2021年化學(xué)競賽有機(jī)部分習(xí)題帶答案版

福建省化學(xué)競賽初賽試題8、（福建初賽）寫出下列轉(zhuǎn)化中(a)~(j)所需試劑和條件：

8、

(a)CH3MgI或CH3MgBr、CH3MgCl；H2O/H＋

(b)H＋，Δ

(C)HBr，過氧化物

(d)NaC≡CH

(e)H2/Pd-BaSO4，喹啉（或其他）

(f)(1)B2H6或BH3(2)H2O2，OH－

(g)HBr或PBr；Br2/P

(h)NaCN（不能寫成HCN）

(i)H2O/H＋

(j)CH3CH2OH/H2SO4，Δ9、（福建初賽）檸檬烯是存在于橙皮油和檸檬油中一種天然烯烴，在鉑催化下與過量氫氣反映，得到1-甲基-4-(1-甲基乙基)環(huán)己烷。若將檸檬烯與臭氧反映，再用H2O/Zn解決，則得甲醛和如下所示化合物A。

（1）寫出檸檬烯及其氫化產(chǎn)物1-甲基-4-(1-甲基乙基)環(huán)己烷構(gòu)造式；

（2）化合物A在鈀催化下與過量氫氣反映轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔顱，B用酸解決得到2個(gè)分子式均為C9H18O2化合物C和D；C和D都不能使溴四氯化碳溶液褪色，但都能使高錳酸鉀溶液褪色。請(qǐng)寫出化合物B、C、D構(gòu)造式。

（3）欲將化合物A轉(zhuǎn)變?yōu)锽，除催化氫化辦法外，還可用什么辦法？請(qǐng)至少舉一例，寫出所需試劑。

9、（1）

（2）

（3）LiAlH4；H3O+（或NaBH4；H3O+或Na/C2H5OH；H3O+）10、（福建初賽）甜味劑P4000，是當(dāng)前已知最甜化合物之一，它甜度是蔗糖4000倍，因具備毒性，故未能使用。其合成辦法有兩種，一種是以苯為起始原料，另一種是以苯酚為起始原料。詳細(xì)合成路線如下：

（1）寫出上述合成路線中環(huán)節(jié)(a)，(b)，(c)所需試劑及化合物E構(gòu)造式。

（2）用系統(tǒng)命名法命名化合物D和甜味劑P4000。

（3）辦法二中苯酚可由苯制備，請(qǐng)寫出以苯為唯一有機(jī)原料合成苯酚辦法。

（4）甜味劑P4000能與氫碘酸溶液在加熱條件下發(fā)生反映，請(qǐng)寫出所生成產(chǎn)物構(gòu)造式。10、（1）（a）Br2，F(xiàn)e或FeBr3

(b)

2HNO3/H2SO4

加熱

(c)

2HNO3/H2SO4

加熱

E；

(2)

D：3-硝基-4-丙氧基苯胺

甜味劑P4000：5-硝基-2-丙氧基苯胺，

（4）＋CH3CH2CH2I福建省化學(xué)競賽初賽試題9、（福建初賽）寫出下列反映重要有機(jī)產(chǎn)物：

9、10、（福建初賽）某化合物A（C8H6），與銀氨溶液反映有白色沉淀生成，在Lindlar催化劑（Pd－BaSO4－喹啉）存在下加氫得化合物B（C8H8），A若改用Pt作催化劑在常溫常壓下加氫則得另一化合物C（C8H10）。A，B均能使溴四氯化碳溶液褪色，而C則不能。A，B，C用熱高錳酸鉀溶液氧化均得相似化合物D（C7H6O2），C和D在鐵粉存在下均能與溴反映，C反映重要產(chǎn)物是互為異構(gòu)體E和F（C8H9Br），D反映重要產(chǎn)物是G（C7H5BrO2），C還能在光照下與溴反映，生成E和F另一異構(gòu)體H。請(qǐng)寫出化合物A～H構(gòu)造式（不涉及立體異構(gòu)體）并分別用系統(tǒng)命名法命名A，E，F(xiàn)，H。10、11、（福建初賽）在苯環(huán)上建立一種駢合六員環(huán)酮普通采用如下辦法：

這個(gè)辦法可進(jìn)一步合成萘或取代萘：

1．

請(qǐng)寫出上述各步反映A～H所需試劑和反映條件。

2．

用反映式表達(dá)如何以化合物M和甲醇為原料合成1－甲基萘。11、1．

A：、AlCl3

B：Zn(Hg)/HCl

C：SOCl2或PCl3、PCl5

D：AlCl3

福建省高中學(xué)生化學(xué)競賽（初賽）試題答案九、（10分）化合物A（C7H12），在酸性高錳酸鉀溶液中加熱回流，反映液中只有環(huán)己酮一種有機(jī)物，A與氯化氫反映得化合物B，B與乙醇鈉－乙醇溶液共熱生成化合物C，C能使溴四氯化碳溶液褪色并生成化合物D，再將D與乙醇鈉－乙醇溶液共熱則得到化合物E，E與高錳酸鉀溶液加熱回流得丁二酸和丙酮酸?；衔顲若經(jīng)臭氧解（O3氧化，然后用H2O/Zn解決）則生成6–氧代庚醛。（1）寫出化合物A–E構(gòu)造式（不考慮化合物立體異構(gòu)）。（2）用系統(tǒng)命名法命名化合物B，C，D，E（3）上述化合物中哪個(gè)可以由乙烯和2–甲基–1,3–丁二烯經(jīng)一步反映而制得？請(qǐng)用反映式表達(dá)。（4）如何將6–氧代庚醛轉(zhuǎn)化為1,6–庚二醇？請(qǐng)用反映式表達(dá)。（1）本小題5分，每個(gè)構(gòu)造式1分（1）本小題5分，每個(gè)構(gòu)造式1分（2）本小題2分，每個(gè)命名0.5分，符號(hào)或文字有任何一處錯(cuò)誤者不給分。B：1–甲基–1–氯環(huán)己烷寫成1–氯–1–甲基環(huán)己烷不給分C：1–甲基環(huán)己烯或1–甲基–1–環(huán)己烯D：1–甲基–1,2–二溴環(huán)己烷寫成1,2–二溴–1–甲基環(huán)己烷不給分E：2–甲基–1,3–環(huán)己二烯（3）（本小題1分）化合物C可由乙烯和2–甲基–1,3–丁二烯經(jīng)一步反映而制得：（4）本小題2分十（10分）以苯和丙酰氯為原料制備1–(4–溴苯基)丙烯反映式如下：（1）請(qǐng)?jiān)?a)–(f)中填入所得產(chǎn)物構(gòu)造或所需試劑及必要反映條件；（2）以苯、不超過4個(gè)碳原子任何有機(jī)物及必要無機(jī)試劑為原料合成2–丁基–1–硝基–4–氯苯。（1）本小題6分，（a）（1）本小題6分，（a）—(f)每個(gè)1分(2)本小題4分(2)本小題4分十一（10分）有機(jī)合成是以有機(jī)反映為工具，通過設(shè)計(jì)合理合成路線，從較簡樸化合物或單質(zhì)經(jīng)化學(xué)反映合成有機(jī)物過程。有機(jī)合成普通涉及分子骨架形成和官能團(tuán)引入、轉(zhuǎn)換及保護(hù)等辦法。保護(hù)羥基官能團(tuán)慣用2,3-二氫吡喃，該化合物與醇在氯化氫或濃硫酸催化下形成縮醛，脫除這個(gè)保護(hù)基普通只要簡樸酸性水解(如下圖所示)：一種目的化合物普通可經(jīng)由多條合成路線合成，下面所列是兩條合成5–甲基–1,5–己二醇路線：路線一：路線二：（1）請(qǐng)寫出上述合成路線中(a)—(m)各環(huán)節(jié)所需試劑；（2）在上述合成“路線一”中，哪些環(huán)節(jié)屬于分子骨架形成？哪些屬于官能團(tuán)轉(zhuǎn)換？哪些屬于官能團(tuán)保護(hù)、脫保護(hù)？（1）本小題6.5分，每個(gè)0.5分，(n)，(o)，(p)不規(guī)定作答，如作答無論對(duì)錯(cuò)不加分也不扣分。（1）本小題6.5分，每個(gè)0.5分，(n)，(o)，(p)不規(guī)定作答，如作答無論對(duì)錯(cuò)不加分也不扣分。（2）本小題3.5分分子骨架形成：(b)，(f)每個(gè)1分，共2分官能團(tuán)轉(zhuǎn)換：(h)0.5分官能團(tuán)保護(hù)：(d)0.5分脫保護(hù)：(g)0.5分福建省高中學(xué)生化學(xué)競賽（初賽）試題八、（10分）2,3-二氫呋喃是抗腫瘤藥物中間體，也用于電子化學(xué)品和香料中，可由丙烯為原料合成：1．請(qǐng)寫出上述反映式中A—E所代表試劑及反映條件或產(chǎn)物構(gòu)造式；2．請(qǐng)用系統(tǒng)命名法命名化合物F；3．如何將2,3-二氫呋喃轉(zhuǎn)變?yōu)樗臍溥秽?？?qǐng)用反映式表達(dá)；如何用簡樸化學(xué)辦法檢查2,3-二氫呋喃與否完全轉(zhuǎn)化？4．四氫呋喃還可以由化合物G(C4H10O2)在少量硫酸存在下制得或由化合物H(C4H9ClO)在氫氧化鈉作用下制得，請(qǐng)分別寫出化合物G和H構(gòu)造式。八、1．（5分，每個(gè)1分）2．（1分）3,4-二溴-1-丁醇3．（2分）反映式:檢查：用溴四氯化碳溶液（或溴水）或高錳酸鉀溶液、重鉻酸、鉻酸溶液檢查（答出其中一種即可），不褪色表白已完全轉(zhuǎn)化。（1分，其中試劑0.5分、現(xiàn)象0.5）4．（2分，各1分）九、（10分）由3,3-二甲基-1-丁烯可以轉(zhuǎn)化為下列化合物，請(qǐng)分別寫出實(shí)現(xiàn)這些轉(zhuǎn)化所需要試劑和必要反映條件。（不必寫出反映式，只需列出試劑和條件，如需多步反映才干完畢轉(zhuǎn)化，請(qǐng)用序號(hào)表達(dá)先后順序，實(shí)現(xiàn)這些轉(zhuǎn)化普通不超過兩步。）九、每小題1分十、（10分）醇類化合物在香料中占有重要地位，下面所列是某些天然或合成醇類香料：1．寫出化合物A系統(tǒng)命名及被熱高錳酸鉀溶液氧化所得產(chǎn)物構(gòu)造式；2．化合物B和C均可由丙酮、溴代烴及必要無機(jī)試劑為原料合成，請(qǐng)分別寫出合成B和C所需溴代烴構(gòu)造式；3．化合物D和E合成辦法如下，請(qǐng)分別寫出合成反映式中F—M所代表化合物。十、1．命名(1分)：2．（4分，各2分）3．（4分，每個(gè)0.5分）福建省高中學(xué)生化學(xué)競賽初賽試題八．（5分）有機(jī)分子中不飽和鍵（雙鍵或叁鍵）與單鍵互相交替排列體系稱為-共軛體系，這種共軛體系吸取光波長在紫外光區(qū)，可用于定性或定量分析?；衔顰是一種作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)藥物，A在硫酸存在下加熱得到互為異構(gòu)且都在紫外光區(qū)有吸取兩個(gè)化合物B和C，分子式都是C7H7Cl。請(qǐng)畫出B和C構(gòu)造式并指出B和C屬于哪種異構(gòu)體；用系統(tǒng)命名法命名化合物A；化合物A與否存在旋光異構(gòu)體（對(duì)映異構(gòu)體）？本小題3分本小題3分B和C屬于Z，E異構(gòu)體（或答：屬于順反異構(gòu)體）（1分）本小題1分，凡與本答案有異者均不給分。(E)-3-乙基-1-氯-1-戊烯-4-炔-3-醇本小題1分。是或答：存在旋光異構(gòu)體（對(duì)映異構(gòu)體）九．（12分）苯是重要有機(jī)化工原料，由苯可以制得各種有機(jī)化合物。下面所列是由苯制備一某些有機(jī)化合物反映：寫出上述反映中重要有機(jī)產(chǎn)物化合物A－J構(gòu)造式；上述反映中，C→D，C→E，C→F，E→G，E→H，H→I分別屬于什么反映類型（取代反映、加成反映、消去反映、氧化反映）？實(shí)驗(yàn)室采用上述辦法在制備化合物A反映過程中，不斷有氯化氫氣體產(chǎn)生逸出，為避免污染空氣，應(yīng)如何解決？請(qǐng)寫出解決氯化氫所需實(shí)驗(yàn)裝置和試劑名稱。1．本小題8分，其中1．本小題8分，其中A～F各1分（計(jì)6分），G～J各0.5分（計(jì)2分）2．本小題3分，每個(gè)反映0.5分。C→D氧化反映，C→E取代反映，C→F取代反映，E→G取代反映，E→H消去反映，H→I加成反映3．本小題1分用氣體吸取裝置解決氯化氫（0.5分）。（只要答出“氣體吸取裝置”即給分）；所需試劑：氫氧化鈉（或氫氧化鉀，用分子式NaOH，KOH表達(dá)亦給分）（0.5分）十．（13分）抗高血壓藥物維普羅斯托（Viprostol）中間體化合物5合成辦法如下：請(qǐng)寫出上述合成路線中空格A－C所需試劑；化合物1可由乙烯、丙烯經(jīng)下列環(huán)節(jié)合成，請(qǐng)寫出化合物6－8構(gòu)造式和空格D－G所需試劑。化合物1還可由1-戊炔經(jīng)下列兩種辦法轉(zhuǎn)化而得：（1）1-戊炔先與試劑J反映后再用試劑K解決，得到化合物1；（2）1-戊炔先與試劑L反映得化合物9，再用稀酸水溶液解決得化合物1。請(qǐng)寫出J，K，L所代表試劑并用系統(tǒng)命名法命名化合物9。本小題3分，本小題3分，A～C各1分本小題7分，其中化合物6－8構(gòu)造式和空格D－G每個(gè)1分本小題3分福建省高中學(xué)生化學(xué)競賽初賽試題第8題（5分）松油醇是一種天然有機(jī)化合物，存在于芳樟油、玉樹油及橙花油等天然植物精油中，具備紫丁香香氣，在香料工業(yè)中用途廣泛，重要用于香皂及化妝品香料和調(diào)合香精。8-1請(qǐng)寫出松油醇分別與下列試劑反映所得重要有機(jī)產(chǎn)物構(gòu)造式（不考慮立體異構(gòu)體）：1）Br2/CC14；（2）KMnO4（稀、冷溶液）（3）(a)KMnO4/NaOH(b)H3O+（4）PBr3（5）(a)Na，(b)CH3I；（6）CH3COC1/堿。8-2松油醇與否存在旋光異構(gòu)體（對(duì)映異構(gòu)體）？如有，請(qǐng)指出該分子所含手性碳原子數(shù)目及也許存在旋光異構(gòu)體數(shù)目。8-1本小題3分，每個(gè)0.5分8-2本小題2分存在旋光異構(gòu)體（或答：存在對(duì)映異構(gòu)體，或答：是）１分含１個(gè)手性碳原子0.5分；也許存在２個(gè)旋光異構(gòu)體0.5分第9題（8分）天然植物精油馬郁蘭油中具有一種令人高興檸檬樣氣味化合物A（C10H16)，該分子為環(huán)狀化合物，A經(jīng)臭氧解得到兩種有機(jī)物，其中之一化合物B（C8H14O2）構(gòu)造經(jīng)由下列辦法合成證明：9-1請(qǐng)寫出化合物A、B、D、E、F構(gòu)造式（不考慮立體異構(gòu)體）。9-2用系統(tǒng)命名法命名化合物C和D。9-3A臭氧解所得到另一種有機(jī)物是什么？9-1本小題5分，每個(gè)１分9-2本小題2分，每個(gè)１分C：3-甲基-1-溴-2-丁烯寫成：1-溴-3-甲