第九章-氧化還原滴定法

PAGEPAGE82第九章氧化還原滴定法一、內(nèi)容提要本章討論了氧化還原電對的電極電位計算，判斷氧化還原反應(yīng)次序的基本規(guī)則和氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度，以及氧化還原滴定曲線和常用的指示劑，并重點闡述了碘量法和高錳酸鉀法。氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)，以氧化劑或還原劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液得滴定分析方法。當(dāng)兩個氧化還原電對的電極電位不相等時，一般來說，電位高的電對的氧化型可能氧化電位低的電對的還原型。電對的電極電位可用Nernst方程式計算：式中的Eox/Red為電對Ox/Red的電極電位，E0ox/Red為Ox/Red的標(biāo)準(zhǔn)電極電位；n為電對氧化還原半反應(yīng)（半電池反應(yīng)）中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)；aox，aRed為電對Ox/Red氧化型和還原型的活度。當(dāng)考慮離子強度和副反應(yīng)對電對的影響，以濃度C代替活度進(jìn)行電極電位的計算時，應(yīng)采用下式：式中為電對Ox/Red的條件電極電位，亦稱克式量電極電位或式量電極電位。當(dāng)無電對的時，可用下式對電對的電極電位進(jìn)行計算：（近似式）式中[Ox]，[Red]為電對Ox/Red氧化型和還原型的平衡濃度。判斷氧化還原反應(yīng)次序的基本規(guī)則是：電極電位相差最大的兩電對的氧化型、還原型首先進(jìn)行反應(yīng)。氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度，可通過下式進(jìn)行定性的判斷：(25℃)式中的n，m為氧化還原半反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)；為兩電位的條件電極電位之差；K為氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)。氧化還原滴定法的分類習(xí)慣上按滴定劑（氧化劑）的名稱命名。常用的方法有碘量法、高錳酸鉀法、鈰量法、重鉻酸鉀法等。本章重點是碘量法，難點是氧化還原平衡。二、習(xí)題（一）判斷題（）1．在氧化還原反應(yīng)中，反應(yīng)物濃度會影響反應(yīng)的方向。（）2．氧化還原滴定的突躍大小不因用較稀的溶液而受到影響。（）3．用氧化還原指示劑確定滴定終點時，終點電位取決于指示劑變色時的電位，它可能與化學(xué)計量點電位不一致，也可能與電位滴定法的終點電位不一致。（）4．碘量法分析樣品時，為防止I2揮發(fā)，滴定過程中不必隨時振搖。（）5．用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定C2O42－時，溶液應(yīng)保持中性。（）6．用基準(zhǔn)Na2C2O4標(biāo)定KMnO4溶液濃度時，為避免發(fā)生副反應(yīng)，應(yīng)快速進(jìn)行滴定。（）7．用基準(zhǔn)K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3溶液濃度時，在加入過量KI及適量HCl后，應(yīng)在暗處放置10分鐘。（）8．氧化還原滴定法只能用來測定具有氧化性或還原性的物質(zhì)的含量。（）9．每個電對的電極電位都可以用Nernst方程式表示。（）10．K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液可以采用直接法配制。（）11．標(biāo)定Na2S2O3溶液常選用的基準(zhǔn)物質(zhì)是KMnO4。（）12．CuSO4的測定常采用KMnO4法。（）13．氧化還原滴定中，被測物的濃度越大，滴定突躍范圍也越大。（）14．Na2S2O3滴定I2液，其中兩者均系可逆反應(yīng)。（）15．KMnO4可用直接法配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液。（）16．石膏中CaSO4的測定常選用氧化還原滴定法。（二）單選題1．用相關(guān)電對的電極電位可判斷氧化還原反應(yīng)的一些情況，但用它不能判斷（）A．氧化還原反應(yīng)的方向B．氧化還原反應(yīng)的次序C．氧化還原反應(yīng)的速度D．氧化還原反應(yīng)的程序E．氧化還原反應(yīng)滴定突躍的大小2．碘量法測定Cu2+時，需向試液中加入過量KI，下列作用與其無關(guān)的是（）A．降低值，提高I－還原性B．I－與I2生成I3－，降低I2的揮發(fā)性C．減小CuI↓的離解度D．提高ECu2+/Cu+值E．使CuI↓不吸附I23．以基準(zhǔn)K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3溶液的濃度，淀粉作指示劑，到達(dá)終點5分鐘后又出現(xiàn)藍(lán)色，下列情況與此無關(guān)的是（）A．向K2Cr2O7溶液中加入過量KI后，于暗處放置2分鐘B．滴定速度太慢C．酸度太高D．酸度較低E．向K2Cr2O7溶液中加入的KI未達(dá)過量程度4．以基準(zhǔn)Na2C2O4標(biāo)定KMnO4溶液濃度，下列操作正確者（）A．加熱至100℃并快速滴定B．不必加熱并慢慢滴定C．保持溶液［H+］≈0.1mol/LD．保持溶液［H+］≈1mol/LE．在中性溶液中滴定5．以KMnO4法測Fe2+時，需在一定酸度下進(jìn)行滴定，下列酸適用的為（）A．H2SO4B．HClC．HNO3D．H2C2O4E．H3AsO36．用KMnO4滴定C2O42－時，開始時KMnO4的紅色消失很慢，以后紅色逐漸很快消失，其原因是（）A．開始時溫度低，隨著反應(yīng)的進(jìn)行而產(chǎn)生反應(yīng)熱，使反應(yīng)逐漸加快B．反應(yīng)開始后產(chǎn)生Mn2+，Mn2+是MnO4－與C2O42反應(yīng)的催化劑，故以后反應(yīng)加快C．反應(yīng)產(chǎn)生CO2，使溶液得到充分?jǐn)嚢?，加快反?yīng)的進(jìn)行D．反應(yīng)消耗H＋，H＋濃度越來越低，則KMnO4與C2O42－在較低酸度下加快進(jìn)行E．KMnO4氧化能力強，開始干擾多，影響反應(yīng)速度，以后干擾逐漸減少，反應(yīng)速度加快7.膽礬中硫酸銅的測定法常選用(D)A．酸堿滴定法B．配位滴定法C．沉淀滴定法D．氧化還原滴定法E．以上均非8．已知Eφ(F2/F－)=2.87V，Eφ(Cl2/Cl－)=1.36V，Eφ(Br2/Br－)=1.07V，Eφ(I2/I－)=0.535V，Eφ(Fe3+/Fe2+)=0.77V，則下列敘述中正確的是（C）A．Fe3+可以氧化I2B．Fe2+可以氧化Br－C．Br2可以氧化Fe2+D．F2可以氧化Fe3+E．Cl2可以氧化Fe3+9．對于反應(yīng)：Ox1+2Red2?Red1+2Ox2，其平衡常數(shù)K為何值時即可視為反應(yīng)完全（E）A．1.0×106B．5.0×108C．1.0×107D．1.0×108E．1.0×10910.下列關(guān)于氧化還原滴定突躍范圍的敘述，正確的是(C)A．氧化劑的電極電位越大，突躍范圍越小B．還原劑的電極電位越小，突躍范圍越小C．突躍范圍不因用較稀的溶液進(jìn)行而受到影響D．溶液溫度越低，突躍范圍越大E．以上均非11.I2作滴定劑滴定Sn2+，屬于（A）A．直接碘量法B．間接碘量法C．置換碘量法D．氧化碘量法E．以上均非12.在配制I2標(biāo)準(zhǔn)溶液時，常要加入適量的KI,其目的是(C)A．防止I2被空氣氧化B．使終點顏色變化更加敏銳C．增加I2的穩(wěn)定，防止揮發(fā)D．防止待測組分分解E．以上均非13.可采用直接法配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)是（E）A．NaOHB．HClC．AgNO3D．Na2S2O3E．Na2C2O414.標(biāo)定Na2S2O3的基準(zhǔn)物質(zhì)是（B）A．KMnO4B．K2Cr2O7C．KID．K2CrO4E．KNO315.碘量法中常用的指示劑是（E）A．酚酞B．鐵銨礬C．甲基紅D．熒光黃E．淀粉16.碘量法中常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液是（C）A．K2Cr2O7B．KMnO4C．Na2S2O3D．NaClE．NaOH（三）多選題1．下列有關(guān)氧化還原反應(yīng)的敘述，正確的是（）A．反應(yīng)物之間有電子轉(zhuǎn)移B．反應(yīng)物和生成物的反應(yīng)系數(shù)一定相等C．反應(yīng)中原子的氧化數(shù)不變D．氧化劑得電子總數(shù)必等于還原劑失電子總數(shù)E．反應(yīng)中一定有氧參加2．對于mOx1＋nRed2＝mRed1＋nOx2滴定反應(yīng)，影響其滴定突躍大小的因素為（）A．兩電對的值（或ΔE0值）B．反應(yīng)物的濃度C．滴定速度D．加入催化劑E．m和n3．影響電對電極電位的主要因素是（）A．環(huán)境濕度B．催化劑C．電對的性質(zhì)D．誘導(dǎo)作用E．電對氧化型和還原型的活度比（或濃度比）4．碘量法測Cu2+時，常向溶液中加入KSCN，其作用是（）A．消除Fe3+的干擾和影響B(tài)．起催化劑作用C．使CuI↓轉(zhuǎn)化為CuSCN↓D．減小CuI↓對I2的吸附作用E．防止I－被空氣中O2氧化為I25．用基準(zhǔn)Na2C2O4標(biāo)定KMnO4溶液濃度時，下列操作中正確者為（）A．將Na2C2O4溶液加熱至70~90℃進(jìn)行滴定B．滴定速度可適當(dāng)加快C．在室溫下進(jìn)行滴定D．滴定速度不宜太快E．用二苯胺磺酸鈉作指示劑6．在配制I2標(biāo)準(zhǔn)溶液時，常要加入適量的KI，其目的是（）A．增溶B．抗氧C．使終點顏色變化更加敏銳D．增加I2的穩(wěn)定性，防止揮發(fā)E．防止待測組分分解7．影響氧化還原反應(yīng)方向的可能因素有（）A．相關(guān)電對的值（或ΔE0值）B．相關(guān)電對氧化型和還原型濃度的改變C．體系酸度的改變D．環(huán)境濕度的改變E．改變催化劑種類8．下述有關(guān)氧化還原反應(yīng)的敘述正確者為（）A．幾種還原劑共存于一溶液中，加入一種氧化劑時，總是先與最強的還原劑反應(yīng)B．可根據(jù)相關(guān)電對的值（或ΔE0值）定性地判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的次序C．氧化劑得到電子，本身被氧化D．還原劑失去電子，本身被還原E．同一體系內(nèi)所有可能發(fā)生的氧化還原反應(yīng)中，總是有關(guān)電對（或ΔE0）相差最大的電位高的氧化型與電位低的還原型先反應(yīng)9．影響電對電極電位的因素有（）A．電對的性質(zhì)B．氧化還原半反應(yīng)中得失電子數(shù)C．電對氧化型或還原型發(fā)生配位、沉淀等副反應(yīng)D．催化劑E．濕度10．下列敘述正確者為（）A．任一電對的氧化型能氧化另一電對的還原型B．大的氧化型能氧化小的還原型C．大的氧化型有較強的氧化能力D．大的還原型具有較強的還原性E．小的還原型具有較強的還原性11．配制Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，正確的操作方法是（）A．使用新煮沸放冷的蒸餾水B．加入適量酸，以便殺死微生物C．加少量Na2CO3，抑制微生物生長D．配制后立即標(biāo)定，不可久放E．配制后放置7~10天，然后予以標(biāo)定12．配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時，正確的操作方法是（）A．一般稱取稍多于計算量的KMnO4B．將新配好的KMnO4溶液加熱至沸，并保持微沸1小時C．加入適量的HCl，以保持其穩(wěn)定D．將標(biāo)定好的KMnO4溶液貯于棕色瓶中E．KMnO4溶液可于配好后立即標(biāo)定13．下列滴定中，可用滴定劑本身作指示劑者為（）A．直接碘量法測Vc含量B．鈰量法測Fe2+含量C．K2Cr2O7法測土壤中有機質(zhì)D．KMnO4法測Na2C2O4含量E．重氮化滴定法測芳伯胺類藥物14．在氧化還原滴定中，一般都用哪些指示電極（）A．C棒B．PtC．鋅棒D．Cu片E．汞15．氧化還原滴定中對指示劑的要求是（）A．在計量點附近有明顯的顏色變化B．性質(zhì)應(yīng)穩(wěn)定C．指示劑應(yīng)可溶D．應(yīng)有較大的摩爾質(zhì)量E．顏色變化應(yīng)是可逆的（四）填空題1．一般來說，電極電位高的電對的氧化型，可以氧化。2．幾個氧化還原電對共存于同一體系時，首先進(jìn)行反應(yīng)的是。3．在氧化還原平衡體系中，凡使電對的氧化型或電對的還原型，則其電極電位就升高。4．影響氧化還原反應(yīng)完全的主要因素有等。5．影響氧化還原反應(yīng)速度的主要因素有、、、及等。6．影響氧化還原反應(yīng)方向的主要因素有、、等。7．因為條件電極電位（）考慮了和等的影響，所以用代替E0處理問題時，較為符合實際情況。8．影響氧化還原滴定突躍電位范圍的主要因素是和。9．已知伏，伏，則反應(yīng)：MnO4－＋5Fe2＋＋8H＋＝Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O其平衡常數(shù)K的對數(shù)值（即logK）為。10．氧化還原指示劑的選擇原則是。11．從碘量法方法本身來說，引入誤差的主要因素是和。12．間接碘量法分析樣品時，適宜的酸度條件為。為防止滴定過程中滴定劑Na2S2O3在酸性條件下發(fā)生副反應(yīng)，還應(yīng)注意。13．碘量法常用的淀粉指示劑在條件下最靈敏。醇類存在可降低其靈敏度，而當(dāng)乙醇含量在以上時，碘與淀粉甚至不發(fā)生顯色反應(yīng)。14．配制Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，應(yīng)使用新煮沸放冷的蒸餾水，其原因是和。15．碘量法的半電池反應(yīng)是。碘量法的滴定對象可以是，也可以是。碘量法常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液是和。碘量法常用淀粉作指示劑，其中直接碘量法淀粉指示劑可于加入，其終點顏色的變化是由色到色；間接碘量法淀粉指示劑應(yīng)于加入。碘量法的滴定方式一般有、、和。16．為了防止鈰鹽的水解，鈰量法必須在介質(zhì)中進(jìn)行。17．高錳酸鉀法的半電池反應(yīng)是。高錳酸鉀本身可以指示終點，其終點顏色的變化是由色到色。由于高錳酸鉀見光易，因此貯存高錳酸鉀應(yīng)該用色瓶，滴定時也應(yīng)該用色滴定管。（五）名詞解釋1．自身指示劑2．氧化還原指示劑3．特殊指示劑4．碘量法（六）簡答題1．用于氧化還原滴定的氧化還原反應(yīng)應(yīng)符合哪些條件？2．碘量法的滴定方式一般有哪幾種？3．簡述碘量法的酸度條件及其依據(jù)。4．碘量法誤差的來源及應(yīng)采取的措施。5．全面比較碘量法（從基本反應(yīng)、測定對象、滴定介質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)溶液、指示劑加入時機、終點顏色、公式計算、共同點等方面）（七）計算題1．一定量的KHC2O4基準(zhǔn)品，用待標(biāo)定的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液在酸性條件下滴定至終點，用去15.24mL，同樣量的該KHC2O4，正好被0.1200mol/L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液15.95mL中和完全。求KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。（）2．含有H2O2樣品溶液在硫酸性溶液中，用濃度為0.5110mol/L的KMnO4溶液33.12mL滴定至終點，計算該樣品溶液中所含H2O2的質(zhì)量。（）3．若40.00mL的H2C2O4溶液需用30.00mL0.4000mol/L的NaOH滴定至終點，而同樣體積的H2C2O4溶液需用65.00mL的KMnO4溶液滴定至終點。試根據(jù)這些數(shù)據(jù)計算出KMnO4溶液的濃度。4．40.00mL0.03100mol/L的KMnO4溶液可與酸性溶液中多少毫克的H2O2反應(yīng)？（）5．0.2018g純KBrO3在酸性溶液中與過量的KI反應(yīng)后，需用36.15mL的Na2S2O3溶液滴定，試計算Na2S2O3溶液的濃度。（）提示：有關(guān)化學(xué)反應(yīng)如下：KBrO3＋6KI＋6H＋＝3I2＋KBr＋3H2O＋6K＋6．取H2O2樣品20.00mL，稀釋至500mL，然后取此稀釋液25.00mL調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)乃岫?，?.5110mol/L的KMnO4滴定，用量為33.12mL。試計算每100mL樣品中含H2O2多少克？（）7．一個含過氧化物的樣品重0.4112g，溶解后用過量的KI處理，并用0.0845mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定釋出的I2，用量為13.45mL。計算此樣品中O2的百分含量。（）8．0.3155g含鐵樣品溶解后，加適當(dāng)?shù)倪€原劑還原成Fe2+，需用42.15mL4.250g/L的K2Cr2O7溶液滴定，試計算樣品中Fe%。（）9．今有膽礬試樣0.518g，用碘量法測定，滴定至終點時消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液17.58mL。41.22mL該Na2S2O3溶液相當(dāng)于0.2121gK2Cr2O7。求膽礬中CuSO4·5H2O的含量。（）提示：化學(xué)反應(yīng)式如下：2Cu2+＋4I－＝2CuI↓＋I(xiàn)2I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－Cr2O72－＋6I－＋14H+＝2Cr3+＋3I2＋7H2O10．某H2C2O4溶液40.32mL，需0.4336mol/L的NaOH溶液37.92mL滴定完全；而同樣的H2C2O4溶液30.50mL可與47.89mLKMnO4溶液反應(yīng)完全。求KMnO4溶液的濃度。提示：有關(guān)化學(xué)反應(yīng)如下：2MnO4－＋5C2O42－＋16H+＝2Mn2+＋10CO2＋8H2Oa1/t1＝2/52NaOH＋H2C2O4＝Na2C2O4＋2H2Oa2/t2＝1/211．某樣品只含Na2C2O4及KHC2O4。取樣0.2608g，在酸性條件下與50.00mL0.01600mol/LKMnO4溶液作用完全，同樣量的該樣品，用0.1600mol/L溶液中和完全需多少毫升？（）(提示：有關(guān)化學(xué)反應(yīng)如下：2MnO4－＋5C2O42－＋16H+＝2Mn2+＋10CO2＋8H2Oa1/t1＝5/2NaOH＋HC2O4－＝C2O42－＋Na+＋H2Oa2/t2＝1/1）12．有Na2C2O4樣品0.2203g，用KMnO4溶液滴定至終點時用去29.30mL。已知1mLKMnO4溶液相當(dāng)于0.006023g鐵。求Na2C2O4百分含量（）（提示：有關(guān)化學(xué)反應(yīng)如下：2MnO4－＋5C2O42－＋16H+＝2Mn2+＋10CO2＋8H2Oa1/t1＝5/2MnO4－＋5Fe2+＋8H+＝Mn2+＋5Fe3+＋4H2Oa2/t2＝5）13．計算0.1000mol/L的Na2S2O3溶液對下列物質(zhì)的滴定度。（1）I（2）Cu（3）Fe（4）K2Cr2O7（5）Cr2O3（6）KMnO4（提示：Cu→Cu2+，用碘量法測定；Fe→Fe3+，用碘量法測定；Cr2O3→Cr2O72－，用碘量法測定）三、參考答案（一）判斷題1.√2.√3.√4.×5.×6.×7.√8.×9.×10.√11.×12.×13.×14.×15.×（二）單選題1.C2.E3.B4.D5.A6.B7．D8．C9．E10．C11．A12．C13．E14．B15．E16．C（三）多選題1.AD2.AE3.CE4.CD5.AD6.AD7.ABC8.ABE9.ABC10.BCE11.ACE12.ABD13.AD14．BE15．ABCE（四）填空題1．電極電位低的電對的還原型。2．電極電位最高的電對的氧化型和電極電位最低的電對的還原型。3．濃度增大，濃度減小。4．兩電對的值（或ΔE0），兩電對氧化還原半反應(yīng)中得失電子數(shù)。5．反應(yīng)物濃度、反應(yīng)溫度、催化劑、誘導(dǎo)作用、氧化劑、還原劑的性質(zhì)。6．兩電對的值（或ΔE0）、反應(yīng)物濃度、酸度。7．離子強度，副反應(yīng)。8．兩電對的值（或ΔE0），兩電對半反應(yīng)中得失電子數(shù)。9．。10．指示劑的變色范圍在滴定突躍范圍內(nèi)，最好使指示劑的值（條件電極電位）與滴定反應(yīng)化學(xué)計量點的電位值一致。11．I2的揮發(fā)，I－在酸性條件下易被空氣中O2氧化。12．中性和弱酸性，Na2S2O3滴加速度不宜太快，隨時注意振搖。13．弱酸性，50％。14．除去其中CO2和O2，殺死嗜硫菌等微生物。15．I2＋2e→2I，還原劑，氧化劑，Na2S2O3，I2，滴定前，無，藍(lán)；近終點時。直接滴定法、置換滴定法、返滴定法（剩余量滴定法）。16．酸性。17．MnO4－＋8H＋＋5e→Mn2＋＋4H2O；無，紅，分解，棕，棕。（五）名詞解釋1．自身指示劑：有些標(biāo)準(zhǔn)液本身有明顯顏色，反應(yīng)后變?yōu)闊o色或顏色很淺的物質(zhì)，那么當(dāng)?shù)竭_(dá)化學(xué)計量點后，稍微過量一點，這類標(biāo)準(zhǔn)溶液就會使滴定的溶液顯現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的顏色，指示終點到達(dá)，此類指示劑為自身指示劑。2．氧化還原指示劑：氧化型與還原型具有不同的顏色，根據(jù)顏色的變化指示終點。3．特殊指示劑：本身不具有氧化還原性，但它能與氧化劑或還原劑發(fā)生顯色反應(yīng)，從而指示滴定終點。4．碘量法：以碘作氧化劑，或以碘化物作為還原劑進(jìn)行氧化還原滴定的方法。（六）簡答題1．答：用于氧化還原滴定的氧化還原反應(yīng)應(yīng)符合①反應(yīng)要完全②反應(yīng)要迅速③有化學(xué)計量關(guān)系④有確定終點的方法2．答：碘量法的滴定方式有直接碘量法和間接碘量法，其中間接滴定法又分為置換滴定法和返滴定法（剩余量滴定法）3．答：碘量法一般控制酸度在中性或弱酸性條件下。因為若在堿性溶液中，I2與Na2S2O3將部分發(fā)生副反應(yīng)：4I2＋S2O32－＋10OH－＝2SO42－＋8I－＋5H2O使I2與Na2S2O3的反應(yīng)摩爾比由1：2變成了4：1，從而使分析結(jié)果產(chǎn)生較大誤差，同時在堿性較強時，還會發(fā)生如下歧化反應(yīng)：3I2＋6OH－＝IO3－＋5I－＋3H2OIO3－不能使淀粉變色，使判斷終點困難。若在強酸性條件下，Na2S2O3可能會發(fā)生如下副反應(yīng)：S2O32－＋2H＋＝H2SO4＋S↓H2SO4與I2反應(yīng)的摩爾比為1∶1，也會產(chǎn)生誤差。鑒于上述情況，碘量法適于中性及弱酸性條件下使用。4．答：主要有兩個方面：一是I2易揮發(fā)，二是I－在酸性條件下易被空氣中O2氧化。防止上述誤差的措施：防止I2揮發(fā)：（1）加入過量KI（一般為理論量的2～3倍），使I2以I3—形式存在。（2）在室溫條件下操作。（3）使用碘量瓶，并且必要時加水封。（4）滴定時不要劇烈振搖。防止I－被空氣中O2氧化：（1）滴定溶液酸度不宜太高。因酸度越高，空氣中O2越易氧化I－。（2）I－與氧化性物質(zhì)反應(yīng)時間（放置時間）不宜太長，且應(yīng)置于暗處。（3）用Na2S2O3溶液滴定I2時的速度可適當(dāng)快些。（4）Cu2＋、NO2－等對空氣中O2氧化I－起催化作用，應(yīng)予消除。5．三種滴定方式的比較比較項目直接碘量法剩余碘量法置換碘量法基本反應(yīng)I2＋2e＝2I－I2＋還原劑→I2（剩余）I2＋2S2O32－＝I－＋S4O62－I－＋氧化劑＝I2I2＋2S2O32－＝I－＋S4O62－標(biāo)準(zhǔn)溶液I2I2、Na2S2O3Na2S2O3測定對象強還原劑還原劑氧化劑滴定條件酸性、中性或弱堿性中性或弱酸性中性或弱酸性指示劑常用淀粉指示劑淀粉指示劑淀粉指示劑淀粉指示劑加入時機滴定前近終點近終點終點顏色藍(lán)色藍(lán)色消失藍(lán)色消失（七）計算題1．解