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文檔簡(jiǎn)介
《取水定額維綸產(chǎn)品》
編制說(shuō)明
(征求意見(jiàn)稿)
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《取水定額維綸產(chǎn)品》編制說(shuō)明
1項(xiàng)目概況
1.1任務(wù)來(lái)源
國(guó)標(biāo)委以綜合[2017]77號(hào)文《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)委關(guān)于下達(dá)2017年第二批國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃
的通知》,將《取水定額維綸產(chǎn)品》列入標(biāo)準(zhǔn)制訂計(jì)劃,并向中國(guó)紡織經(jīng)濟(jì)研究中心下達(dá)
了制訂《取水定額維綸產(chǎn)品》的任務(wù)。
本標(biāo)準(zhǔn)由水利部提出,由全國(guó)節(jié)水標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC442)歸口,計(jì)劃項(xiàng)目號(hào)
為:20181850-T-469。
1.2任務(wù)背景
自然資源約束和生態(tài)環(huán)境惡化的壓力是我國(guó)經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展中長(zhǎng)期、深層次的矛盾,成為
我國(guó)全面協(xié)調(diào)可持續(xù)發(fā)展的嚴(yán)重障礙。我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)第十二個(gè)五年發(fā)展綱要提出,要
發(fā)展資源節(jié)約型和環(huán)境友好型社會(huì),2012年,國(guó)務(wù)院下發(fā)了《關(guān)于實(shí)行最嚴(yán)格水資源管理
制度的意見(jiàn)》(國(guó)發(fā)[2012]3號(hào))文件,要求各級(jí)地方政府要嚴(yán)控用水總量、用水效率和排
污總量。節(jié)約用水和實(shí)現(xiàn)污水零排放將有利于提高經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益和生態(tài)效益,對(duì)實(shí)現(xiàn)
循環(huán)經(jīng)濟(jì)和可持續(xù)發(fā)展具有十分重要意義,也是當(dāng)今社會(huì)發(fā)展的永恒主題。
為了提高維綸行業(yè)的用水效率,制定維綸取水定額國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),可為行業(yè)、地方政府和企
業(yè)奠定該產(chǎn)品取水用量的理論與計(jì)算依據(jù),可以有效控制維綸生產(chǎn)企業(yè)和整個(gè)行業(yè)的用水
量,對(duì)促進(jìn)企業(yè)積極采取節(jié)水措施,為社會(huì)節(jié)約寶貴的水資源,減少?gòu)U水排放量,做好行業(yè)
節(jié)能減排工作等方面都具有重要意義。
1.3主要起草單位
本標(biāo)準(zhǔn)起草工作由中國(guó)化學(xué)纖維工業(yè)協(xié)會(huì)負(fù)責(zé)組織。
本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:全國(guó)節(jié)約用水辦公室、全國(guó)節(jié)水標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)、中國(guó)紡織經(jīng)濟(jì)研
究中心、中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化研究院、中國(guó)化學(xué)纖維工業(yè)協(xié)會(huì)、水利部水資源管理中心。
1.4任務(wù)分配介紹
中國(guó)紡織工業(yè)聯(lián)合會(huì)產(chǎn)業(yè)部、中國(guó)化學(xué)纖維工業(yè)協(xié)會(huì)作為主管單位負(fù)責(zé)制定標(biāo)準(zhǔn)的管理
與協(xié)調(diào)工作。
中國(guó)化學(xué)纖維工業(yè)協(xié)會(huì)、中國(guó)紡織經(jīng)濟(jì)研究中心負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)起草、會(huì)議召集,編制單位之
間的溝通交流。
其他起草單位負(fù)責(zé)各工序數(shù)據(jù)征集和數(shù)據(jù)分析整理工作、參與草稿的討論及技術(shù)支持。
2行業(yè)概況
2.1我國(guó)維綸工業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀
早期維綸(PVF)是聚乙烯醇縮甲醛纖維的簡(jiǎn)稱,是以聚乙烯醇為原料的合成纖維,維
綸制造屬于化纖纖維的范疇,維綸的制造過(guò)程包括醋酸乙烯合成、醋酸乙烯聚合、聚醋酸乙
烯醇解、聚乙烯醇溶解、紡絲成型、水洗、熱處理、切斷等工序。維綸的主要優(yōu)點(diǎn)是吸濕性
好,在標(biāo)準(zhǔn)條件下(20℃,RH65%)回潮率為4.5~5%,在同類合成纖維中名列第一。維綸
1
纖維還具有較好的耐腐蝕性和耐日光性,長(zhǎng)時(shí)間放置在海水或埋于地下,強(qiáng)度均無(wú)明顯下降。
但維綸的主要缺點(diǎn)是染色性差、耐熱水性較差和彈性較差。維綸染色性差表現(xiàn)在染著量不高
和色澤不鮮艷,耐熱水性較差表現(xiàn)為維綸在濕態(tài)時(shí)溫度超過(guò)110~115℃就會(huì)發(fā)生顯著的收縮
和變形,維綸彈性較差使得其織物易發(fā)生折皺。
由于維綸(PVF)纖維產(chǎn)品缺陷多,我國(guó)維綸纖維逐漸萎縮,但維綸原料聚乙烯醇我國(guó)
已發(fā)展成世界產(chǎn)能第一大國(guó),以聚乙烯醇為原料的聚乙烯醇水溶性纖維和聚乙烯醇高強(qiáng)高模
纖維得到長(zhǎng)足發(fā)展,我國(guó)現(xiàn)有以聚乙烯醇為原料的纖維(維綸)主要包括聚乙烯醇水溶性纖
維、聚乙烯醇高強(qiáng)高模纖維和維尼綸3大類。我國(guó)聚乙烯醇纖維主要應(yīng)用于纖維增強(qiáng)建筑材
料、紡織服裝、漁網(wǎng)、繩纜、帆布、簾子線、包裝材料等領(lǐng)域。
2.1.1聚乙烯醇樹(shù)脂發(fā)展情況
截止2018年12月我國(guó)PVA生產(chǎn)企業(yè)共19家,已建成PVA裝置總能力約142萬(wàn)噸,其
中天然氣乙炔法16.5萬(wàn)噸,占11.62%,石油乙烯法7.3萬(wàn)噸,占5.14%,生物乙烯法5萬(wàn)
噸,占3.52%,電石乙炔法101萬(wàn)噸,占71.13%,外購(gòu)醋酸乙烯12.2萬(wàn)噸,占8.59%,統(tǒng)計(jì)
數(shù)據(jù)顯示電石乙炔法線路在我國(guó)占絕對(duì)主導(dǎo)地位。在已建成裝置中,福建福維股份有限公司、
江西江維高科股份有限公司、云南云維股份有限公司、貴州水晶有機(jī)化工(集團(tuán))有限公司、
蘭州新西部維尼綸有限公司、石家莊化工化纖有限公司及湖南湘維股份有限公司7家企業(yè)共
28萬(wàn)噸退出運(yùn)行,山西三維股份有限公司、北京東方石油化工有限公司有機(jī)化工廠、中國(guó)
石化上海石油化工股份有限公司、安徽皖維高新材料股份有限公司(廣維)4家企業(yè)共22.3
萬(wàn)噸時(shí)開(kāi)時(shí)停,天津辛德瑪懸浮劑有限公司0.2萬(wàn)噸主要生產(chǎn)PVC粉碎劑用PVA,安徽皖維
高新材料股份有限公司(巢湖)7萬(wàn)噸低負(fù)荷運(yùn)行,江蘇長(zhǎng)春化工有限公司12萬(wàn)噸外購(gòu)醋酸
乙烯生產(chǎn),產(chǎn)品出口居多,國(guó)內(nèi)實(shí)際具備競(jìng)爭(zhēng)力產(chǎn)能為安徽皖維高新材料股份有限公司(蒙
維)、內(nèi)蒙古雙欣環(huán)保材料股份有限公司、中國(guó)石化集團(tuán)重慶川維化工有限公司、寧夏大地
化工有限公及中國(guó)石化長(zhǎng)城能源化工(寧夏)有限公司5家企業(yè)共72.5萬(wàn)噸,國(guó)內(nèi)PVA產(chǎn)
品裝置狀況見(jiàn)表1。
表1國(guó)內(nèi)PVA產(chǎn)品裝置狀況(萬(wàn)噸/年)
生產(chǎn)廠家生產(chǎn)工藝產(chǎn)能(萬(wàn)/噸)裝置情況
安徽皖維高新材料股份有限公司(蒙維)電石乙炔法20運(yùn)行
內(nèi)蒙古雙欣環(huán)保材料股份有限公司電石乙炔法13運(yùn)行
中國(guó)石化集團(tuán)重慶川維化工有限公司天然氣乙炔法16.5運(yùn)行
安徽皖維高新材料股份有限公司(巢湖)電石乙炔法7運(yùn)行
安徽皖維高新材料股份有限公司(廣維)生物乙烯法5時(shí)開(kāi)時(shí)停
寧夏大地化工有限公司電石乙炔法13運(yùn)行
中國(guó)石化長(zhǎng)城能源化工(寧夏)有限公司電石乙炔法10運(yùn)行
江蘇長(zhǎng)春化工有限公司外購(gòu)醋酸乙烯12運(yùn)行
天津辛德瑪懸浮劑有限公司外購(gòu)醋酸乙烯0.2運(yùn)行
山西三維股份有限公司電石乙炔法10暫未運(yùn)行
北京東方石油化工有限公司有機(jī)化工廠石油乙烯法2.7暫未運(yùn)行
中國(guó)石化上海石油化工股份有限公司石油乙烯法4.6暫未運(yùn)行
湖南湘維股份有限公司電石乙炔法10退出運(yùn)行
石家莊化工化纖有限公司電石乙炔法1.5退出運(yùn)行
福建福維有限公司電石乙炔法6退出運(yùn)行
貴州水晶有機(jī)化工(集團(tuán))有限公司電石乙炔法2退出運(yùn)行
蘭州新西部維尼綸有限公司電石乙炔法2退出運(yùn)行
2
江西江維高科股份有限公司電石乙炔法3.5退出運(yùn)行
云南云維股份有限公司電石乙炔法3退出運(yùn)行
合計(jì)142.0—
PVA產(chǎn)品的品種日益豐富,從剛開(kāi)始的單一1799H品種發(fā)展至今已達(dá)80余種,其中應(yīng)
用比較廣泛的有088-05(05-88)、098-05(05-99)、088-08(10-88)、098-08(10-99)、
088-20(17-88)、088-35(20-88)、088-50(24-88)、100-27(17-99)、098-60(24-99)、
100-70(26-99)等。
隨著國(guó)家大力扶持西部地區(qū)戰(zhàn)略的實(shí)施,西北地區(qū)內(nèi)蒙古、寧夏相繼建設(shè)PVA與PVA
纖維生產(chǎn)裝置,充分利用我國(guó)富煤貧油煤炭資源優(yōu)勢(shì),引進(jìn)、研發(fā)先進(jìn)的電石乙炔工藝路線
生產(chǎn)PVA與PVA纖維技術(shù)裝備,通過(guò)科學(xué)、節(jié)能、環(huán)保設(shè)計(jì),實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈,改變了
傳統(tǒng)電石乙炔法工藝線路生產(chǎn)PVA能耗高、廢水、廢渣不綜合利用,污染嚴(yán)重的局面,成
為了PVA先進(jìn)產(chǎn)能的集中增長(zhǎng)區(qū)域,至2018年底內(nèi)蒙、寧夏聚乙烯醇裝置產(chǎn)能已達(dá)到56
萬(wàn)噸/年。
2.1.2維綸生產(chǎn)情況
國(guó)內(nèi)已建成聚乙烯醇纖維裝置總能力16.79萬(wàn)噸,其中水溶纖維9.97萬(wàn)噸,高強(qiáng)高模
纖維6.82萬(wàn)噸見(jiàn)表2。
表22018年國(guó)內(nèi)聚乙烯醇纖維產(chǎn)能表
生產(chǎn)廠家水溶纖維等(萬(wàn)噸)高強(qiáng)纖維(萬(wàn)噸)總產(chǎn)能(萬(wàn)噸)
中國(guó)石化集團(tuán)重慶川維化工有限公司2.252.144.39
安徽皖維高新材料股份有限公司(巢湖)12.123.12
湖南湘維股份有限公司0.64—0.64
福建福維股份有限公司20.642.64
永安市寶華林實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司20.642.64
永安市九如紡織有限公司0.64—0.64
寧夏大地化工有限公司—0.640.64
內(nèi)蒙古雙欣環(huán)保材料股份有限公司—0.640.64
安徽綠朋實(shí)業(yè)有限公司0.32—0.32
上海全宇生物科技遂平有限公司0.48—0.48
海全宇生物科技寧夏有限公司0.64—0.64
合計(jì)9.976.8216.79
2.2當(dāng)前維綸產(chǎn)業(yè)存在的主要問(wèn)題
“十二五”我國(guó)化纖產(chǎn)業(yè)取得了巨大的成績(jī),面向“十三五”我國(guó)轉(zhuǎn)變發(fā)展方式的攻堅(jiān)
時(shí)期,化纖工業(yè)的發(fā)展進(jìn)入了一個(gè)新的結(jié)構(gòu)調(diào)整階段,因此,為貫徹實(shí)施《中華人民共和國(guó)
環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國(guó)清潔生產(chǎn)促進(jìn)法》、《國(guó)務(wù)院節(jié)能減排綜合性工作方案》、
《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》、《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》,加快轉(zhuǎn)變經(jīng)濟(jì)發(fā)展方式,促進(jìn)產(chǎn)業(yè)
結(jié)構(gòu)調(diào)整和升級(jí),推動(dòng)工業(yè)清潔生產(chǎn)工作在我國(guó)化纖行業(yè)的全面開(kāi)展。
我國(guó)已發(fā)展成為世界化纖產(chǎn)品的第一大生產(chǎn)國(guó),占世界化纖總量的60%以上。維綸工業(yè)
作為合成纖維的品種之一,其PVA產(chǎn)能已占世界的45%以上,節(jié)能減排面臨巨大壓力,但是
聚乙烯醇及維綸纖維單位產(chǎn)品耗水量,在化纖產(chǎn)品中名列前茅,新舊裝備,節(jié)水措施水平參
次不齊。為了提高維綸行業(yè)的用水效率,規(guī)范、促進(jìn)維綸工業(yè)的節(jié)水水平,《取水定額第
X部分:維綸產(chǎn)品》的制定很有必要。
3
2.2.1聚乙烯醇(PVA)開(kāi)發(fā)應(yīng)用研究投入不足
國(guó)內(nèi)聚乙烯醇(PVA)開(kāi)發(fā)應(yīng)用研究投入不足,與國(guó)外相差較大,目前國(guó)內(nèi)聚乙烯醇主
要應(yīng)用于纖維原料、PVB原料、紡織漿料、涂料、粘合劑、PVA發(fā)泡材料、PVA膜等,在醫(yī)
藥、電子、軍工領(lǐng)域應(yīng)用不足。
2.2.2企業(yè)盈利能力不強(qiáng)
維綸行業(yè)由于面臨行業(yè)規(guī)模較小、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)相對(duì)單一和產(chǎn)能過(guò)剩格局的問(wèn)題,造成行業(yè)
內(nèi)大部分企業(yè)盈利不強(qiáng)。維綸行業(yè)規(guī)模較小,2017年維綸產(chǎn)量為10.1萬(wàn)噸,是化學(xué)纖維中
產(chǎn)量最小的品種。行業(yè)規(guī)模較小也限制了業(yè)內(nèi)龍頭企業(yè)的增長(zhǎng)空間。維綸產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域較為
集中,產(chǎn)品開(kāi)發(fā)不足,產(chǎn)品結(jié)構(gòu)相對(duì)單一,整體同質(zhì)化嚴(yán)重。行業(yè)現(xiàn)階段的產(chǎn)能過(guò)剩局面,
使得行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)格局更加激烈,多種因素造成企業(yè)盈利能力不強(qiáng)。
2.2.3行業(yè)環(huán)保壓力大
維綸行業(yè)存在能耗高、污染重和工藝技術(shù)相對(duì)落后的問(wèn)題,企業(yè)環(huán)保壓力較大。同時(shí)部
分企業(yè)規(guī)模較小、盈利能力不強(qiáng)降低了維綸企業(yè)為提高自身環(huán)保水平而進(jìn)行技術(shù)改造的意愿
和能力。
十二五以來(lái),企業(yè)已加大節(jié)能減排、清潔生產(chǎn)的投入,越來(lái)越多的企業(yè)開(kāi)始采用技術(shù)先
進(jìn)、綠色環(huán)保的聚乙烯醇及維綸紡絲生產(chǎn)線,淘汰落后生產(chǎn)工藝和設(shè)備。
2.3現(xiàn)行的維綸行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)介紹
為保護(hù)人體健康和生態(tài)環(huán)境,降低維綸行業(yè)資源、能源消耗,削減污染物排放強(qiáng)度,國(guó)
家出臺(tái)了一系列政策和標(biāo)準(zhǔn)(表),規(guī)范維綸行業(yè)的發(fā)展,詳見(jiàn)表3。
表3涉及維綸行業(yè)的政策或標(biāo)準(zhǔn)
法規(guī)政策發(fā)布時(shí)間發(fā)布單位
《中國(guó)化纖行業(yè)發(fā)展與環(huán)境保護(hù)》2012中國(guó)化學(xué)纖維工業(yè)協(xié)會(huì)
《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》(2011年)2011國(guó)家發(fā)改委
《合成纖維制造業(yè)(維綸)清潔生產(chǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)體系》2018三部委
FZT52023-2012高強(qiáng)高模聚乙烯醇超短纖維2012中華人民共和國(guó)工業(yè)和信息化部
GB30528-2014聚乙烯醇單位產(chǎn)品能源消耗限額2014中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)
檢疫總局與中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委
GB30529-2014乙酸乙烯酯單位產(chǎn)品能源消耗限額2014員會(huì)
2.4維綸產(chǎn)品生產(chǎn)工藝
維綸產(chǎn)品主要包括聚乙烯醇樹(shù)脂及以聚乙烯醇為原料紡絲得到的聚乙烯醇高強(qiáng)高模纖
維與聚乙烯醇水溶纖維。
2.4.1聚乙烯醇樹(shù)脂生產(chǎn)工藝
2.4.1.1聚乙烯醇樹(shù)脂生產(chǎn)工藝介紹
根據(jù)醋酸乙烯生產(chǎn)原料不同,聚乙烯醇制造可分為石油乙烯法、天然氣乙炔法和電石乙
炔法,石油乙烯法以石油裂解聯(lián)產(chǎn)的乙烯為原料,采用多管型固定床反應(yīng)器氣相氧化合成醋
酸乙烯;天然氣乙炔法以天然氣主要成分甲烷為原料,在高溫和氧氣不足的條件下裂解制得
乙炔,采用固定床反應(yīng)器氣相催化合成醋酸乙烯;電石乙炔法用水與電石發(fā)生反應(yīng)生成乙炔,
采用固定床反應(yīng)器氣相催化合成醋酸乙烯。我國(guó)5家具備競(jìng)爭(zhēng)力聚乙烯醇樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè),生
產(chǎn)工藝全部采用乙炔法,其中國(guó)石化重慶化川維化工有限公司16.5萬(wàn)噸采用天然氣乙炔法,
皖維高新材料股份有限公司(蒙維)、內(nèi)蒙雙欣環(huán)保材料股份有限公司、寧夏大地化工有限
4
公司及中國(guó)石化長(zhǎng)城能源(寧夏)化工有限公司四家企業(yè)共56萬(wàn)噸采用電石乙炔法,電石
乙炔法占77.24%,本編制說(shuō)明主要介紹電石乙炔法生產(chǎn)聚乙烯醇樹(shù)脂工藝。
聚乙烯醇(PVA)樹(shù)脂生產(chǎn)包括六個(gè)生產(chǎn)工序,即乙炔制備、醋酸乙烯合成、醋酸乙烯精
制、醋酸乙烯聚合、聚醋酸乙烯醇解及醇解廢液回收。
乙炔制備:電石破碎后進(jìn)入加料系統(tǒng),加入乙炔發(fā)生器后與水發(fā)生反應(yīng)生成乙炔氣,乙
炔氣經(jīng)洗滌、降溫送合成工序,生成的電石渣經(jīng)濃縮后送壓濾工序,濾餅電石渣送水泥廠作
為水泥原料,濾液送乙炔發(fā)生工序循環(huán)利用。
醋酸乙烯合成:粗乙炔進(jìn)入乙炔清凈工序除去雜質(zhì)后送合成工序,清凈產(chǎn)生的廢水送乙
炔發(fā)生工序,乙炔與醋酸在合成反應(yīng)器中,通過(guò)以活性炭為載體的醋酸鋅催化劑作用下合成
醋酸乙烯,生成反應(yīng)液。
醋酸乙烯精制:將合成反應(yīng)液中混合組分進(jìn)行分離,生成精醋酸乙烯送聚合工序或作為
商品銷售,生成的醋酸送合成工序循環(huán)使用,生成的乙醛作為商品外售或氧化生成醋酸送合
成工序使用,生成的丁烯醛作為商品銷售或送焚燒爐(水泥窯)焚燒。
醋酸乙烯聚合:以甲醇為溶劑,過(guò)氧化物或偶氮類物質(zhì)為引發(fā)劑,采用溶液聚合方式將
醋酸乙烯進(jìn)行聚合生成聚醋酸乙烯樹(shù)脂、甲醇、醋酸乙烯、醋酸甲酯等組分的混合物,通過(guò)
分離將混合物分離生成的聚醋酸乙烯樹(shù)脂-甲醇溶液送醇解工序,醋酸乙烯、甲醇送聚合工
序循環(huán)使用。
聚醋酸乙烯醇解:聚合工序送來(lái)聚醋酸乙烯-甲醇溶液與氫氧化鈉-甲醇溶液混合進(jìn)入醇
解機(jī)反應(yīng)成型,經(jīng)粉碎、擠壓或離心脫液、干燥、篩分、成品包裝,生成的醇解廢液送回收
工序。
醇解廢液回收:將醇解工序生成的醇解廢液進(jìn)行分離,生成的醋酸送合成工序,生成的
甲醇送聚合工序,生成的乙醛作為商品外售或氧化成醋酸送合成使用。
電石乙炔法聚乙烯醇生產(chǎn)工藝流程如圖1所示。
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電石
水
電石渣發(fā)生乙炔
乙炔
精制
精乙炔
醋酸
合成
醋酸乙烯氧化
甲醇
分離
聚合乙醛
聚醋酸乙烯
溶解
燒堿
醇解
甲醇
分離
醋酸甲酯
干燥
分解
聚乙烯醇
圖1電石乙炔法聚乙烯醇生產(chǎn)工藝流程
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2.4.1.2聚乙烯醇節(jié)水新裝置技術(shù)的應(yīng)用
A、聯(lián)產(chǎn)醋酸甲酯、醋酸鈉
原生產(chǎn)1噸聚乙烯醇伴生1.5噸醋酸甲酯,物料成分復(fù)雜,通過(guò)分解、精餾、轉(zhuǎn)化醋酸
與甲醇,消耗大量的蒸汽,產(chǎn)生大量的含鹽廢水。醋酸甲酯、醋酸鈉作為市場(chǎng)上不可缺少的
化工產(chǎn)品,傳統(tǒng)生產(chǎn)醋酸甲酯采用醋酸與甲醇酯化工藝得到;醋酸鈉采用醋酸與氫氧化鈉工
藝得到,“十二五”期間,通過(guò)高效分離技術(shù),將伴生的醋酸甲酯直接提純?yōu)?9.9%商品;
醋酸鈉溶液通過(guò)高效閃蒸技術(shù)提純,直接生產(chǎn)高純度醋酸鈉產(chǎn)品。通過(guò)上述技術(shù)應(yīng)用,使得
每噸聚乙烯醇產(chǎn)品在原有基礎(chǔ)上減少蒸汽消耗5噸,杜絕高鹽廢水排放。
B、合成單元采用導(dǎo)熱油回收熱量及能量梯級(jí)利用
乙炔與醋酸蒸汽通過(guò)以活性炭為載體的醋酸鋅催化劑,反應(yīng)為放熱反應(yīng),放出的熱量被
循環(huán)的導(dǎo)熱油帶走,反應(yīng)氣經(jīng)冷凝、粗餾、精餾后制得醋酸乙烯。乙炔在進(jìn)入反應(yīng)器之前,
在氣/油熱交換器中與反應(yīng)器出來(lái)的導(dǎo)熱油進(jìn)行熱交換,充分利用了反應(yīng)熱。對(duì)系統(tǒng)物料余
熱回收使用,醋酸乙烯合成反應(yīng)器入料與出料在換熱器中換熱,用出反應(yīng)器物料、預(yù)熱入反
應(yīng)料,節(jié)省了蒸汽用量。合成反應(yīng)器出口氣體溫度在160~180℃左右,將這部分熱量用來(lái)
預(yù)熱醋酸,可以降低醋酸蒸發(fā)器所需蒸汽量。精餾裝置釜排與餾出,根據(jù)各物料對(duì)熱量的需
求不同,實(shí)現(xiàn)能量的梯級(jí)利用,減少循環(huán)水、蒸汽等熱冷電的消耗。
2.4.1.3聚乙烯醇節(jié)水技術(shù)
A、采用閉式冷卻塔循環(huán)水系統(tǒng),大大降低了循環(huán)水的蒸發(fā)損失,從而降低了裝置的用
水量。
B、各生產(chǎn)裝置用循環(huán)水冷卻的換熱設(shè)備盡可能使用空冷器直接冷卻,以減少循環(huán)水用
量,減少水的損耗。
C、采用先進(jìn)的雙效精餾、汽吹、換熱等熱耦合技術(shù),既節(jié)能,又節(jié)省了大量的循環(huán)冷
卻水。
D、生產(chǎn)裝置的工藝排放水最大限度地直接回用,減少脫鹽水的用量。
E、經(jīng)污水處理站深度處理的中水作為開(kāi)放式循環(huán)水的補(bǔ)充水,減少原水的用量。
F、采用蒸汽冷凝水閉路回收技術(shù),提高蒸汽冷凝水的回收率,包括冬季伴熱、采暖的
低壓蒸汽冷凝水都進(jìn)行回收。
G、利用乙炔發(fā)生用水對(duì)水質(zhì)要求不高的特點(diǎn),將排放的各種無(wú)機(jī)廢水進(jìn)入乙炔站回用
水池,使廢水得到綜合利用,既節(jié)省了水,又減少了廢水排放。
H、選用先進(jìn)、高效、節(jié)水的設(shè)備,對(duì)生產(chǎn)上水、脫鹽水、循環(huán)冷卻水等采用流量計(jì)量,
以加強(qiáng)節(jié)水管理,使得水的循環(huán)利用率達(dá)98.6%以上。
J、中水回用技術(shù):將聚乙烯醇生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的廢水進(jìn)行生化處理降低COD后送中水回
用系統(tǒng)進(jìn)行脫鹽處理,生成的回用水作為一次水送裝置回用,濃水送下游處理裝置進(jìn)行處理,
減少原水取水量。
2.4.2聚乙烯醇纖維
聚乙烯醇是可在水中溶解的成纖高分子之一,紡絲工藝以濕法紡絲為主,但不同的紡絲
工藝可以得到質(zhì)量、使用性能和應(yīng)用領(lǐng)域完全不一樣的新纖維。國(guó)內(nèi)產(chǎn)業(yè)化的聚乙烯醇纖維
生產(chǎn)工藝只有濕法紡絲工藝,分別為普通濕法紡絲和堿性含硼濕法紡絲工藝。普通濕法紡絲
主要產(chǎn)品有水溶聚乙烯醇纖維、聚乙烯醇縮甲醛纖維,堿性含硼濕法紡絲工藝主要產(chǎn)品有高
強(qiáng)高模聚乙烯醇纖維。
2.4.2.1聚乙烯醇高強(qiáng)高模纖維生產(chǎn)工藝
2.4.2.1.1紡絲原液制備
首先將已計(jì)算好的添加水量從添加水槽加入到溶解機(jī)內(nèi),水溫控制在50-80℃。啟動(dòng)攪
拌機(jī)后再加入添加劑,投入PVA,投料時(shí)水溫仍維持50-80℃,待投料結(jié)束后開(kāi)始計(jì)時(shí),浸
泡時(shí)間為30-60分鐘。浸泡結(jié)束后,用直接蒸汽和夾套蒸汽同時(shí)升溫,當(dāng)溫度升高到一定溫
度時(shí),停止直接蒸汽,用夾套蒸汽維持溫度,由于溫度計(jì)的滯后作用,溫度還會(huì)持續(xù)上升,
一般不會(huì)超過(guò)110℃。在104℃以上時(shí)約10分鐘后可啟動(dòng)齒輪泵,進(jìn)行溶解機(jī)內(nèi)循環(huán),使溶
解充分均勻,再過(guò)約20分鐘即可取樣分析粘度和濃度以及硼含量和pH值。當(dāng)溶解時(shí)間、原
液粘度、原液溫度及硼含量都合格后,進(jìn)行一道過(guò)濾除去雜質(zhì)后送入脫泡桶進(jìn)行常壓脫泡
4-8h,脫泡完成后通過(guò)再次過(guò)濾除去雜質(zhì)后進(jìn)行紡絲。
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2.4.2.1.2紡絲工藝
制備好的原液通過(guò)紡絲計(jì)量泵精確計(jì)量后經(jīng)過(guò)燭形過(guò)濾器對(duì)原液進(jìn)行過(guò)濾,過(guò)濾后的原
液通噴絲頭形成絲條,絲條進(jìn)入一浴后逐步脫水形成固化的初成纖維,然后通過(guò)牽引機(jī)進(jìn)行
初步拉伸后進(jìn)入中和浴系統(tǒng)。初成纖維在中和浴(二浴)進(jìn)行酸堿中和及硼的解交聯(lián)過(guò)程后進(jìn)
行濕熱拉伸浴,然后在濕熱拉伸浴(三浴)中纖維達(dá)到一定溫度后進(jìn)行濕熱拉伸;濕熱拉伸完
的纖維經(jīng)過(guò)水洗浴(四浴),洗去絲束帶有的芒硝、硫酸及硼。然后在油浴(五浴)中對(duì)纖維進(jìn)
行上油,上油工藝是為了纖維表面形成一層油保護(hù)膜,油劑成分為有機(jī)硅油劑,纖維上油和
熱定型過(guò)程中有游離聚乙烯醇在高溫分解產(chǎn)生的乙酸等可燃?xì)怏w和部分有機(jī)硅油揮發(fā)氣體
產(chǎn)生,產(chǎn)生氣體經(jīng)過(guò)排風(fēng)孔在頂樓由吸收塔吸收有害物質(zhì)后排放。上油后的纖維經(jīng)過(guò)烘箱進(jìn)
行干燥,烘干后纖維經(jīng)過(guò)預(yù)熱再進(jìn)行拉伸。拉伸過(guò)程中,纖維大分子在外力作用下沿纖維軸
向擇優(yōu)排列,取向度和結(jié)晶度都有明顯提高。拉伸后的纖維經(jīng)過(guò)冷卻機(jī)進(jìn)行冷卻后,由卷繞
機(jī)繞在絲軸車上。
2.4.2.1.3纖維切斷與包裝
將絲軸車上纖維經(jīng)過(guò)上油裝置喂入切斷機(jī)中,切成客戶需要長(zhǎng)度的短纖維,切好的短纖
維落入圓筒袋中,裝滿后放到輸運(yùn)皮帶上送至打包機(jī)頂部。打包機(jī)投料時(shí),首先進(jìn)行初步計(jì)
量,然后在投入打包機(jī)后應(yīng)記錄電子復(fù)秤的記錄,還要適時(shí)用磅秤進(jìn)行復(fù)核,最終將產(chǎn)品打
成一定重量的包,并將小包打成組合包。聚乙烯醇高強(qiáng)高模纖維生產(chǎn)工藝流程圖見(jiàn)圖2。
硼酸、醋酸、水
PVA溶解一道過(guò)濾脫泡二道過(guò)濾
濾布清洗廢水
濾布清洗廢水
芒硝、硫酸、燒堿凝固浴紡絲
中和
油劑
預(yù)熱干燥上油水洗濕牽伸
水洗廢水
熱牽伸處理冷卻卷繞(絲軸車)超短切斷
邊角料
成品打包
圖2:聚乙烯醇高強(qiáng)高模纖維生產(chǎn)工藝流程圖
2.4.2.2聚乙烯醇水溶纖維生產(chǎn)工藝
2.4.2.2.1紡絲原液制備
首先將片狀PVA進(jìn)行水洗,水洗后控制PVA醋酸鈉的含量,然后經(jīng)過(guò)壓榨除去多余的水
分,通過(guò)真空系統(tǒng)及計(jì)量系統(tǒng)直接將洗滌好的PVA抽到溶解機(jī)內(nèi)。用直接蒸汽和夾套蒸汽同
時(shí)升溫,使溫度達(dá)到98℃時(shí)約10分鐘后可啟動(dòng)齒輪泵,進(jìn)行溶解機(jī)內(nèi)循環(huán),使溶解充分均
勻,再過(guò)約20分鐘即可取樣分析粘度和濃度。當(dāng)溶解時(shí)間、原液粘度、原液溫度都合格后,
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進(jìn)行一道過(guò)濾除去雜質(zhì)后送入脫泡桶進(jìn)行常壓脫泡4-8h,脫泡完成后通過(guò)再次過(guò)濾除雜質(zhì)
送紡絲。
2.4.2.2.2紡絲工藝
制備好的原液通過(guò)紡絲計(jì)量泵精確計(jì)量后經(jīng)過(guò)燭形過(guò)濾器對(duì)原液進(jìn)行過(guò)濾,過(guò)濾后的原
液通過(guò)噴絲頭形成絲條,絲條進(jìn)入一浴后逐步脫水形成固化的初成纖維,然后通過(guò)牽引機(jī)進(jìn)
行初步拉伸后進(jìn)入中和浴系統(tǒng)。初成纖維中和浴中升溫到一定溫度后進(jìn)行拉伸;拉伸后的纖
維經(jīng)過(guò)(電加熱)烘箱進(jìn)行烘干,烘干后纖維經(jīng)過(guò)預(yù)熱后進(jìn)行拉伸。拉伸過(guò)程中,纖維大分
子在外力作用下沿纖維軸向擇優(yōu)排列,取向度和結(jié)晶度都有明顯提高。拉伸后的纖維經(jīng)過(guò)冷
卻機(jī)進(jìn)行冷卻后,由卷繞機(jī)繞在絲軸車上。
2.4.2.2.3纖維切斷與后處理
將絲軸車上纖維經(jīng)過(guò)上油裝置喂入切斷機(jī)中,切成36mm的短纖維,切好的短纖維通過(guò)
風(fēng)送進(jìn)入洗滌槽進(jìn)行洗滌;洗滌后的纖維進(jìn)行上油處理;上完后之后進(jìn)入圓網(wǎng)干燥機(jī)進(jìn)行烘
干,最終通過(guò)風(fēng)送系統(tǒng)送入打包機(jī),打成客戶需要的重量。聚乙烯醇水溶纖維生產(chǎn)工藝流程
圖見(jiàn)圖3。
PVA水洗溶解脫泡過(guò)濾
水洗廢水濾布沖洗廢水
拉伸干燥集束紡絲紡絲調(diào)壓
芒硝、硫酸、燒堿
熱處理冷卻卷繞(絲軸車)切斷凝固浴
油劑邊角料
成品打包干燥上油溫水卷曲
廢水
循環(huán)系統(tǒng)循環(huán)系統(tǒng)
圖3聚乙烯醇水溶纖維生產(chǎn)工藝流程圖
2.4.2.1紡絲過(guò)程節(jié)水工藝
1、紡絲水洗水串級(jí)使用、增加水流擾動(dòng)提高水洗效果,達(dá)到降低原水采取量和減少污
水排放量;聚乙烯醇纖維維綸生產(chǎn)過(guò)程中采用多效蒸發(fā)技術(shù)達(dá)到提高凝固液使用率降低蒸汽
消耗和冷卻循環(huán)水使用量目的;原液采用金屬燒結(jié)濾芯過(guò)濾,無(wú)泄漏連續(xù)過(guò)濾,節(jié)約大量板
框過(guò)濾器清洗用蒸汽及清洗用水。
2、建設(shè)蒸汽冷凝水回收系統(tǒng)、循環(huán)水系統(tǒng)、污水處理系統(tǒng)、中水回用系統(tǒng)、濃水回收
系統(tǒng)等節(jié)水系統(tǒng)。
2.5水平衡說(shuō)明
2.5.1聚乙烯醇樹(shù)脂水平衡
聚乙烯醇生產(chǎn)系統(tǒng)用水包括乙炔制造工序電石與水反應(yīng)化學(xué)耗水、電石渣中帶走、電石
渣上清液水循環(huán)用蒸發(fā);醋酸乙烯合成工序催化劑醋酸鋅配制用水、乙炔清凈用水、乙炔回
收工序洗滌用水;醋酸乙烯精制工序乙醛-醋酸乙烯分離萃取用水、高聚物分解用水、醋酸
9
甲酯-丙酮分離用水、過(guò)濾沖洗用水;聚合工序甲醇-醋酸乙烯分離用水;醇解工序配堿用水、
干燥機(jī)加水、尾氣吸收塔用水;回收工序甲醇-醋酸甲酯分離用水、醋酸甲酯分解用水。輔
助生產(chǎn)取水量供給范圍,包括循環(huán)水站、軟水站、鍋爐房、空壓機(jī)站、消防水站、污水站等。
附屬生產(chǎn)系統(tǒng)取水量供給范圍,包括辦公樓、食堂、浴室、廠內(nèi)宿舍、廠內(nèi)綠化等。10萬(wàn)
噸/年聚乙烯醇樹(shù)脂生產(chǎn)水平衡圖見(jiàn)圖4。
10
216.27t/h50.83t/h
除鹽水36.77t/h
179.5t/ht/h
41.5t/h
257.5t/h
熱動(dòng)工序8.7t/h
259.5t/h
52.2t/h
238t/h238t/h
29.6t/h
25.0t/h
乙炔工序
30.4t/h32.7t/h16.4t/h
合成工序0.2t/h
16.7t/h17.7t/h2t/h
1330t/h1330t/h
15.5t/h
1.5t/h45.0t/h
21.0t/h166.47t/h污水處理
46.5t/h
精餾工序176.06t/h
214.27t/h
5.5t/h
3620t/h
3620t/h
一體凈化57.2t/h
179.09t/h
43.2t/h
聚合工序
57.2t/h園區(qū)污水
43.2t/h處理廠涼水塔
3290t/h3290t/h
原水13.3t/h36.21t/h
0.5t/h
312.5/h
13.5t/h醇解工序
15.5t/h47.8t/h226.89t/h
水池
750t/h750t/h
4.5t/h
15.2t/h125.6t/h56.1t/h
園區(qū)污回收工序
125.6t/h14488t/h循環(huán)泵
水處理45.4t/h
廠中水
5260t/h5260t/h
10t/h
14488t/h
11
圖410萬(wàn)噸/年聚乙烯醇樹(shù)脂生產(chǎn)水平衡圖
2.5.2聚乙烯醇乙烯醇高強(qiáng)高模纖維水平衡
聚乙烯醇高強(qiáng)高模纖維生產(chǎn)系統(tǒng)用水主要用水包括聚乙烯醇溶解、過(guò)濾脫泡、紡絲水洗、
凝固浴等。輔助生產(chǎn)取水量供給范圍,包括軟水站、鍋爐房、空壓機(jī)站、污水站等。附屬生
產(chǎn)系統(tǒng)取水量供給范圍,包括辦公樓、食堂、浴室、廠內(nèi)宿舍、廠內(nèi)綠化等。1萬(wàn)噸/年聚
乙烯醇高強(qiáng)高模纖維水平衡圖見(jiàn)圖5。
1.03
8.691.99
溶解
5.67
2.952.95
過(guò)濾脫泡
循環(huán)水
120.75.671.23
16
104.6216
紡絲凝固浴站2.17
2.17
104.62
1.451.45
冷卻
0.820.82
打包
114
污水處理場(chǎng)
圖51萬(wàn)噸/年聚乙烯醇高強(qiáng)高模纖維生產(chǎn)水平衡圖
2.5.3聚乙烯醇水溶纖維水平衡圖
聚乙烯醇水溶纖維生產(chǎn)系統(tǒng)用水主要用水包括聚乙烯醇溶解、過(guò)濾脫泡、紡絲、成品水
洗、凝固浴等。輔助生產(chǎn)取水量供給范圍,包括軟水站、鍋爐房、空壓機(jī)站、污水站等。附
屬生產(chǎn)系統(tǒng)取水量供給范圍,包括辦公樓、食堂、浴室、廠內(nèi)宿舍、廠內(nèi)綠化等。1萬(wàn)噸/
年聚乙烯醇水溶纖維生產(chǎn)水平衡見(jiàn)圖六。
12
0.07
12.693.65
水洗
8.97
2.95
2.95過(guò)慮脫泡
循環(huán)水
40.768.970.16
8
1.34
2.158
紡絲凝固浴站
1.34
2.15
0.81
21.63成品水洗21.63
0.81
0.18
上油
0.630.63
干燥31.9
冷卻
污水處理場(chǎng)
打包
圖61萬(wàn)噸/年聚乙烯醇高強(qiáng)高模纖維生產(chǎn)水平衡圖
3編制依據(jù)和原則
3.1按照《工業(yè)企業(yè)產(chǎn)品取水定額編制通則》的要求和規(guī)定,確定標(biāo)準(zhǔn)的組成要素。
3.2在標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中遵循了以下幾個(gè)原則:
3.2.1科學(xué)性和規(guī)范性;
3.2.2保證標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性和實(shí)用性;
3.2.3與國(guó)家現(xiàn)行的節(jié)水政策、產(chǎn)業(yè)政策等相符合;
3.2.4盡量與相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)接軌;
3.2.5充分考慮我國(guó)維綸生產(chǎn)企業(yè)用水技術(shù)水平、企業(yè)生產(chǎn)系統(tǒng)的用水特點(diǎn),水計(jì)量器具的
技術(shù)水平,符合維綸行業(yè)發(fā)展實(shí)際的需求。
13
4編制過(guò)程
4.1組建標(biāo)準(zhǔn)編制組
2019年2月,中國(guó)化學(xué)纖維工業(yè)協(xié)會(huì)接到標(biāo)準(zhǔn)的編制任務(wù)后,立即組織成立了以維綸
專業(yè)委員會(huì)、發(fā)展部為主及部分典型企業(yè)、行業(yè)專家共同組成標(biāo)準(zhǔn)編制小組,落實(shí)標(biāo)準(zhǔn)編制
工作。由中國(guó)紡織工業(yè)聯(lián)合會(huì)產(chǎn)業(yè)部為工作領(lǐng)導(dǎo)機(jī)構(gòu),中國(guó)化學(xué)纖維工業(yè)協(xié)會(huì)為標(biāo)準(zhǔn)編制實(shí)
施機(jī)構(gòu)。中國(guó)化學(xué)纖維工業(yè)協(xié)會(huì)、中國(guó)紡織經(jīng)濟(jì)研究中心等為參編單位參與標(biāo)準(zhǔn)的編制工作,
負(fù)責(zé)編制《取水定額第X部分:維綸產(chǎn)品》。
4.2文獻(xiàn)和資料收集
為了按照文件要求,保質(zhì)保量的完成編制工作,編制小組首先通過(guò)各種途徑,收集并學(xué)
習(xí)了有關(guān)文件及資料:《工業(yè)企業(yè)產(chǎn)品取水定額編制通則》(GB/T18820)、《工業(yè)用水節(jié)
水術(shù)語(yǔ)》(GB/T21534—2008)、《企業(yè)水平衡與測(cè)試通則》(GB/T12452-2008)、化學(xué)纖
維概論(第二版)中國(guó)紡織出版社、《化纖白皮書—中國(guó)化纖行業(yè)發(fā)展與環(huán)境保護(hù)》(2017
年版)、《化纖工業(yè)十三五發(fā)展指導(dǎo)意見(jiàn)》、《合成纖維制造業(yè)(維綸)清潔生產(chǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)
體系》等相關(guān)文件。
4.3調(diào)研
4.3.1材料調(diào)研
2019年2月,中國(guó)化學(xué)纖維工業(yè)協(xié)會(huì)向維綸纖維生產(chǎn)企業(yè)下發(fā)了《關(guān)于做好<取水定額
第X部分:維綸產(chǎn)品>國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制定和開(kāi)展維綸行業(yè)取用水情況調(diào)查工作的通知》,向各地
維綸生產(chǎn)企業(yè)了解產(chǎn)品、工藝和取、用水情況,到目前為止聚乙烯醇共收到6家企業(yè)數(shù)據(jù)反
饋,聚乙烯醇高強(qiáng)高模纖維共收到6家企業(yè)數(shù)據(jù)反饋,聚乙烯醇水溶纖維共收到5家企業(yè)的
數(shù)據(jù)反饋,三個(gè)維綸產(chǎn)品數(shù)據(jù)反饋企業(yè)的產(chǎn)能約占全行業(yè)的80%以上。
4.3.2實(shí)地調(diào)研
2019年2月~3月,編制組組織開(kāi)展了維綸產(chǎn)品取水量的調(diào)研,調(diào)研工作得到了9企業(yè)
的積極配合,包括中國(guó)石化集團(tuán)重慶川維化工有限公司、安徽皖維高新材料股份有限公司(巢
湖)、中國(guó)石化長(zhǎng)城能源化工(寧夏)有限公司、內(nèi)蒙古雙欣環(huán)保材料股份有限公司、寧夏
大地化工股份有限公司、安徽皖維高新材料股份有限公司(蒙維)、上海全宇生物科技遂平
有限公司、永安寶華林實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司、福建福維股份有限公司9家企業(yè)聚乙烯醇、聚乙
烯醇高強(qiáng)高模纖維、聚乙烯醇水溶纖維占全行業(yè)產(chǎn)能的80%以上。編制小組收集、篩選、匯
總了大量信息資料。通過(guò)實(shí)地調(diào)研,我們了解到維綸產(chǎn)品的取水定額值與產(chǎn)品規(guī)格、品種、
裝備水平自然條件等均有關(guān)系。經(jīng)反復(fù)修改形成了《取水定額第X部分:維綸產(chǎn)品》初稿。
4.3.2.1部分企業(yè)聚乙烯醇樹(shù)脂生產(chǎn)取水情況調(diào)查匯總表見(jiàn)表4
表4部分企業(yè)聚乙烯醇樹(shù)脂生產(chǎn)取水情況調(diào)查匯總表
維綸產(chǎn)量(t)及單位產(chǎn)品綜合取水量(m3/t)
纖維品種2017年2018年
序號(hào)企業(yè)名稱
產(chǎn)量(t)單位產(chǎn)品取水產(chǎn)量(t)單位產(chǎn)品取水
量(m3/t)量(m3/t)
1中國(guó)石化集團(tuán)重慶川維化工有限公司聚乙烯醇157495.8518.35157420.419.24
2安徽皖維高新材料股份有限公司(巢湖)聚乙烯醇5693423.315421022.60
14
中國(guó)石化長(zhǎng)城能源化工(寧夏)有限公
3聚乙烯醇59251.2929.3854812.2927.1
司
4內(nèi)蒙古雙欣環(huán)保材料股份有限公司聚乙烯醇11567719.8810867721.6
5寧夏大地化工股份有限公司聚乙烯醇7179225.429439123.70
6安徽皖維高新材料股份有限公司(蒙維)
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