固體廢物 六價鉻的測定 堿消解-火焰原子吸收分光光度法(HJ 687-2014)

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ687-2014

固體廢物六價鉻的測定

堿消解/火焰原子吸收分光光度法

Solidwaste-DeterminationofHexavalentChromium-byAlkaline

digestion/flameatomicabsorptionspectrophotometic

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學出版社出版的正式標準文本為準。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》，保護生態(tài)

環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物中六價鉻的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定固體廢物中六價鉻的堿消解/火焰原子吸收分光光度法。

本標準適用于固體廢物中六價鉻的測定。

本標準為首次發(fā)布。

本標準主要起草單位：上海市環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準驗證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、南京市環(huán)境監(jiān)測中心站、上海市紡織節(jié)能環(huán)保中心、上

海市環(huán)境科學院、上海市普陀區(qū)環(huán)境監(jiān)測站、上海市浦東新區(qū)環(huán)境監(jiān)測站。

本標準環(huán)境保護部2014年1月13日批準。

本標準自2014年4月1日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

ii

固體廢物六價鉻的測定

堿消解/火焰原子吸收分光光度法

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定固體廢物中六價鉻的堿消解/火焰原子吸收分光光度法。

本標準適用于固體廢物中六價鉻的測定。

固體廢物取樣量為2.5g，定容體積為100ml時，本方法檢出限為2mg/kg，測定下限為8mg/kg，

測定范圍為8mg/kg～320mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標

準。

HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術規(guī)范

HJ/T298危險廢物鑒別技術規(guī)范

GB/T6682國家實驗室用水規(guī)格和試驗方法

3方法原理

樣品在堿性介質(zhì)中，加入氯化鎂和磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液，消解溶出六價鉻，用火焰原

子吸收分光光度法測定六價鉻的含量。

4干擾和消除

樣品在堿性介質(zhì)中，經(jīng)氯化鎂和磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液抑制，三價鉻的存在對六價鉻的

測定無干擾。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗室用水為去離子水，符合

GB/T6682，三級。

5.1濃硝酸：ρ(HNO3)=1.42g/ml,優(yōu)級純。

5.2碳酸鈉（Na2CO3）。

5.3氫氧化鈉（NaOH）。

5.4氯化鎂（MgCl2）。

5.5磷酸氫二鉀(K2HPO4）-磷酸二氫鉀(KH2PO4）緩沖溶液：(pH=7)。

稱取87.1g磷酸氫二鉀和68.0g磷酸二氫鉀溶于去離子水中，稀釋定容至1L。

5.6碳酸鈉(Na2CO3)/氫氧化鈉(NaOH)混合溶液

稱取20.0g氫氧化鈉和30.0g碳酸鈉溶于去離子水中，稀釋至1L。儲存在密封聚乙烯瓶中。使用

前測量其pH值，若小于11.5需重新配制。

1

5.7重鉻酸鉀(K2Cr2O7)：基準試劑或優(yōu)級純。

稱取5.0g重鉻酸鉀于磁坩堝中，在105℃干燥箱中烘2h，冷卻至室溫，保存于干燥器內(nèi)，備用。

5.8重鉻酸鉀貯備溶液：ρ(Cr6+)=1000mg/L。

準確稱取2.829g重鉻酸鉀（5.7）溶于去離子水中，稀釋定容至1000ml。也可直接購買市售有證

標準物質(zhì)或者有證標準溶液。常溫保存6個月。

5.9重鉻酸鉀標準使用液：ρ(Cr6+)=100mg/L。

取10.00ml重鉻酸鉀貯備溶液（5.8）移入100ml容量瓶中，用去離子水稀釋至標線，搖勻。常溫

保存6個月。

6儀器和設備

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的A級玻璃量器。

6.1火焰原子吸收分光光度計。

6.2鉻空心陰極燈。

6.3攪拌加熱裝置：具有磁力加熱攪拌器，控溫裝置（帶NIST刻度），并可升溫至100℃。

6.4真空抽濾裝置。

6.5pH計：精度0.01pH單位。

6.6天平：精度0.0001g。

6.7濾膜（0.45μm）：纖維材質(zhì)或聚碳酸酯濾膜。

6.8圓底燒瓶：250ml，硅酸鹽玻璃或石英材質(zhì)。

6.9聚乙烯薄膜。

6.10一般實驗室常用儀器。

7樣品

7.1樣品的采集

按照HJ/T20、HJ/T298的相關規(guī)定進行固體廢物樣品的采樣和保存。樣品采集和保存應使用塑料

或玻璃裝置和容器，不得使用金屬制品貯存器。

7.2樣品的制備和保存

固廢樣品采集后，按照HJ/T20、HJ/T298的相關規(guī)定制備和保存。

7.3試料的制備

準確稱取固體廢物樣品（7.2）2.50g（m）（精確至0.0001g）置250ml圓底燒瓶（6.8）中，加入

50.0ml碳酸鈉/氫氧化鈉混合溶液（5.6）、加400mg氯化鎂（5.4）和50.0ml磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩

沖溶液（5.5）。放入攪拌子用聚乙烯薄膜（6.9）封口，置于攪拌加熱裝置（6.3）上。常溫下攪拌樣品

5分鐘后，開啟加熱裝置，加熱攪拌至90-95℃，消解60分鐘。消解完畢，取下圓底燒瓶，冷卻至室

溫。用0.45μm的濾膜（6.7）抽濾，濾液置于250ml的燒杯中，用濃硝酸（5.1）調(diào)節(jié)溶液的pH值至

2

9.0±0.2。將此溶液轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用去離子水稀釋定容（V），搖勻，待測。

注1：調(diào)節(jié)樣品pH值時，如果有絮狀沉淀產(chǎn)生，需再用0.45μm濾膜過濾。

注2：如果固體廢物樣品中六價鉻含量較高，可適當減少樣品稱量或?qū)ο庖合♂尯筮M行測定。

注3：消解后的試料，若不能立即分析，在0~4℃下密封保存，保存期30天。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

不同型號原子吸收分光光度計的最佳測定條件不同，可根據(jù)儀器使用說明書自行選擇。推薦的儀

器測量條件見表1。

表1儀器參考條件

元素Cr

測定波長（nm）357.9

通帶寬度（nm）0.7

火焰性質(zhì)還原性

次靈敏線（nm）359.0；360.5；425.4

燃燒器高度8mm（使空心陰極燈光斑通過火焰亮藍色部分）

8.2校準曲線的繪制

準確移取六價鉻標準使用液（5.9）0.00、0.20、0.80、2.00、4.00、8.00ml于100ml容量瓶中，

用去離子水定容至標線，搖勻，其六價鉻的濃度分別為0.00、0.20、0.80、2.00、4.00、8.00μg/ml。按

濃度由低到高的順序依次測定標準溶液的吸光度。以零質(zhì)量濃度校準吸光度為縱坐標，以相應鉻的濃

度（μg/ml）為橫坐標，繪制校準曲線。

8.3樣品測定

將制備好的試料(7.3)與繪制校準曲線相同儀器分析條件進行測定。

8.4空白試驗

按7.3步驟制備空白試料，按8.2步驟進行空白測定。

9結果計算與表示

9.1固體廢物中六價鉻的濃度

固體廢物樣品中六價鉻的含量ω(mg/kg)按下式計算：

ρ×V×f

ω=

m

式中：ρ——試料的吸光度在校準曲線上查得的六價鉻的濃度（μg/ml）；

m——稱取固體廢物樣品的重量，g；

f——稀釋倍數(shù)；

V——試料定容的體積，ml；

9.2結果表示

六價鉻測試計算結果小于1mg/kg時保留小數(shù)點后2位，大于或等于1mg/kg時保留3位有效數(shù)字。

3

10精密度和準確度

10.1精密度

六家實驗室分別對含有六價鉻濃度約為2.50mg/kg，1.00×103mg/kg，1.60×104mg/kg等三個固體廢

物統(tǒng)一樣品進行了測定：實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為：3.4%～14%；1.6%～4.7%；0.9%～5.7%；

實驗室間相對標準偏差分別為：9.5%，8.3%，7.6%；

重復性限為：0.852mg/kg；79.8mg/kg；1.52×103mg/kg；

再現(xiàn)性限為：1.06mg/kg；225mg/kg；3.54×103mg/kg；

10.2準確度

六個實驗室對含六價鉻濃度為175mg/kg（不確定度：44.4-217mg/kg）的標準固體物質(zhì)進行了相對

誤差分析，并對濃度分別為2.50mg/kg，1.00×103mg/kg，1.60×104mg/kg等三個固體廢物統(tǒng)一樣品進行

了加標回收率分析測定：

相對誤差為：0.7%～47%；P=22%±31%

加標回收率分別為：：94.2%，104%，88.5%；

加標回收率最終值：94.2±19.0%;104±31.8%;88.5±17.6%;

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1每次分析樣品均應繪制校準曲線，相關系數(shù)應大于等于0.999。

11.2樣品空白

每消解一批樣品（最多20個）中至少做二個空白樣品，其所測得的Cr(VI)濃度必須低于方法的

檢測限。

11.3樣品平行

每分析一批（最多20個）樣品至少做10~20%的平行測定，相對偏差≤20％。

11.4樣品加標回收

每分析一批（最多20個）樣品應做10~20%的樣品加標回收測定。加標回收率應在70-130%之間。

11.5有證標準物質(zhì)

每批樣品測定至少做1個有證標準物質(zhì)/有證標準樣品。

12廢物處理

實驗中產(chǎn)生的六價鉻溶液或廢料收集后送有資質(zhì)的危險廢物處置中心處置。

4

目次

前言..............................................................................................................................................ii

1適用范圍...................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.......................................................................................................................1

3方法原理...................................................................................................................................1

4干擾和消除...............................................................................................................................1

5試劑和材料...............................................................................................................................1

6儀器和設備...............................................................................................................................2

7樣品...........................................................................................................................................2

8分析步驟...................................................................................................................................3

9結果計算與表示.......................................................................................................................3

10精密度和準確度.......................................................................................................................4

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................4

12廢物處理...................................................................................................................................4

i

附錄B

（資料性附錄）

目標化合物的特征離子

表B.1按出峰順序給出了目標化合物的中英文名字、CAS號、出峰時間、定量離子、定

性離子。

表B.1擬除蟲菊酯類、有機磷類和雜環(huán)類農(nóng)藥的特征離子

出峰時間定量

序號化合物英文名稱CASNo.定性離子

(min)離子

A組（擬除蟲菊酯類農(nóng)藥）

1反式丙烯菊酯s-bioallethrin28434-00-622.04123136,79

2聯(lián)苯菊酯bifenthrin82657-04-328.11181165,166

3胺菊酯tetramethrin7696-12-029.14;29.33164123,107

4甲氰菊酯fenpropathrin39515-41-829.2997125,55

5除蟲菊酯pyrethrins8003-34-730.31107121,167,93

6氯菊酯permethrin52645-53-131.05;31.36183163

7順式氯氟氰菊酯l-cyhalothrin91465-08-631.09181197,208

33.59;33.96;

8氯氰菊酯cypermethrin52315-07-8165163,181,209

34.06;34.27

9氰戊菊酯fenvalerate51630-58-135.74;36.38125167,152,225

10溴氰菊酯deltamethrin52918-63-538.18253209,255

B組（有機磷類及雜環(huán)類農(nóng)藥）

11敵敵畏dichlorvos62-73-77.61109185,220

12速滅磷mevinphos7786-34-710.98127109,193,192

13內(nèi)吸磷（O+S）demeton(O+S)8065-48-313.41;16.428889,171

14蟲線磷thionazin297-97-213.699796,107,192

15滅克磷ethoprop13194-48-413.97158200,139,126

16甲拌磷phorate298-02-214.9475121,97,260

17治螟磷sulfotep3689-24-515.21322266,238,202

18二嗪農(nóng)diazinon333-41-516.60137152,179,199

19乙拌磷disulfoton298-04-417.258889,97,153

20樂果dimethoate60-51-518.778793,125,143

21皮蠅磷ronnel299-84-319.16285287,125,167

22毒死蜱chlorpyrifos2921-88-220.35197199,314,258

23甲基對硫磷methylparathion298-00-020.48125109,263

16

附錄C

（資料性附錄）

方法的精密度和準確度

表C.1、表C.2和表C.3給出了方法的精密度匯總數(shù)據(jù)；表C.4、表C.5和表C.6給出了

方法的準確度匯總數(shù)據(jù)。

表C.1固體廢物方法精密度（灰渣）

實驗室內(nèi)相

加標水平/實驗室間相對重復性限r(nóng)/再現(xiàn)性限R/

序號組分名稱對標準偏差

（mg/kg）標準偏差/%（mg/kg）（mg/kg）

/%

0.205.6～28110.080.09

四氯間二

2,4,5,6-～

1甲苯（替代物）0.504.9249.10.150.18

1.0011～23130.250.30

0.204.8～13110.040.07

2α-六六六0.506.3～14120.140.22

1.008.6～244.00.280.30

0.204.1～126.00.040.04

3六氯苯0.504.8～128.90.100.15

1.007.9～239.00.250.26

0.205.0～16100.060.07

4β-六六六0.504.5～14160.110.26

1.007.5～219.30.260.28

0.205.3～27110.090.10

5γ-六六六0.507.0～16180.120.29

1.0011～248.20.300.31

0.209.2～186.00.070.07

6δ-六六六0.507.5～29170.290.36

1.009.1～188.00.280.29

0.2014～348.00.070.08

7七氯0.505.3～14130.120.22

1.0018～25170.390.46

0.205.3～27120.070.09

8艾氏劑0.507.6～14160.150.25

1.0013～25130.34