烷；3.(1R,3R)–3–甲基環(huán)己醇；4．N,N–二乙基間烯丙基苯甲酰胺；5.2–甲基–3,3–二氯戊酸鈉；6.二環(huán)[]–壬酮；7．異丙基烯丙基酮；8.反–1–甲基–4–溴環(huán)己烷。以下化合物中，哪些具有光學(xué)活性？寫出〔2R，3S〕-3–溴–2–碘戊烷的Fischer投影式,并寫出其優(yōu)勢(shì)構(gòu)象的鋸架式、透視式〔傘型式〕、Newman式。以下化合物中，哪些是對(duì)映體？哪些是非對(duì)映體？哪些是同一化合物？按要求答復(fù)以下問題：1.按酸性強(qiáng)弱排列為序：a．CH3COOHb.CH3OCH2COOHc.FCH2COOHd.(CH3)3N+CH2COOH2.指出以下化合物的偶極矩的方向：3.按質(zhì)子化學(xué)位移值〔δ〕的大小排列為序：a．CH3Clb.(CH3)3Pc.(CH3)4Sid.(CH3)2Se.CH34.按C—H鍵在IR譜中伸縮振動(dòng)吸收波數(shù)的大小排列為序：a．CH≡C—Hb.CH2＝CH—Hc.CH3CH2—H5.用