化學(xué)需氧量測定不確定度分析

修訂狀態(tài)：50文件編號：HNJL-ZZ-BP-07-2016重鉻酸鉀法測定水中化學(xué)需氧量的不確定度分析文件頁碼：共5頁，第1頁修訂日期：/年/月/日實施日期：年7月1日1.目的重鉻酸鉀法測定水中化學(xué)需氧量的不確定度進行分析，找出影響不確定度的因素，對不確定度進行評估，給出不確定度，如實反映測量的置信度和準(zhǔn)確度。2.適用范圍適用于本實驗室重鉻酸鉀法測定水中化學(xué)需氧量檢測結(jié)果不確定度的評估。3.職責(zé)3.1檢測人員負(fù)責(zé)操作儀器，確保測量過程中儀器正常運轉(zhuǎn)，了解影響不確定度的因素，消除各種影響實驗結(jié)果的可能因素，掌握不確定度的計算方法。3.2復(fù)核人員負(fù)責(zé)檢查原始記錄及不確定度的計算方法。3.3部門負(fù)責(zé)人負(fù)責(zé)審核測量結(jié)果和不確定度分析。4.不確定度分析4.1測量方法4.1.1方法依據(jù)水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法GB/T11914-19894.1.2方法原理在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸介質(zhì)下以銀鹽做催化劑，經(jīng)沸騰回流兩小時后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。水中化學(xué)需氧量的濃度計算公式如下：CODcr(mg/L)=[Ck×10.00×(V0-V1)×8×1000]/V2×V3Ck(mol/L)=[1000×mk×Pk]/Vk×MKVO-空白試驗所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml;V1-樣品測定所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml;V2-標(biāo)定硫酸亞鐵銨時的消耗體積，ml;Ck-重鉻酸鉀標(biāo)液濃度，mol/L;mk-重鉻酸鉀稱重量，g;4.3實驗分析結(jié)果稱量12.2580g重鉻酸鉀，配制體積1000ml,得0.2500mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，用此標(biāo)液標(biāo)定硫酸亞鐵銨消耗的體積為23.61ml;計算硫酸亞鐵銨濃度為0.1059mol/L;空白試驗所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為23.35ml;樣品2次平行測定所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積分別為17.36ml、17.41ml,平均值為17.38ml,計算樣品平均濃度為253mg/L。5標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量計算5.2重鉻酸鉀稱量的不確定度u[mK]稱量12.2580g重鉻酸鉀，天平的稱量誤差為±0.2mg,若為均勻分布，標(biāo)準(zhǔn)差為0.2/√3=0.12mg,誤差為空盤和標(biāo)準(zhǔn)稱重共2次，5.3重鉻酸鉀純度標(biāo)準(zhǔn)不確定度u[PK]修訂狀態(tài)：50文件編號：HNJL-ZZ-BP-07-2016重鉻酸鉀法測定水中化學(xué)需氧量的不確定度分析文件頁碼：共5頁，第3頁頒布日期：2016年6月30日修訂日期：/年/月/日實施日期：2016年7月1日產(chǎn)品證書給出的重鉻酸鉀純度為100%±0.2%,均勻分布，標(biāo)準(zhǔn)不確定度u[PK]=0.002/√3=0.0012,5.4重鉻酸鉀摩爾質(zhì)量不確定度U[MK]相對原子質(zhì)量分別為：39.0098、51.9961、15.9994,引用誤差分別為±0.0001、為0.000058、0.000058、0.00018。5.5配制1000ml的重鉻酸鉀溶液體積的不確定度u[VK]①1000ml容量瓶體積的不確定度：容量允差為±0.40ml,按均勻分布換算成標(biāo)準(zhǔn)偏②定容至容量瓶刻度的估讀誤差：估計為0.005VK,按均勻分布轉(zhuǎn)化成標(biāo)準(zhǔn)偏差為③容量瓶和溶液溫度校正溫度差異引起的體積不確定度：假設(shè)溫差為2℃,對水體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4/℃,則95%置信概率(k=1.96)時體積變化的區(qū)間為±1000×2×2.1×10-4=0.42(ml),轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.42/1.96=0.21ml。①②③合5.6,消耗的硫酸亞鐵銨滴定體積產(chǎn)生的不確定度u[v]=0.020ml修訂狀態(tài)：文件編號：HNJL-ZZ-BP-07-2016重鉻酸鉀法測定水中化學(xué)需氧量的不確定度分析文件頁碼：共5頁，第4頁頒布日期：2016年6月30日修訂日期：/年/月/日實施日期：2016年7月1日(2)實驗溫度和滴定管校正溫度差異引起的體積不確定度①空白滴定體積產(chǎn)生的不確定度u[VO]假設(shè)溫差為2℃,空白滴定體積23.35ml,轉(zhuǎn)化成標(biāo)準(zhǔn)偏差為23.35×2×2.1×②硫酸亞鐵銨標(biāo)定滴定體積產(chǎn)生的不確定度u[V2]標(biāo)定滴定體積23.61ml,與空白滴定同理，計算得③樣品滴定產(chǎn)生的不確定度u[V1]樣品滴定體積17.38ml,與空白滴定同理，計算得①②③合成得出5.7吸取10.00ml重鉻酸鉀體積的不確定度(評定方法同5.5)①10.00ml無分度吸管不確定度：容量允差為±0.020ml,按均勻分布換算成標(biāo)準(zhǔn)偏②取樣至刻度的估讀誤差：估計為0.005V10,按均勻分布轉(zhuǎn)化成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.005×10.00/√3=0.029ml。③吸管和溶液溫度校正溫度差異引起的體積不確定度：假設(shè)溫差為2℃,對水體積膨±10.00×2×2.1×10-4=0.0042(ml),轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.42/1.96=0.0021ml。①②④合成得出ulY10=√00122+00292+00022-0.03tml,31。5.8吸取20.00ml樣品體積的不確定度(評定方法同5.5)湖南佳藍檢測技術(shù)有限公司作業(yè)指導(dǎo)書修訂狀態(tài)：50文件編號：HNJL-ZZ-BP-07-2016重鉻酸鉀法測定水中化學(xué)需氧量的不確定度分析文件頁碼：共5頁，第5頁修訂日期：/年/月/日①20.00ml無分度吸管不確定度：容量允差為±0.030ml,按均勻分布換算成標(biāo)準(zhǔn)偏②取樣至刻度的估讀誤差：估計為0.005V20,按均勻分布轉(zhuǎn)化成標(biāo)準(zhǔn)偏差為③吸管和溶液溫度校正溫度差異引起的體積不確定度：假設(shè)溫差為2℃,對水體積膨±20.00×2×2.1×10-4=0.0084(ml),轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0084/