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脂類的概念和類別組成與結(jié)構(gòu)式(一)脂類的化學(xué)概念由脂肪酸和醇組成的酯類及其衍生物(不溶或微溶于水而易溶于乙醚、氯仿、苯等非極性有機(jī)溶劑的化合物,一般由醇和脂肪酸組成)脂肪酸:C4-C34一元羧酸醇:甘油醇、鞘氨醇(神經(jīng)醇)、固醇、高級(jí)一元醇特征不溶于水而溶于脂溶劑脂肪酸+醇能被生物體利用一脂類的概念和類別第2頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(二)脂類的分類1單脂
脂肪酸+醇脂(Fat)固態(tài)
飽和、高級(jí)脂酸多油(Oil)液態(tài)
不飽和、低級(jí)脂酸多蠟(Wax)
高級(jí)脂酸+高級(jí)一元醇甘油三酯第3頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第4頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天2復(fù)脂還含有其它非脂性物質(zhì)
糖、磷酸、氮堿磷脂含磷酸、氮堿甘油醇磷脂鞘氨醇磷脂糖脂
含糖脂蛋白第5頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天3衍生脂脂肪酸及其衍生物甘油鞘氨醇高級(jí)醇等固醇類萜類脂溶性維生素第6頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(三)分布和重要性一切動(dòng)植物都含有脂類重要性1提供能量2保護(hù)作用3為脂溶性物質(zhì)提供溶劑4提供必需脂肪酸
亞油酸,亞麻酸5構(gòu)建生物膜脂雙層結(jié)構(gòu)6細(xì)胞識(shí)別7轉(zhuǎn)變?yōu)榫S生素,激素第7頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天生物膜的結(jié)構(gòu)組分:
磷脂(甘油磷脂和鞘磷脂),膽固醇,糖脂極性頭部:磷酸基、醇基、含氮堿疏水尾部:烴鏈第8頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第9頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第10頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第11頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第12頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天二單脂(一)脂肪(真脂、三酰甘油、甘油三酯、中性脂)
1脂肪的組成和結(jié)構(gòu)R相同的稱簡(jiǎn)單三酰甘油(甘油三單酯)R不同稱混合三酰甘油(甘油三雜酯)三雜酯中,脂?;谟疫厼镈-型酯鍵第13頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第14頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天2脂酸(1)特點(diǎn)C4-C34大多數(shù)直鏈,偶數(shù)碳有飽和與不飽和,不飽和雙鍵多為順式(2)常見的脂酸第15頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天脂肪酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn):線形不分支第16頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天飽和脂肪酸:軟脂酸(棕櫚酸),十六酸,16:0
硬脂酸,十八酸,18:0
花生酸,二十酸,20:0第17頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天不飽和脂肪酸:1-6個(gè)雙鍵油酸:順-十八碳-9-稀酸,18:1△9c,亞油酸(ω-6):順,順-十八碳-9,12-二稀酸,18:2△9c,12cα-亞麻酸(ω-3):全順-十八碳-9,12,15-三稀酸,18:3△9c,12c,15c花生四稀酸(ω-6):全順-二十碳-5,8,11,14四稀酸,
20:4△5c,8c,11c,14c二十二碳六稀酸(DHA)(ω-3):全順-二十二碳-4-7-10-13-16-19六稀酸,22:6△4c,7c,10c,13c,16c,19c第18頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天多不飽和脂肪酸(PUFA)的研究?jī)r(jià)值生物膜中多是順式不飽和脂肪酸增加膜流動(dòng)性降低膜相變溫度,抗寒冷PUFA能降低血脂第19頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第20頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第21頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第22頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(3)脂酸常用的簡(jiǎn)寫法碳原子數(shù):雙鍵數(shù)(雙鍵位置)油酸
18:1(9)或18:1Δ9反油酸18:1(9)trans順式Cis反式Trans(4)脂酸的空間構(gòu)象飽和完全伸展不飽和Trans近似飽和Cis彎曲第23頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天硬脂酸油酸第24頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天3脂肪的性質(zhì)(1)物理性質(zhì)無(wú)色、無(wú)嗅、無(wú)味,呈中性不溶于水,溶于脂溶劑有乳化劑可與水成乳狀液折光性不飽和>飽和分子量高>分子量低第25頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(2)化學(xué)性質(zhì)①由酯鍵產(chǎn)生的性質(zhì):水解和皂化
3H2O+脂肪甘油+3脂酸若水解劑為堿,則稱皂化
皂化價(jià):皂化1克脂肪所需要的KOH的毫克數(shù)
脂肪的平均相對(duì)分子量=酸堿蒸汽脂酶第26頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天②由不飽和脂酸產(chǎn)生的性質(zhì)A氫化B鹵化
碘價(jià):100克脂肪所能吸收的碘的克數(shù)推測(cè)不飽和程度第27頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天C氧化溫和氧化劇烈氧化D酸敗水解性酸氧化性醛酮酸酸價(jià):中和1克脂類的游離脂酸所需KOH的毫克數(shù)第28頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天③由羥基脂酸產(chǎn)生的性質(zhì)羥基脂酸乙酸酐乙?;疽阴r(jià):中和1克乙酰脂經(jīng)皂化釋出的乙酸所需的
KOH的毫克數(shù)第29頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天A、必需脂肪酸essentialfattyacids
亞油酸和α-亞麻酸,稱為必需脂肪酸。B、皂化值(評(píng)估油的質(zhì)量)完全皂化1克油脂所需KOH的毫克數(shù)。
C、酸值(酸敗程度)中和1克油脂中的游離脂肪酸所消耗的KOH毫克數(shù)。D、碘值(不飽和鍵的多少)
100克油脂吸收碘的克數(shù)。第30頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(二)蠟組成:高級(jí)脂酸+高級(jí)一元醇物理性質(zhì):一般為固體,不溶于水,溶于脂溶劑化學(xué)性質(zhì):不易水解、皂化、不能被脂肪酶消化主要的蠟蜂蠟蟲蠟羊毛蠟鯨蠟巴西棕櫚蠟第31頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天三復(fù)脂(一)磷脂
甘油醇磷脂
1甘油醇磷脂的組成和命名磷脂酸甘油醇磷脂第32頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天3-磷酸-L-甘油/1-磷酸-D-甘油1967年,國(guó)際生化名詞委員會(huì)立體專一編號(hào)系統(tǒng)(StereospecificNumber,sn)
規(guī)定2位碳上的-OH在左邊,即L-型
sn-甘油-3-磷酸命名第33頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天2甘油醇磷脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(1)卵磷脂(磷脂酰膽堿)
結(jié)構(gòu)
X:膽堿
(CH3)3NOHCH2CH2OH1位C上通常為飽和脂酸2位C上通常為不飽和脂酸第34頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天性質(zhì)白色蠟狀,易吸水不溶于丙酮,溶于乙醇及乙醚兩性離子兩親化合物,極性與非極性部分水解酸、堿、酶卵磷脂、膽堿能促進(jìn)脂肪在肝中代謝,防止脂肪肝
乙酰膽堿是一種神經(jīng)遞質(zhì)第35頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(2)腦磷脂磷脂酰乙醇胺磷脂酰絲氨酸
不溶于丙酮、乙醇,溶于乙醚
與血液凝固有關(guān)(凝血酶原的活化)
第36頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(3)磷脂酰肌醇
與信號(hào)傳導(dǎo)有關(guān)第37頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天信號(hào)傳導(dǎo)的磷酸肌醇途徑磷脂酰肌醇
4,5二磷酸
PIP2磷酸肌醇酶二?;视?/p>
DAG肌醇1,4,5-三磷酸
IP3蛋白激酶C
PKCCa2+通道+活化打開第38頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(4)縮醛磷脂可能有保護(hù)血管的作用脂性醛基乙醇胺基第39頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(5)心磷脂(雙磷脂酰甘油)脂中唯一具有抗原性有助于線粒體膜上結(jié)構(gòu)蛋白與細(xì)胞色素C連接第40頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第41頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天3鞘氨醇磷脂鞘氨醇/神經(jīng)醇神經(jīng)酰胺第42頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天溶于熱乙醇,不溶于乙醚、丙酮對(duì)神經(jīng)的激動(dòng)性和傳導(dǎo)性有重要性鞘磷脂第43頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第44頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(二)糖脂1甘油醇糖脂
二?;视停禾羌禾牵喊肴樘?、脫氧葡萄糖、甘露糖第45頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天2神經(jīng)酰胺糖脂(1)腦苷脂(腦糖脂)鞘氨醇,脂酸,Gal
1分子糖,最簡(jiǎn)單
4種,僅脂酸不同與脂代謝有關(guān)第46頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(2)神經(jīng)節(jié)苷脂(神經(jīng)節(jié)糖脂)有受體功能,與神經(jīng)傳導(dǎo)有關(guān)
霍亂毒素、促甲狀腺素、人絨毛膜促性腺激素促性腺激素受體均含有神經(jīng)節(jié)苷脂第47頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天神經(jīng)酰胺膽堿鞘磷脂葡萄糖苷神經(jīng)酰胺乳糖苷神經(jīng)酰胺神經(jīng)節(jié)苷脂第48頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天糖脂的生物學(xué)功能(1)細(xì)胞結(jié)構(gòu)的剛性(2)抗原的化學(xué)標(biāo)記血型抗原(3)細(xì)胞分化階段可鑒定的化學(xué)標(biāo)記(4)調(diào)節(jié)細(xì)胞的正常生長(zhǎng)(5)授予細(xì)胞與其它生物活性物質(zhì)的反應(yīng)性傾向。第49頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第50頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天Diagramofasectionofabilayermembrane.第51頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第52頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天四萜和類固醇
統(tǒng)稱為類異戊二烯類(一)萜類由兩個(gè)或多個(gè)異戊二烯單位連接而成。單萜:植物精油。倍半萜雙萜:葉綠醇、全順視黃醛等。多萜第53頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天萜類化合物是由許多異戊二烯單位組成
根據(jù)異戊二烯數(shù)目的不同分為單萜、倍半萜、二萜、三萜、四萜、多萜。萜類有的是線狀,有的是環(huán)狀,也有的兩者兼有。第54頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(二)固醇(甾醇)
(1)固醇的結(jié)構(gòu)
環(huán)戊烷多氫菲的衍生物
αβ異構(gòu)
C3的OH與C10的CH3位置
α-型相反者
β-型相同者天然固醇為β型第55頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(2)膽固醇(二氫膽固醇、7—脫氫膽酸、膽固醇酯)結(jié)構(gòu)性質(zhì)白色、斜方晶體。a.醇基可與脂酸成酯(棕櫚酸、硬脂酸、油酸)b.雙鍵可加氫第56頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天第57頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天分布及功能●腦及神經(jīng)組織中,肝、腎、腎上腺、卵巢等合成固醇激素的腺體★膽固醇是生物膜的重要成分,羥基極性端分布于膜的親水界面,母核及側(cè)鏈深入膜雙層,控制膜的流動(dòng)性,阻止磷脂在相變溫度以下時(shí)轉(zhuǎn)變成結(jié)晶狀態(tài),保證膜在低溫時(shí)的流動(dòng)性及正常功能?!锬懝檀际呛铣赡懼?、類固醇激素、維生素D等生理活性物質(zhì)的前體?!锬I上腺皮質(zhì)激素、雌激素、雄激素第58頁(yè),共64頁(yè),2024年2月25日,星期天(三)固醇衍生物1、
膽汁酸
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