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氯堿化工生產(chǎn)工藝知識(shí)講座
主講人:倪高國(guó)2013年3月內(nèi)容提要一、氯堿行業(yè)概況二、離子膜燒堿生產(chǎn)特點(diǎn)三、生產(chǎn)用原輔材料要求四、工藝流程概述五、產(chǎn)品種類(lèi)及質(zhì)量指標(biāo)六、氯堿下游產(chǎn)品綜述一、氯堿行業(yè)概況20世紀(jì)60年代初DuPont公司開(kāi)發(fā)出全氟離子膜,1975年旭化成公司首先使離子膜在電解制堿實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。此后的20年間,日本的旭化成、旭硝子、氯工程、德山曹達(dá)、美國(guó)的西方化學(xué)、英國(guó)的Ineos、德國(guó)的伍德、和意大利的迪諾拉公司擁有此項(xiàng)技術(shù)。同時(shí)美國(guó)杜邦公司、日本旭化成、旭硝子及德山曹達(dá)公司可供應(yīng)NaOH生產(chǎn)用的商品離子膜。1、世界發(fā)展情況1987年世界的10%燒堿使用離子膜法生產(chǎn)的,1990年此比例上升到18%,1993年此比例已上升到23.6%,2000年此比例已上升到35%,2008年此比例上升到60%以上。
近20年來(lái),我國(guó)的離子膜法氯堿生產(chǎn)技術(shù)也得到了快速發(fā)展。1986年6月,我國(guó)從日本旭化成公司引進(jìn)了第一套離子膜法氯堿生產(chǎn)裝置,至1988年全國(guó)已具備10萬(wàn)噸/年離子膜法燒堿的生產(chǎn)能力。到1998年,我國(guó)離子膜法燒堿已占全部燒堿總產(chǎn)量的21%。2001年,全國(guó)有57家離子膜法氯堿生產(chǎn)廠,年燒堿生產(chǎn)能力達(dá)200多萬(wàn)噸,占全國(guó)氯堿總產(chǎn)能的近1/3。2011年,全國(guó)離子膜燒堿生產(chǎn)廠家近300家,現(xiàn)有氯堿裝置規(guī)模超過(guò)3000萬(wàn)噸。2、國(guó)內(nèi)發(fā)展情況3、發(fā)展趨勢(shì)(1)離子膜A、低電耗膜
低電耗膜的研究主要是從膜的IEC值、機(jī)械強(qiáng)度、羧酸層厚度等方面考慮,使離子膜既具有較低的膜電壓,又具有良好的物理和化學(xué)性能。B、高電流密度下使用的膜
高電流密度膜的研究主要是在保證槽電壓基本不變的前提下,研究出電流密度更高的離子膜。C、高濃度燒堿用膜
濃度調(diào)節(jié)層
3.5NNaCl
含有磺酸樹(shù)脂
羧酸樹(shù)脂
高濃度燒堿用膜的基本結(jié)構(gòu)
50%NaOH(2)電解槽A、零極距電解槽B、SPE電解槽C、氧陰極電解槽二、離子膜燒堿生產(chǎn)特點(diǎn)1、生產(chǎn)原理
離子交換膜示意圖R--SO3----H+(Na+)-----H+(Na+)固定基團(tuán)對(duì)離子活性基團(tuán)(1)陽(yáng)極反應(yīng)
2Cl--2e→Cl2↑4OH--4e→O2+2H2O6ClO-+3H2O-6e→2ClO3-+4Cl-+6H++3/2O2(2)陰極反應(yīng)
2H2O+2e→H2↑+2OH-(3)溶液中的反應(yīng)(陽(yáng)極室內(nèi))A、生成的氯氣在電解液中(陽(yáng)極液)的物理溶解
Cl2(g)→Cl2(aq)B、生成的氯氣與陽(yáng)極液中水的反應(yīng)
Cl2+H2O→HCl+HClOC、溶解的氯氣與陰極室反滲過(guò)來(lái)的氫氧化鈉反應(yīng)
Cl2+2NaOH→1/3NaClO3+5/3NaCl+H2OCl2+2NaOH→1/2O2+2NaCl+H2OHClO+NaOH→1/2O2+NaCl+H2O2、電解槽單極槽北化機(jī)復(fù)極槽氯工程復(fù)極槽3、主要優(yōu)點(diǎn)
離子膜法比水銀法投資節(jié)省約10%~15%,比隔膜法節(jié)省約15%~25%。目前國(guó)內(nèi)離子膜法投資比水銀法或隔膜法反而高,其主要原因是離子膜法制堿技術(shù)和主要設(shè)備及膜均是從國(guó)外引進(jìn)的,因此整個(gè)成本很高。隨著離子膜法制堿技術(shù)和裝置(含膜)的國(guó)產(chǎn)化率提高,其投資成本將會(huì)逐漸降低,并最終會(huì)低于水銀法和隔膜法的投資成本。(1)投資省(2)能耗低320033902460~25002500~2600總能耗(AC),kWh/t47030120150蒸汽(AC),kWh/t2008090100動(dòng)力電(AC),kWh/t245032002200~23002200~2300電解電力(DC)kWh/t253032802250~23502250~2350電解電力(AC)kWh/t94~959794~9594~95平均電流效率,%115032~3530~32堿液濃度,%3.44.53.23.3槽電壓,V2.1512.03.44.0電流密度,kA/m2改性膜、擴(kuò)張陽(yáng)極四效蒸發(fā)金屬陽(yáng)極單極式復(fù)極式隔膜法汞法離子膜法
電解方法指標(biāo)注:1t蒸汽(AC)按250kWh/t計(jì)。(3)燒堿質(zhì)量好
離子膜法電解制堿出槽電解液中一般含有NaCl為20~35mg/L,50%(wt)成品NaOH中NaCl一般為45~75mg/L,99%(wt)固體NaOH含NaCl﹤100mg/L,可用于合成纖維、醫(yī)藥、水處理及石油化工工業(yè)等部門(mén)。0.00040.00040.004Fe2O30.0050.0031.0~1.2NaCl<0.0050.001~0.0030.015~0.03SO42-0.040.030.09Na2CO30.0010.0010.05NaClO3505050NaOH離子膜法汞法隔膜法
方法指標(biāo)離子膜法汞法隔膜法
方法指標(biāo)三種方法生產(chǎn)NaOH質(zhì)量單位:%(wt)(4)氯氣、氫氣純度高,氯中含氧、含氫低
氫氣純度99.9%,氯氣純度98.5%~99%,氯中含氧<0.8%(v),氯中含氫約在0.1%(v)以下。(5)無(wú)污染
離子膜法電解可以避免水銀和石棉對(duì)環(huán)境的污染,離子膜具有較穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì),幾乎無(wú)污染和毒害。(6)生產(chǎn)成本低
國(guó)外離子膜法生產(chǎn)NaOH直接生產(chǎn)成本(含氯、氫)為隔膜法的89%,為汞法的84%。國(guó)內(nèi)離子膜法生產(chǎn)NaOH成本略低于或與隔膜法持平,個(gè)別廠高于隔膜法。其原因是目前離子膜法制堿技術(shù)和部分設(shè)備及膜是引進(jìn)的,綜合投資較高,折舊、大修及膜對(duì)離子膜法NaOH成本影響較大,不然,離子膜法比隔膜法制堿成本低得多。4、主要缺點(diǎn):(1)離子膜法制堿對(duì)鹽水質(zhì)量的要求遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于隔膜法和水銀法,因此要增加鹽水二次精制,即增加了設(shè)備的投資費(fèi)用。(2)離子膜本身的費(fèi)用也非常昂貴,容易損壞,目前國(guó)內(nèi)尚不能制造,需精心維護(hù),精心操作。三、生產(chǎn)用原輔材料要求1、電力
分為電解電和動(dòng)力電,電解電一般為35KV和110KV兩種,供離子膜電解槽用。動(dòng)力電有1萬(wàn)伏和6千伏兩種,主要為各種機(jī)泵提供電源。2、原鹽名稱等級(jí)W(NaCl)W(Ca2+)W(Mg2+)W(SO42-)W(水不溶物)W(水溶物)海鹽一94.00.20.20.70.31.5二92.00.20.30.80.41.7三89.50.30.31.00.52.6湖鹽一93.00.30.080.81.00.4二85.0\\\\\三70.0\\\\\井礦鹽優(yōu)級(jí)95.50.250.20.72.01.0一級(jí)94.0\\\0.401.4合格92.0\\\0.402.0液體鹽\≥280.0g/l≤2.0≤0.2≤20.0g/l\\精制鹽\96.0≤0.05微量≤0.1≤0.05\原鹽選用原則(1)就近采購(gòu)原則(2)質(zhì)量?jī)?yōu)先原則(3)鹽堿聯(lián)合原則3、其它原輔材料亞硫酸鈉:≥90%濃硫酸:≥98%氫氧化鈉:≥30%碳酸鈉:≥96%高純鹽酸:≥31%三氯化鐵:化學(xué)純級(jí)次氯酸鈉:1%左右制冷劑:氟利昂(R22)蒸汽:0.8MPa(用于蒸發(fā));0.4MPa(用于加熱)水處理藥劑:阻垢劑、緩蝕劑、殺菌劑等潤(rùn)滑油:46#機(jī)械油、32#汽輪機(jī)油、鋰基脂、鈣基脂、冷凍機(jī)油等四、工藝流程概述
離子膜燒堿生產(chǎn)按工藝性質(zhì)及產(chǎn)品用戶的不同,分為一次鹽水、二次鹽水及電解、氯氣處理、液氯及充裝、氫氣處理、氯化氫合成及鹽酸、燒堿蒸發(fā)及固堿、純水站、冷凍站、空壓及制氮、循環(huán)水場(chǎng)、變電站等工序。1、一次鹽水
其任務(wù)是將鹽水中的鈣、鎂、硫酸根、有機(jī)物等雜質(zhì)濃度降低到一定程度,滿足二次鹽水的要求?;}池折流槽前反應(yīng)槽加壓溶氣罐后反應(yīng)槽冷凍脫硝預(yù)處理器凱膜過(guò)濾器RO膜過(guò)濾電解來(lái)淡鹽水精鹽水貯槽原鹽生產(chǎn)水十水芒硝壓縮空氣FeCl3至二次鹽水NaOHNaClONa2CO3Na2SO3
主要控制指標(biāo):NaCl:300±10g/l;Ca2++Mg2+:≤5ppm;SO42-:≤5~8g/l;PH值:9~10;游離氯:無(wú);溫度:60℃SS:≤1ppm2、二次鹽水及電解
淡鹽水罐HCl純水Na2SO3NaOH真空脫氯塔
電解槽陰極液循環(huán)罐螯合樹(shù)脂塔至H2處理HCl氯氣冷卻器氯酸鹽分解槽至一次鹽水及脫硝來(lái)自一次鹽水二次精制鹽水罐至蒸發(fā)及用戶至Cl2處理
其任務(wù)是將鹽水中的鈣、鎂離子含量進(jìn)一步降低到符合進(jìn)離子膜電解槽的要求,通過(guò)電解生產(chǎn)出32%燒堿、氯氣及氫氣,將從電解槽出來(lái)的淡鹽水脫去游離氯后送至一次鹽水,燒堿送至蒸發(fā)或罐區(qū),氯氣和氫氣分別送至氯氣處理裝置和氫氣處理裝置。
主要控制指標(biāo)出槽淡鹽水濃度:200±10g/l;出槽燒堿濃度:32±0.5%
氯氣總管壓力:250mmH2O
氫氣總管壓力:750mmH2O
氯氫壓差:500mmH2O
進(jìn)槽鹽水Ca2++Mg2+:≤20ppb
出槽淡鹽水PH值:4~5
真空脫氯真空度:-75KPa
脫氯鹽水PH值:9~11
脫氯鹽水游離氯:03、氯氣處理
其任務(wù)是將電解來(lái)的濕氯氣冷卻、干燥、加壓輸送,同時(shí)負(fù)責(zé)緊急情況下事故氯氣的處理。氯水洗滌塔氯氣風(fēng)機(jī)水霧捕集器泡罩干燥塔氯氣壓縮機(jī)氯氣分配臺(tái)酸霧捕集器至鹽酸電解來(lái)濕氯氣鈦冷卻器填料干燥塔至液化排空一級(jí)廢氯氣吸收塔二級(jí)廢氯氣吸收塔尾氣風(fēng)機(jī)電解來(lái)事故氯氣納氏泵來(lái)廢氯氣一級(jí)堿液循環(huán)槽二級(jí)堿液循環(huán)槽
主要控制指標(biāo)進(jìn)洗滌塔氯氣總管壓力:0~-0.4KPa;出洗滌塔氯氣溫度:≤50℃
鈦冷卻器出口氯氣溫度:12~16℃
硫酸冷卻溫度:12~16℃
填料塔硫酸濃度:≥75%
泡罩塔硫酸濃度:≥93%
分配臺(tái)氯氣壓力:≤0.35MPa
尾氣風(fēng)機(jī)進(jìn)口壓力:-2~-5KPa
納氏泵硫酸濃度:≥95%
氯中含水:≤200ppm4、液氯及充裝
其任務(wù)是將氯氣處理來(lái)的干燥氯氣通過(guò)氟利昂冷凝機(jī)組進(jìn)行液化后送入液氯貯槽,然后用液氯液下泵將液氯充至鋼瓶?jī)?nèi)或直接送用戶。充裝臺(tái)氯氣液化機(jī)組分配臺(tái)來(lái)氯氣至事故氯氣塔液氯中間槽液氯貯槽氣液分離器液下泵氮?dú)庵敛莞柿字粮拾彼峒{氏泵液氯鋼瓶
主要控制指標(biāo):
氯氣液化溫度:-0.8℃左右
NCl3(氣相):≤50ppm(wt)NCl3(液相):≤12000ppm(wt)
尾氯壓力:≤0.15MPa
尾氯純度:≥90.0%
尾氯含氫:≤3.5%(vol)液化效率:≥90.0%
充裝量:大瓶:990~1000kg
小瓶:495~500kg
5、氫氣處理其任務(wù)是將電解來(lái)的濕氫氣冷卻后加壓輸送到用戶。氫氣風(fēng)機(jī)氫氣洗滌塔電解來(lái)濕氫氣氫氣冷卻器水霧捕集器氫氣分配臺(tái)氫氣去鹽酸氫氣去用戶
主要控制指標(biāo):氫氣洗滌塔進(jìn)口氫氣壓力:2-6KPa
氫氣冷卻溫度:≤40℃
氫氣分配臺(tái)壓力:≤70KPa6、鹽酸合成
其任務(wù)是將液化尾氯(原氯)與氫氣在合成爐內(nèi)燃燒反應(yīng),生成氯化氫氣體,用水吸收后成高純鹽酸或工業(yè)鹽酸。廢氯緩沖罐尾氯成品酸罐鹽酸合成爐石墨冷卻器氫氣緩沖罐排空氫氣分配臺(tái)來(lái)原氯尾氣風(fēng)機(jī)降膜吸收器尾氣吸收器原料氯氣氯氣壓力≤0.35Mpa氯氣純度≥97.0%氯中含氧≤1.0%氯中含氫≤0.03%(≤0.5%點(diǎn)爐)液化尾氯氯氣純度≥70%氯中含氫≤3.5%原料氫氣氫氣壓力≤0.07Mpa氫氣純度≥99%石墨合成爐爐內(nèi)含氫(點(diǎn)爐前)≤1.0%吸收水壓力0.5~0.55Mpa冷卻水壓力0.3~0.4Mpa成品鹽酸濃度≥31%主要控制指標(biāo)7、燒堿蒸發(fā)
其任務(wù)是將濃度為32%的離子膜堿液蒸發(fā)濃縮,成為濃度高達(dá)48%左右的燒堿后送往成品堿罐區(qū)。Ⅱ效蒸發(fā)器Ⅰ效蒸發(fā)器蒸汽冷卻器堿液預(yù)熱器32%堿自電解來(lái)生蒸汽來(lái)自管網(wǎng)48%堿至罐區(qū)堿液換熱器堿液冷卻器循環(huán)水出循環(huán)水進(jìn)冷凝水去化鹽
主要控制指標(biāo)生蒸汽壓力:0.80Mpa蒸發(fā)真空度:≥-75KPa出堿濃度:≥48%五、產(chǎn)品種類(lèi)及質(zhì)量指標(biāo)1、30%液堿項(xiàng)目NaOHNa2CO3NaClNaClO3Fe2O3SiO2Al2O3CaO指標(biāo)
(%)≥30.0≤0.06≤0.007≤0.002≤0.0003≤0.0015≤0.0002≤0.00012、48%液堿項(xiàng)目NaOHNa2CO3NaClNaClO3Fe2O3SiO2Al2O3CaONi指標(biāo)
(%)≥48.0≤0.20≤0.01≤0.004≤0.001≤0.003≤0.002≤0.0008\3、固體堿(固堿、片堿、粒堿)項(xiàng)目NaOHNa2CO3NaClNaClO3Fe2O3SiO2Al2O3CaOSO42-Ni指標(biāo)
(%)≥98.5≤0.80≤0.04≤0.005≤0.004≤0.01≤0.005≤0.003≤0.02\4、高純鹽酸項(xiàng)目總酸度(%)鈣(mg/l)鎂(mg/l)鐵(mg/l)游離氯(mg/l)蒸發(fā)殘?jiān)?mg/l)指標(biāo)≥31.0≤0.50≤0.20≤3.0≤10≤50.05、工業(yè)鹽酸項(xiàng)目總酸度(%)砷(%)SO42-(%)鐵(%)灼燒殘?jiān)?%)指標(biāo)≥31.0≤0.0001≤0.03≤0.01≤0.106、液氯項(xiàng)目主含量(%)水分(%)指標(biāo)≥99.6≤0.047、次氯酸鈉項(xiàng)目有效氯(%)過(guò)堿量(%)指標(biāo)≥10.00.1-1.08、廢硫酸:主含量75-80%,溶解有少量氯氣。9、芒硝項(xiàng)目主含量水不溶物鈣+鎂氯化物鐵水白度指標(biāo)(%)≥99.0≤0.05≤0.15≤0.15≤0.002≤0.20≥80六、氯堿下游產(chǎn)品綜述
氯堿下游產(chǎn)品指的是以燒堿、氯氣、氫氣、鹽酸等為原料生產(chǎn)出來(lái)的其它產(chǎn)品。氯堿下游產(chǎn)品可以是無(wú)機(jī)物如氯化鋁、氯化鈣、次氯酸鈣、硅酸鈉、三氯氫硅、三氯化磷等,也可以是有機(jī)物如聚氯乙烯、環(huán)氧氯丙烷、氯乙酸、鹽酸乙醚、氯苯、氯化橡膠、氯化石蠟等。1、以燒堿為原料的下游產(chǎn)品
以燒堿為原料的氯堿下游產(chǎn)品比較少,常見(jiàn)的有硅酸鈉(水玻璃)、三聚磷酸鈉(五鈉)、酸式焦磷酸鈉、羥丙基甲基纖維素、染料中間體的合成等。
以氫氣為原料的氯堿下游產(chǎn)品最典型的是雙氧水的生產(chǎn),其次是有機(jī)合成中的加成反應(yīng)如苯和氫氣加成生產(chǎn)環(huán)己烷。2、以氫氣為原料的下游產(chǎn)品2、以氯氣為原料的下游產(chǎn)品
氯氣是應(yīng)用廣泛的化工原料,在很多有機(jī)物、無(wú)機(jī)物的生產(chǎn)中都要用到?;どa(chǎn)中用的最多的是PVC的生產(chǎn),其次是農(nóng)藥,再次是合成各種有機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品。(1)生產(chǎn)無(wú)機(jī)物次氯酸鈉(84消毒液)、次氯酸鈣(漂粉精)、三氯化磷、三氯氫硅等(2)生產(chǎn)有機(jī)物PVC生產(chǎn):以氯氣和氫氣燃燒生成氯化氫氣體,經(jīng)過(guò)干燥后與精制乙炔在催化劑的作用下生成氯乙烯單體,經(jīng)聚合而成聚氯乙烯樹(shù)脂。
農(nóng)藥生產(chǎn):草甘膦、氟蟲(chóng)腈、苯達(dá)松、氯蜱硫磷乳劑,氯硫磷乳劑,氯甲磷乳劑,氯苯脒,氯丹粉劑,氯滅殺威,二氯苯醚菊酯,一氯殺螨砜,有機(jī)氯固態(tài)農(nóng)藥,有機(jī)氯液態(tài)農(nóng)藥等。
其它精細(xì)化工生產(chǎn):氯化橡膠、氯化石蠟、氯化苯、環(huán)氧氯丙烷、氯仿、2-氯煙酸等。七、生產(chǎn)安全知識(shí)1、生產(chǎn)過(guò)程中危化品種類(lèi)液氯(氯氣)、燒堿、鹽酸、硫酸次氯酸鈉、氯水、氫氣2、?;废嚓P(guān)知識(shí)液氯(氯氣)
外觀與性狀:黃綠色、有刺激性氣味的氣體,或斜方形的晶體,有窒息味。在高壓或冷凍條件下為琥珀色液體。分子式:Cl2,分子質(zhì)量:70.19
化學(xué)性質(zhì):本品不會(huì)燃燒,但可助燃。在日光下與易燃?xì)怏w混合時(shí)會(huì)發(fā)生燃燒爆炸。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開(kāi)裂和爆炸的危險(xiǎn)。強(qiáng)氧化劑。與水反應(yīng),生成有毒的次氯酸。與可燃物質(zhì)、還原劑及某些物質(zhì)接觸劇烈反應(yīng)。與汽油和石油產(chǎn)品、氨、醚、松節(jié)油、醇類(lèi)、乙炔、二硫化碳、氫氣、無(wú)水氨、微細(xì)顆粒的金屬、碳?xì)浠衔?、有機(jī)化合物及磷接觸會(huì)形成爆炸性混合物。接觸下列物質(zhì)能引發(fā)燃燒、爆炸或形成有毒煙霧:烷基磷化氫、鋁、銻、砷的化合物、胂、鉍、硼、黃銅、鈣的化合物、碳、二乙基鋅、氟、鍺、烴和橡膠。能腐蝕某些塑料、合成橡膠和涂料。潮濕環(huán)境下,嚴(yán)重腐蝕鐵、鋼、銅、青銅和鋅。氯的水溶液保存時(shí)間長(zhǎng)時(shí)會(huì)發(fā)生反應(yīng),尤其光照或接觸水分時(shí),能放出氧氣,生成氫氯酸。
急性中毒:輕度者有眼紅、流淚、咳嗽、咳少量痰、胸悶,出現(xiàn)氣管炎和支氣管炎的表現(xiàn);中度中毒發(fā)生支氣管肺炎或間質(zhì)性肺水腫,病人除有上述癥狀加重外,出現(xiàn)呼吸困難、輕度紫紺等;重者發(fā)生肺水腫、昏迷和休克,可出現(xiàn)氣胸、縱隔肺氣腫等并發(fā)癥。吸入極度高濃度的氯氣,可引起迷走神經(jīng)反射性心跳驟?;蚝眍^痙攣而發(fā)生“電擊樣”死亡。皮膚接觸液氯或高濃度氯氣時(shí),暴露部位可有灼傷或急性皮炎。危險(xiǎn)性類(lèi)別:第2.3類(lèi)有毒(液化)氣體。
危險(xiǎn)性綜述:本品助燃,高毒,具有刺激性,對(duì)環(huán)境有嚴(yán)重危害,量大對(duì)水體可造成污染。侵入途徑:吸入。
健康危害:對(duì)眼、呼吸道粘膜有刺激作用??梢鹈宰呱窠?jīng)興奮、反射性心跳驟停。
皮膚接觸:脫去污染的衣著,立即用水沖洗至少15分鐘。若有灼傷,按酸灼傷處理。凍結(jié)在皮膚上的衣服,要在解凍后才可脫去。注意患者保暖并且保持安靜。吸入或接觸該物質(zhì)可引起遲發(fā)反應(yīng)。確保醫(yī)務(wù)人員了解該物質(zhì)相關(guān)的個(gè)體防護(hù)知識(shí),注意自身防護(hù)。注:可拍胸片以及進(jìn)行肺功能測(cè)定。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘,就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時(shí)給輸氧。給予2~4%碳酸氫鈉溶液霧化吸入。就醫(yī)。如果患者食入或吸入該物質(zhì)不要用口對(duì)口進(jìn)行人工呼吸,可用單向閥小型呼吸器或其他適當(dāng)?shù)尼t(yī)療呼吸器。
泄漏應(yīng)急處理:人員迅速撤離污染區(qū)至上風(fēng)處,并立即進(jìn)行隔離,小泄漏時(shí)隔離150米,大泄漏時(shí)隔離450米?,F(xiàn)場(chǎng)負(fù)責(zé)人應(yīng)立即組織應(yīng)急處理,盡可能切斷泄漏源,搶救中毒者。搶修、搶救人員必須佩戴空氣(氧氣)呼吸器,穿全身防毒衣。
泄漏消除方法:搶修中應(yīng)利用現(xiàn)場(chǎng)機(jī)械通風(fēng)設(shè)施和事故氯氣處理裝置等,降低現(xiàn)場(chǎng)氯氣濃度。噴霧狀水稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。鋼瓶泄漏液氯時(shí),應(yīng)轉(zhuǎn)動(dòng)鋼瓶,使泄漏部位位于氯的氣態(tài)空間;瓶閥泄漏時(shí),擰緊六角螺母;瓶體焊縫泄漏時(shí),應(yīng)采用內(nèi)襯橡膠墊片的鐵箍箍緊。如有可能,將漏氣鋼瓶浸入石灰乳液中。凡泄漏鋼瓶應(yīng)盡快使用完畢,返回生產(chǎn)廠。
操作處置注意事項(xiàng):嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。操作人員經(jīng)過(guò)培訓(xùn)持證上崗,嚴(yán)格遵守工藝規(guī)程和崗位操作法。操作崗位配備過(guò)濾式防毒面具、空氣(氧氣)呼吸器、防護(hù)手套和全身防毒衣等。遠(yuǎn)離火種、熱源以及易燃、可燃物,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。避免與醇類(lèi)等有機(jī)化學(xué)品接觸。液氯鋼瓶搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng):禁止露天存放,不準(zhǔn)使用易燃、可燃材料搭設(shè)的棚架存放,必須儲(chǔ)存在專(zhuān)用庫(kù)房?jī)?nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不超過(guò)30℃,相對(duì)濕度不宜超過(guò)80%。液氯充裝量為500㎏和1000㎏的重瓶,應(yīng)橫向臥放,防止?jié)L動(dòng),并留出吊運(yùn)間距和通道;存放高度不得超過(guò)兩層;存放期不超過(guò)三個(gè)月。應(yīng)與易燃物或可燃物、醇類(lèi)、食用化學(xué)品分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行劇毒品“五雙”管理制度。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):本品鐵路運(yùn)輸時(shí)限使用耐壓液化氣企業(yè)自備罐裝運(yùn),裝運(yùn)前需報(bào)有關(guān)部門(mén)批準(zhǔn)。鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。采用氣瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好瓶上的安全帽。充裝量為500kg和1000kg的氣瓶裝運(yùn),只允許單層放置,并牢靠固定防止?jié)L動(dòng),瓶口一律朝向車(chē)輛行駛方向的右方。嚴(yán)禁與易燃物或可燃物、醇類(lèi)、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸,防止日光曝曬。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。燒堿
外觀與性狀:固堿(片堿)為白色不透明固體,易潮解;液堿為無(wú)色或略帶暗紅色的粘稠狀液體。PH值:>12,熔點(diǎn)(oC):318.4,固堿相對(duì)密度(水=1):2.12濃度99.5%,液堿相對(duì)密度(水=1):濃度30%-50%時(shí)為1.3279-1.5253(20℃)。
化學(xué)性質(zhì):與酸發(fā)生中和反應(yīng)并放熱。遇潮時(shí)對(duì)鋁、鋅和錫有腐蝕性,并放出易燃易爆的氫氣。本品不會(huì)燃燒,遇水和水蒸氣大量放熱,形成腐蝕性溶液。具有強(qiáng)腐蝕性。
危險(xiǎn)性綜述:本品不燃,其強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)刺激性,可致人體灼傷,對(duì)水體可造成污染。危險(xiǎn)性類(lèi)別:第8.2類(lèi)堿性腐蝕品。侵入途徑:吸入、食入、皮膚接觸。
健康危害:本品有強(qiáng)烈刺激和腐蝕性。粉塵刺激眼和呼吸道,腐蝕鼻中隔;直接接觸皮膚和眼可引起灼傷;誤服可造成消化道灼傷,粘膜糜爛、出血和休克。
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
應(yīng)急處理:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。
消除方法:小量泄漏:避免揚(yáng)塵,用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
操作處置注意事項(xiàng):密閉操作。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴頭罩型電動(dòng)送風(fēng)過(guò)濾式防塵呼吸器,穿橡膠耐酸堿服,戴橡膠耐酸堿手套。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。避免產(chǎn)生粉塵。避免與酸類(lèi)接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。稀釋或制備溶液時(shí),應(yīng)把堿加入水中,避免沸騰和飛濺。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):通常采用為普通碳素鋼制作的槽罐車(chē)、船舶散裝,濃度大于45%或特殊品質(zhì)要求的液堿宜采用含鎳(Ni)不銹鋼制作的槽罐車(chē)、船舶散裝。鹽酸
外觀與性狀:無(wú)色或微黃色發(fā)煙液體,有刺鼻的酸味。
化學(xué)性質(zhì):能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應(yīng),放出氫氣。遇氰化物、硫化物能分別產(chǎn)生劇毒的氰化氫氣體和有毒的硫化氫氣體。與堿發(fā)生中和反應(yīng),并放出大量的熱。具有較強(qiáng)的腐蝕性。危險(xiǎn)性類(lèi)別:第8.1類(lèi)酸性腐蝕品。
危險(xiǎn)性綜述:本品不燃,具強(qiáng)刺激性和強(qiáng)腐蝕性,對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體可造成污染。侵入途徑:吸入、食入、皮膚接觸。
健康危害:接觸其蒸氣或煙霧,可引起急性中毒,出現(xiàn)眼結(jié)膜炎,鼻及口腔粘膜有燒灼感,鼻衄、齒齦出血,氣管炎等。誤服可引起消化道灼傷、潰瘍形成,有可能引起胃穿孔、腹膜炎等。眼和皮膚接觸可致灼傷。慢性影響:長(zhǎng)期接觸,引起慢性鼻炎、慢性支氣管炎、牙齒酸蝕癥及皮膚損害
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。給予2-4%碳酸氫鈉溶液霧化吸入,如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。送往醫(yī)院就醫(yī)。
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘?;蛴?℅碳酸氫鈉溶液沖洗,若有灼傷,送往醫(yī)院就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。或用2℅碳酸氫鈉溶液沖洗。送往醫(yī)院就醫(yī)。
消除方法:用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合,然后收集運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。也可以用大量水沖洗地面,沖洗水經(jīng)中和后排入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,可利用周?chē)崾?,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收中和處理后廢棄。
應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入,建議應(yīng)急處理人員戴好防毒面具,穿化學(xué)防護(hù)服。從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)。不要直接接觸泄漏物,盡可能切斷泄漏源。用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合,然后收集運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。也可以用大量水沖洗地面,沖洗水經(jīng)中和后排入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,可利用圍提收容,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收中和處理后廢棄。
操作處置注意事項(xiàng):密閉操作,注意通風(fēng)。作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(全面罩),佩戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿耐酸堿服,戴耐酸堿手套。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。避免產(chǎn)生煙霧。防止氯化氫氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與堿類(lèi)、胺類(lèi)、堿金屬、活性金屬粉末接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):與堿類(lèi)、金屬粉末、鹵素(氟、氯、溴)以及易燃、可燃物等,不可混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車(chē)輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。次氯酸鈉外觀與性狀:微黃色溶液,有似氯氣的氣味。化學(xué)性質(zhì):受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性氣體。有腐蝕性。危險(xiǎn)性類(lèi)別:第8.3類(lèi)其它腐蝕品。侵入途徑:吸入、食入。
健康危害:經(jīng)常用手接觸本品的工人,手掌大量出汗,指甲變薄,毛發(fā)脫落。本品有致敏作用。本品放出的游離氯有可能引起中毒。皮膚接觸:脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘,就醫(yī)。
消除方法:小量泄
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