固定污染源廢氣堿霧的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(HJ 1007-2018)

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ1007-2018

固定污染源廢氣堿霧的測定

電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

Stationarysourceemission－Determinationofalkalimist

—Inductivelycoupledplasmaopticalemissionspectrometrymethod

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版集團出版的正式標準文本為準。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護生

態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固定污染源廢氣中堿霧的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣中堿霧的電感耦合等離子體發(fā)射光譜法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標準司組織制訂。

本標準起草單位：哈爾濱市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標準驗證單位：黑龍江省環(huán)境監(jiān)測中心站、國家環(huán)境分析測試中心、北京市環(huán)境保護

監(jiān)測中心、天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、杭州市環(huán)境監(jiān)測中心站和長春市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標準生態(tài)環(huán)境部2018年12月26日批準。

本標準自2019年6月1日起實施。

本標準由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

固定污染源廢氣堿霧的測定

電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣中堿霧的電感耦合等離子體發(fā)射光譜法。

本標準適用于鋼鐵行業(yè)固定污染源廢氣中堿霧的測定。

當采樣體積為200L（標干體積）時，方法檢出限為0.2mg/m3，測定下限為0.8mg/m3。

2規(guī)范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標準。

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法

HJ/T48煙塵采樣器技術條件

HJ/T373固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術規(guī)范（試行）

HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術規(guī)范

3術語和定義

下列術語和定義適用于本標準。

3.1

堿霧alkalimist

本標準測定的堿霧指在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含鈉及其化合物的液滴和顆粒物（以NaOH

計）。

4方法原理

以等速采樣的方式，將固定污染源廢氣中的堿霧捕集到石英纖維濾筒中。采樣后的濾筒

用水提取，提取液中的鈉元素用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測定，根據(jù)鈉元素含量和采樣

的標干體積計算堿霧的濃度。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。實驗用水為電阻率≥

18MΩ·cm的去離子水。

5.1氯化鈉（NaCl）。

1

5.2硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級純。

5.3鈉標準貯備液：ρ（Na+）=1000mg/L。

在400～450℃灼燒至恒重后，準確稱取2.5421g氯化鈉（5.1），用水溶解并定容至1000ml

容量瓶中，混勻。轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏，密封可保存6個月。亦可購買市售有

證標準溶液。

5.4鈉標準使用液：ρ（Na+）=100mg/L。

移取10.00ml鈉標準貯備液（5.3），用水稀釋定容至100ml容量瓶中，混勻，臨用現(xiàn)

配。

5.5硝酸溶液：1+1。

5.6石英纖維濾筒：濾筒對粒徑大于0.5μm的顆粒物阻隔效率不低于99.9%。

5.7濾膜：0.45μm無機水系微孔濾膜。

5.8載氣：氬氣，純度≥99.9%。

6儀器和設備

6.1煙塵采樣器：性能和技術指標應符合HJ/T48的規(guī)定。

6.2電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。

6.3分析天平：檢定分度值0.1mg。

6.4超聲波清洗器：超聲頻率范圍為40～100kHz，超聲功率范圍為100～600W。

6.5電熱板：控溫精度優(yōu)于±5℃。

6.6具塞錐形瓶。

6.7一般實驗室常用儀器和設備。

7樣品

7.1樣品采集

固定污染源廢氣的監(jiān)測點位、頻次、排氣參數(shù)的測定等按照GB/T16157、HJ/T373和

HJ/T397的有關規(guī)定執(zhí)行。

采樣前，應對采樣器進行流量校準和采樣系統(tǒng)氣密性檢查，采樣過程中儀器自動調(diào)節(jié)流

量維持等速采樣。采樣結(jié)束后用水清洗采樣嘴和彎管內(nèi)壁至具塞錐形瓶（6.6）中，密封瓶

口。

7.2樣品保存

濾筒樣品采集后將封口向內(nèi)折疊,豎直放入濾筒保存盒中密封保存。具塞錐形瓶中的清

洗液密閉保存。

樣品在干燥、避光、室溫環(huán)境下保存。

7.3試樣的制備

2

7.3.1超聲波提取法

將采樣后的濾筒剪成小塊，放入裝有清洗液的具塞錐形瓶中，用適量的水浸沒濾筒，將

具塞錐形瓶放入超聲波清洗器中，超聲提取10min。經(jīng)濾膜(5.7)過濾，用水清洗濾膜和具

塞錐形瓶，濾液中加入2ml硝酸溶液（5.5），用水定容至100ml容量瓶中。

7.3.2加熱浸出法

將采樣后的濾筒剪成小塊，放入裝有清洗液的具塞錐形瓶中，用適量的水浸沒濾筒，瓶

口上放一玻璃漏斗，于電爐或電熱板上加熱近沸，約10min后取下，冷卻至室溫。經(jīng)濾膜(5.7)

過濾，用水清洗濾膜和具塞錐形瓶，濾液中加入2ml硝酸溶液（5.5），用水定容至100ml

容量瓶中。

7.4空白試樣的制備

取與采樣用同批次濾筒，按與試樣的制備（7.3.1或7.3.2）相同的步驟至少制備2個空

白試樣。

8分析步驟

8.1儀器參考分析條件

采用儀器使用說明書推薦的儀器工作參數(shù)。表1給出了測量參考分析條件。

表1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀參考分析條件

等離子體流量載氣流量輔助氣流量進樣量高頻功率觀測距離測定波長

觀測方向

（L/min）（L/min）（L/min）（ml/min）（kW）（mm）（nm）

1.50.550.221.01.4徑向15589.592

8.2標準曲線的建立

分別準確移取0.00ml、1.00ml、2.00ml、5.00ml、10.00ml、20.00ml鈉標準使用液（5.4）

置于一組100ml容量瓶中，加入2ml硝酸溶液（5.5），用水定容并混勻。配制成濃度分別

為0mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L的鈉標準系列。用電

感耦合等離子體發(fā)射光譜儀進行測定，以鈉元素質(zhì)量濃度為橫坐標，響應值為縱坐標，建立

標準曲線。

8.3試樣測定

按照與建立標準曲線相同的儀器參考分析條件（8.1）和分析步驟進行試樣的測定。

注：若鈉濃度超出標準曲線，試樣應稀釋后測定，并記錄稀釋倍數(shù)（D）。

8.4空白試驗

按照與試樣的測定相同的步驟進行空白試樣的測定。

3

9結(jié)果計算與表示

9.1結(jié)果計算

廢氣中堿霧濃度按下式計算：

)(×ρ?ρV

××ρ=01t1.74D（1）

1000Vnd

式中：ρ——廢氣中堿霧的濃度（以NaOH計），mg/m3；

+

ρ1——試樣中鈉（Na）濃度，mg/L；

+

ρ0——空白試樣中鈉（Na）濃度平均值，mg/L；

Vt——試樣定容體積，ml；

3

Vnd——標準狀態(tài)下干煙氣的采樣體積，m；

D——試樣稀釋倍數(shù)；

1.74——NaOH的摩爾質(zhì)量/Na+的摩爾質(zhì)量。

注：空白樣品與實際樣品稀釋同樣倍數(shù)。

9.2結(jié)果表示

測量結(jié)果的小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準確度

10.1精密度

6家實驗室分別對鈉含量為0.50mg、1.50mg和3.40mg（以NaOH計）的統(tǒng)一空白濾

筒加標樣品，進行了6次重復測定。實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為：1.9%～11%、0.6%～8.7%

和1.3%～9.2%；實驗室間相對標準偏差分別為6.4%、4.3%和2.8%；重復性限分別為：0.5

mg/m3、0.9mg/m3和2.0mg/m3；再現(xiàn)性限分別為：0.7mg/m3、1.3mg/m3和2.3mg/m3。

10.2準確度

6家實驗室分別對堿霧（加標量為0.35mg、1.00mg和1.40mg）（以NaOH計）的統(tǒng)一實

際樣品進行了加標回收率的測定。加標回收率分別為82.5%～96.5%、90.1%～108%和95%～

105%；加標回收率最終值分別為91.2%±10%、98.2%±14%和102%±8%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1采樣過程控制

4

11.1.1定期對流量計、皮托管、溫度傳感器等進行校準。

11.1.2采樣嘴應先背向氣流方向插入管道，采樣時采樣嘴必須對準氣流方向，偏差不得超

過10°。氣體進入采樣嘴的速度應與采樣點的煙氣速度相等，其相對誤差應在10%以內(nèi)。

11.1.3采樣過程跟蹤率要求達到1.0±0.1，否則應重新采樣。

11.2空白

每批樣品應至少分析同批次空白樣品2個?？瞻诪V筒超聲提取液或加熱浸出液中鈉（以

NaOH計）的測定值應小于1mg/m3，否則不能使用。

11.3標準曲線

每批樣品測定前均要求建立標準曲線，其相關系數(shù)大于0.999。每20個樣品（或每批樣

品）應帶一個標準曲線中間濃度校核點，中間濃度校核點測量值與其濃度值的相對誤差應在

±10%以內(nèi)。否則，應重新建立標準曲線。

11.4準確度控制

每20個樣品（或每批樣品）應至少測定10%的有證標準樣品或?qū)嶒炇易孕信渲频馁|(zhì)控

樣品，有證標準樣品測定結(jié)果應在其給出的不確定范圍內(nèi)，實驗室自行配制的質(zhì)控樣品，其

回收率應在80%~110%之間。

12廢物處理

實驗過程中產(chǎn)生的廢物應分類收集，按相關要求集中處置。

5

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3術語和定義.................................................................................................................................1

4方法原理.....................................................................................................................................1

5試劑和材料.................................................................................................................................1

6儀器和設備.................................................................................................................................2

7樣品.............................................................................................................................................2

8分析步驟.....................................................................................................................................3

9結(jié)果計算與表示.........................................................................................................................4

10精密度和準確度.......................................................................................................................4

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................4

12廢物處理...................................................................................................................................5

i

表G.8標準氣體更換記錄表

企業(yè)名稱：

安裝地點維護管理單位

序號更換日期標準物質(zhì)名稱氣體濃度單位數(shù)量供應商有效期

維護保養(yǎng)人：時間：審核人：時間：

注：更換標準氣體時應及時記錄，每半年匯總存檔。

59

表B.2方法準確度匯總表（n=6）

相當于廢氣樣品實際樣品加標

實際樣品含量

序號化合物名稱濃度

（）加標回收率范圍加標回收率最終值

μg3

（μg/m）