4.3 藥物的一般鑒別試驗（新）

1模塊四藥物性狀檢測和鑒別技術(shù)4.1藥物的性狀檢測技術(shù)4.2藥物的鑒別技術(shù)4.3藥物的一般鑒別試驗導(dǎo)學(xué)問題：1.藥物鑒別的定義？2.性狀項下法定檢查項目是哪些？3.一般鑒別試驗和專屬鑒別試驗的定義？4.光譜鑒別法常用的3種方法？5.了解一般鑒別試驗中常見無機離子和有機酸根的鑒別方法。24.3藥物的一般鑒別試驗

前面我們學(xué)習(xí)了一般鑒別試驗與專屬鑒別試驗的含義，專屬鑒別試驗將在以后的模塊中學(xué)習(xí)，現(xiàn)在來學(xué)習(xí)一般鑒別試驗中常見的無機離子和有機酸根的鑒別方法及其原理。常見無機離子的鑒別又可以分為無機金屬陽離子和無機陰離子的鑒別，這里選取部分無機離子和有機酸根進行鑒別方法學(xué)習(xí)，對大家來說這些鑒別反應(yīng)都不陌生，在分析化學(xué)中大都已經(jīng)學(xué)習(xí)過，在分析化學(xué)實驗中有些反應(yīng)也做過。31.鈉鹽鑒別試驗一:取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯鮮黃色。方法分析:鈉的火焰光譜在可見光區(qū)，有589.0nm、589.6nm主要譜線，故其燃燒火焰顯黃色。本焰色反應(yīng)極為靈敏（最低檢出限量為0.1ng鈉離子）。因此，對所用儀器和試劑要求必須很嚴格。在檢測前應(yīng)將鉑絲燒紅，趁熱浸入鹽酸中，如此反復(fù)數(shù)次，直至火焰不染黃色后，再蘸取供試品進行測定。只有當強烈的黃色火焰持續(xù)數(shù)秒鐘不退，才能確認為鈉鹽。4一、無機金屬陽離子鑒別通則0301鑒別試驗二：取供試品約100mg,置10ml試管中，加水2ml溶解，加15%碳酸鉀溶液2ml，加熱至沸，不得有沉淀生成；加焦銻酸鉀試液4ml，加熱至沸；置冰水中冷卻，必要時，用玻棒摩擦試管內(nèi)壁，應(yīng)有致密的沉淀生成。

H2Sb2O72-

+2Na+

==2NaSbO3（沉淀）+H2O方法分析：試驗中必要時，還需用玻璃棒摩擦試管壁，以促進沉淀的析出。5一、無機金屬陽離子鑒別2.鉀鹽鑒別試液一:取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯紫色；但有少量的鈉鹽混存時，須隔藍色玻璃透視，方能辨認。方法分析:鉀的火焰光譜有766.5nm、769.9nm與404.4nm幾條譜線，其中以766.5nm與769.9nm兩條譜線最強。由于人眼在此波長附近敏感度較差，故鉀鹽的燃燒火焰顯紫色。如有鈉鹽混存，因鈉焰靈敏度很高，需透過藍色鈷玻璃將鈉焰黃色濾去，此時火焰顯粉紅色。鑒別試驗二:取供試品，加熱熾灼除去可能雜有的銨鹽，放冷后，加水溶解，再加0.1%四苯硼鈉溶液與醋酸，即生成白色沉淀。方法分析:其反應(yīng)式為：若有NH4+存在，顯相同反應(yīng)，故必須預(yù)先加熱熾灼除去，以免干擾試驗結(jié)果的辨認。6一、無機金屬陽離子鑒別通則03013.鐵鹽亞鐵鹽（Fe2+）：鑒別試驗一:取供試品溶液，滴加鐵氰化鉀試液，即生成深藍色沉淀；分離，沉淀在稀鹽酸中不溶，但加氫氧化鈉試液，即生成棕色沉淀。方法分析:反應(yīng)式：深藍色棕色

該方法最低檢出量0.1μg，最低檢出濃度2ppm（1ppm=10-6）。7一、無機金屬陽離子鑒別通則0301

鑒別試驗二:取供試品溶液，加1%鄰二氮菲的乙醇溶液數(shù)滴，即顯深紅色。方法分析：其反應(yīng)式為：深紅色

該方法最低檢出量為0.025μg，最低檢出濃度為0.5ppm。8一、無機金屬陽離子鑒別鐵鹽（Fe3+）鑒別試驗一:取供試品溶液，滴加亞鐵氰化鉀試液，即生成深藍色沉淀，分離，沉淀在稀鹽酸中不溶，但加氫氧化鈉試液，即分解成棕色沉淀。試驗原理:其反應(yīng)式為：深藍色9一、無機金屬陽離子鑒別

鑒別試驗二:取供試品溶液，加硫氰酸銨試液，即顯血紅色。方法分析：其反應(yīng)式為：血紅色本試驗一般應(yīng)在鹽酸溶液中進行；不能用硝酸，因硝酸中可能含有亞硝酸，干擾試驗結(jié)果。

紅色10一、無機金屬陽離子鑒別4.銀鹽鑒別試驗一:取供試品溶液，加稀鹽酸，即生成白色凝乳狀沉淀，分離，沉淀能在氨試液中溶解，加稀硝酸酸化后，沉淀復(fù)生成。方法分析：其反應(yīng)式為：

鉻酸銀沉淀能溶于硝酸中，也可和氨試液作用生成[Ag(NH3)2]+而溶解，但不溶于酸性較弱的醋酸中。11一、無機金屬陽離子鑒別通則0301二、無機陰離子鑒別1.氯化物鑒別試驗一：取供試品溶液，加HNO3使成酸性后，滴加AgNO3試液，即生成白色凝乳狀沉淀；分離，沉淀加NH3試液即溶解，再加稀HNO3酸化后，沉淀復(fù)生成。方法分析：其反應(yīng)式為：Ag++Cl-→AgCl↓白色凝乳狀

AgCl+2NH3→[Ag(NH3)2]++Cl-[Ag(NH3)2]++Cl-+2HNO3→AgCl↓+2NH4NO3

鑒別方法二：取供試品少量，置試管中，加等量的MnO2，混勻，加H2SO4濕潤，緩緩加熱，即發(fā)生氯氣，能使用水濕潤的KI-淀粉試紙顯藍色。方法分析：其反應(yīng)式為：

2Cl-+MnO2+2H2SO4→MnSO4+Cl2↑+2H2O+SO42-Cl2+2I-→2Cl-+I2I2-淀粉加合物顯藍色12通則03012.有機氟化物鑒別試驗方法：取供試品約7mg，照氧瓶燃燒法（通則0703）進行有機破壞，用水20ml與0.01mol/L氫氧化鈉溶液6.5ml為吸收液，燃燒完全后，充分振搖；取吸收液2ml，加茜素氟藍試液0.5ml，再加12%醋酸鈉的稀醋酸溶液0.2ml，用水稀釋至4ml，加硝酸亞鈰試液0.5ml，即顯藍紫色；同時做空白對照試驗。

13二、無機陰離子鑒別通則030114二、無機陰離子鑒別方法分析：有機氟化物經(jīng)氧瓶燃燒法破壞，為堿性溶液吸收成為無機氟化物后，與茜素氟藍、硝酸亞鈰形成藍紫色絡(luò)合物。

反應(yīng)式為：三、有機酸根鑒別1.水楊酸鹽鑒別試驗一：取供試品的中性或弱酸性稀溶液，加三氯化鐵試液1滴，即顯紫色。方法分析：本品在中性或弱酸性條件下，和FeCl3試液生成配位化合物，在中性時呈紅色，弱酸性時呈紫色；若在強酸性中，配位化合物分解生成游離水楊酸。反應(yīng)方程式：

本反應(yīng)極為靈敏，只需取稀溶液進行試驗，如取用量大，產(chǎn)生顏色過深時，可加水稀釋后觀察。15

鑒別試驗二：取供試品溶液，加稀鹽酸，即析出白色水楊酸沉淀；分離，沉淀在醋酸銨試液中溶解。方法分析：水楊酸不溶于水（溶解度約為2.0mg/ml），故供試液加酸即析出游離水楊酸。由于水楊酸的酸性（K＝1.06×10-3）大于醋酸（K＝1.85×10-5），故能與醋酸銨作用釋出醋酸，而本身形成銨鹽溶解。析出的水楊酸亦可經(jīng)冷水洗滌、干燥后測定熔點（158℃-161℃）。16三、有機酸根鑒別2.苯甲酸鹽鑒別試驗一：取供試品的中性溶液，滴加FeCl3試液，即生成赭色沉淀；再加稀HCl，變成白色沉淀。方法分析：其反應(yīng)式見下，赭色即為紅褐色。加稀HCl，沉淀分解，生成游離的白色苯甲酸沉淀。鑒別試驗二：取供試品，置于干燥試管中，加H2SO4后，加熱，不炭化，但析出苯甲酸，在試管內(nèi)壁凝結(jié)成白色升華物。方法分析：本品在強酸作用下，析出苯甲酸，加熱可升華并凝結(jié)于溫度較低的試管上部內(nèi)壁上。苯甲酸的熔點為121℃-123℃。17三、有機酸根鑒別3.酒石酸鹽鑒別試驗一：取供試品的中性溶液，置潔凈的試管中，加氨制HNO3試液數(shù)滴，置水浴中加熱，銀即游離并附在管的內(nèi)壁成銀鏡。方法分析：反應(yīng)式見下，典型的銀鏡反應(yīng)。

鑒別試驗二：取供試品溶液，加醋酸成酸性后，加FeSO41滴和H2O2試液1滴，待溶液褪色后，用NaOH試液堿化，溶液即顯紫色。18三、有機酸根鑒別4.醋酸鹽鑒別試驗一：取供試品，加H2SO4和乙醇后，加熱，即產(chǎn)生醋酸乙酯的香氣。方法分析：反應(yīng)式見下，典型的酯化反應(yīng)。CH3COO-+CH3CH2OH+H+→CH3COOC