有機(jī)化學(xué)第二版徐壽昌課后答案全解

徐昌壽編《有機(jī)化學(xué)》第二章烷烴1、用系統(tǒng)命名法命名以下化合物〔1〕2，3，3，4-四甲基戊烷〔2〕3-甲基-4-異丙基庚烷〔3〕3，3，-二甲基戊烷〔4〕2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷〔5〕2，5-二甲基庚烷〔6〕2-甲基-3-乙基己烷〔7〕2，2，4-三甲基戊烷〔8〕2-甲基-3-乙基庚烷2、試寫出以下化合物的結(jié)構(gòu)式(1)(CH3)3CC(CH2)2CH2CH3(2)(CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3(3)(CH3)3CCH2CH(CH3)2(4)(CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH〔5〕(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2(7)(CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、以下各化合物的系統(tǒng)命名對(duì)嗎？如有錯(cuò)，指出錯(cuò)在哪里？試正確命名之。均有錯(cuò)，正確命名如下：〔1〕3-甲基戊烷〔2〕2，4-二甲基己烷〔3〕3-甲基十一烷〔4〕4-異丙基辛烷〔5〕4，4-二甲基辛烷〔6〕2，2，4-三甲基己烷5、〔3〕＞〔2〕＞〔5〕＞(1)＞(4)6、略7、用紐曼投影式寫出1，2-二溴乙烷最穩(wěn)定及最不穩(wěn)定的構(gòu)象，并寫出該構(gòu)象的名稱。8、構(gòu)象異構(gòu)〔1〕，〔3〕構(gòu)造異構(gòu)〔4〕，〔5〕等同〕2〕，〔6〕9、分子量為72的烷烴是戊烷及其異構(gòu)體(1)C(CH3)4(2)CH3CH2CH2CH2CH3(3)CH3CH(CH3)CH2CH3(4)同(1)10、分子量為86的烷烴是己烷及其異構(gòu)體(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2)CH3CH2CH2CH2CH2CH3,(CH3)3CCH2CH3(3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)＞〔2〕＞〔3〕＞(1)第三章烯烴1、略2、〔1〕CH2=CH—〔2〕CH3CH=CH—〔3〕CH2=CHCH2—3、〔1〕2-乙基-1-戊烯(2)反-3,4-二甲基-3-庚烯(或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(3)(E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯(4)(Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5)反-5-甲基-2-庚烯或(E)-5-甲基-2-庚烯(6)反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(7)(E)-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯(8)反-3,4-二甲基-3-辛烯4、略5、略6、7、活性中間體分別為：CH3CH2+CH3CH+CH3(CH3)3C穩(wěn)定性:CH3CH2+＞CH3CH+CH3＞(CH3)3C反響速度:異丁烯＞丙烯＞乙烯8、略9、〔1〕CH3CH2CH=CH2(2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3〔3〕CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2(有、反兩種)用KMnO4氧化的產(chǎn)物:(1)CH3CH2COOH+CO2+H2O(2)CH3CH2COCH3+CH3COOH(3)CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH310、〔1〕HBr，無過氧化物〔2〕HBr，有過氧化物〔3〕①H2SO4，②H2O〔4〕B2H6/NaOH-H2O2〔5〕①Cl2，500℃②Cl2，AlCl〔6〕①NH3，O2②聚合，引發(fā)劑〔7〕①Cl2，500℃，②Cl2，H2O③11、烯烴的結(jié)構(gòu)式為：〔CH3〕2C=CHCH312、該烯烴可能的結(jié)構(gòu)是為：13、該化合物可能的結(jié)構(gòu)式為：14、(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3及CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH以及它們的順反異構(gòu)體.15、①Cl2，500℃②Br2炔烴二烯烴1、略2、〔1〕2,2-二甲基-3-己炔(或乙基叔丁基乙炔)(2)3-溴丙炔(3)1-丁烯-3-炔(或乙烯基乙炔)(4)1-己烯-5-炔(5)2-氯-3-己炔(6)4-乙烯基-4-庚烯-2-炔(7)(3E)-1,3,5-己三烯3、〔7〕(CH3)3C—C≡CCH2CH4、(1)CH3CH2COOH+CO2(2)CH3CH2CH2CH3(3)CH3CH2CBr2CHBr2(4)CH3CH2C≡CAg(5)CH3CH2C≡CCu(6)CH3CH25、〔1〕CH3COOH〔2〕CH2CH=CHCH3,CH3CHBrCHBrCH3,CH3C≡CCH(3)[CH3CH=C(OH)CH3],CH3CH2COCH3(4)不反響6、(1)H2O+H2SO4+Hg2+(2)①H2,林德拉催化劑②HBr(3)2HBr(4)①H2,林德拉催化劑②B2H6/NaOH,H2O2(5)①制取1-溴丙烷(H2,林德拉催化劑;HBr,ROOH)②制取丙炔鈉(加NaNH2)③CH3CH2CH2Br+CH3C≡7、8、(1)CH2=CHCH=CH2+CH≡CH(2)CH2=CHCH=CH2+CH2=CHCH=CH2(3)CH2CH=C(CH3)=CH2+CH2=CHCN(2)可用(1)中制取的1-丁炔+2HCl(3)可用1-丁炔+H2,林德拉催化劑,再加HBr+ROOH10、11、(1)①Br2/CCl4②銀氨溶液(2)銀氨溶液12、(1)通入硝酸銀的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔銀沉淀而除去.(2)用林德拉催化劑使乙炔氫化為乙烯.13、(1)1,2-加成快,因?yàn)?,2-加成活化能低于1,4-加成活化能.(2)1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物的能量低,更穩(wěn)定.14、可利用”動(dòng)力學(xué)控制”和”熱力學(xué)控制”理論解釋.15、此烴為:CH2=CHCH=CHCH=CH2(有順反異構(gòu)體)第五章脂環(huán)烴1、〔1〕1-甲基-3-異丙基環(huán)己烯〔2〕1-甲基-4-乙烯基-1，3-環(huán)己二烯〔3〕1，2-二甲基-4-乙基環(huán)戊烷〔4〕3，7，7-三甲基雙環(huán)[]庚烷〔5〕1，3，5-環(huán)庚三烯〔6〕5-甲基雙環(huán)[]-2-辛烯〔7〕螺[2.5]-4-辛烯3、略4、〔1〕、〕2〕、〔3〕無〔4〕順、反兩種〔5〕環(huán)上順反兩種，雙鍵處順反兩種，共四種〔6〕全順、反-1、反-2、反-4共四種5、6、7、該二聚體的結(jié)構(gòu)為：〔反響式略〕8、9、單環(huán)芳烴1、略2、3、〔1〕叔丁苯〔2〕對(duì)氯甲烷〔3〕對(duì)硝基乙苯〔4〕芐醇〔5〕苯磺酰氯〔6〕2，4-二硝基苯甲酸〔7〕對(duì)十二烷基苯磺酸鈉〔8〕1-對(duì)甲基苯-1-丙烯4、〔1〕①Br2/CCl4②加濃硫酸〔或HNO3+H2SO4〕〔2〕①Ag(NH3)2NO3②Br2/CCl46、〔1〕AlCl3ClSO3H7、〔1〕A錯(cuò)，應(yīng)得異丙苯；B錯(cuò)，應(yīng)為氯取代α-H?！?〕A錯(cuò)，硝基苯部發(fā)生烷基化反響；B錯(cuò)，氧化應(yīng)得間硝基苯甲酸?！?〕A錯(cuò)，-COCH3為間位定位基；B錯(cuò)，應(yīng)取代環(huán)上的氫。8、〔1〕間二甲苯＞對(duì)二甲苯＞甲苯＞苯〔2〕甲苯＞苯＞溴苯＞硝基苯〔3〕對(duì)二甲苯＞甲苯＞對(duì)甲苯甲酸＞對(duì)苯二甲酸〔4〕氯苯＞對(duì)氯硝基苯＞2，4-二硝基氯苯9、只給出提示〔反響式略〕：〔1〕4-硝基-2-溴苯甲酸：①硝化②溴代〔環(huán)上〕③氧化3-硝基-4-溴苯甲酸：①溴代〔環(huán)上〕②氧化③硝化〔2〕①溴代〔環(huán)上〕②氧化〔3〕①氧化②硝化〔4〕①硝化②溴代〔環(huán)上〕〔5〕①硝化②氧化(6)①烷基化②氧化③氯代10、只給出提示〔反響式略〕：〔1〕以甲苯為原料：①Cl2/Fe②Cl2，光〔2〕以苯為原料：①CH2=CH2，AlC3②Cl2,光③苯，AlCl3〔3〕以甲苯為原料：①Cl2,光②CH3Cl，AlCl3③甲苯，AlCl3〔4〕以苯為原料：①CH3CH2COCl，AlC3②Zn-Hg+HCl11、〔1〕乙苯〔2〕間二甲苯〔3〕對(duì)二甲苯〔4〕異丙苯或正丙苯〔5〕間甲乙苯〔6〕均三甲苯12、兩種：連三溴苯；三種：偏三溴苯；一種一元硝基化合物：均三溴苯。13、14、15、略第七章立體化學(xué)1、〔1〕3〔2〕4〔3〕2〔4〕8〔5〕0〔6〕4〔7〕0〔8〕2〔9〕32、略3、〔1〕〔4〕〔5〕為手性分子4、對(duì)映體〔1〕〔5〕相同〔2〕〔6〕非對(duì)映體〔3〕〔4〕5、7、〔4〕為內(nèi)消旋體8、〔1〕〔2〕；〔5〕〔6〕；〔7〕〔8〕為對(duì)映體〔5〕〔7〕；〔5〕〔8〕；〔6〕〔7〕；〔6〕〔8〕為非對(duì)映體9、〔A〕CH3CH2CH〔OH〕CH=CH2〔B〕CH3CH2CH〔OH〕CH2CH310、〔A〕CH2=CHCH2CH〔CH3〕CH2CH3〔B〕CH3CH=CHCH〔CH3〕CH2CH310、〔A〕CH2=CHCH2CH〔CH3〕CH2CH3〔B〕CH3CH=CHCH〔CH3〕CH2CH3〔C〕CH3CHCH2CH〔CH3〕CH2CH311、鹵代烴1、〔1〕1，4-二氯丁烷〔2〕2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯〔3〕〔E〕-2-氯-3-己烯〔4〕2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷〔5〕對(duì)氯溴苯〔6〕3-氯環(huán)己烯〔7〕四氟乙烯〔8〕4-甲基-1-溴-1-環(huán)己烯2、〔1〕CH2=CHCH2Cl〔3〕CH3C≡CCH〔CH3〕CH2〔6〕Cl2C=CH2〔7〕CF2Cl2〔8〕CHCl3、〔1〕CH3CHBrCH3CH3CH〔CN〕CH3〔2〕CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OH〔3〕ClCH2CH=CH2ClCH2CH〔OH〕CH2Cl〔6〕CH3CH〔CH3〕CHClCH3CH3CH〔CH3〕CH〔NH2〕CH3〔7〕〔CH3〕2C=CH2〔8〕PBr3CH3CH〔ONO2〕CH3〔9〕CH3CH2CH2CH2C≡CMgBr+C2H5〔10〕ClCH=CHCH2OCOCH〔11〕Cl2CHCHCl2Cl2C4、〔只給出主要產(chǎn)物，反響式略〕〔1〕CH3CH2CH2CH2OH〔2〕CH3CH2CH=CH2〔3〕A：CH3CH2CH2CH2MgBrB：CH3CH2CH2CH3+HC≡CMgBr〔4〕CH3CH2CH2CH2I+NaBr〔5〕CH3CH2CH2CH2NH2〔6〕CH3CH2CH2CH2CN〔7〕CH3CH2CH2CH2ONO2+AgBr↓〔8〕CH3C≡CCH2CH2CH2CH〔9〕CH3〔CH2〕6CH3〔10〕CH3CH2CH2CH2N〔CH3〕25、〔1〕加AgNO3〔醇〕，有白色沉淀析出，反響速度：CH2=CHCH2Cl＞CH3CH2CH2Cl＞CH3CH=CHCl〔幾乎不反響〕〔2〕加AgNO3〔醇〕，有白色沉淀析出，反響速度：芐氯＞氯代環(huán)己烷＞氯苯〔不反響〕〔3〕加AgNO3〔醇〕，分別有白色、蛋黃色、黃色沉淀生成〔4〕試劑、現(xiàn)象同〔2〕，反響速度：芐氯＞1-苯基-2-氯乙烷＞氯苯〔不反響〕6、〔1〕a：〔CH3〕3CBr＞CH2CH2CHBrCH3＞CH3CH2CH2CH2Br〔2〕a：CH3CH2CH2Br＞〔CH3〕2CHCH2Br＞〔CH3〕3CCH2Brb：CH3CH2CH2CH2Br＞CH3CH2CHBrCH3＞〔CH3〕3CBr7、〔1〕〔CH3〕2CBrCH2CH3＞〔CH3〕2CHCHBrCH3＞〔CH3〕2CHCH2CH2Br8、〔1〕CH3CH2CH2CH2Br反響較快。因?yàn)榧谆ф湹目臻g阻礙降低了SN2反響速度。〔2〕〔CH3〕3CBr反響較快，為SN1反響?！睠H3〕2CHBr首先進(jìn)行SN2反響，但誰為弱的親核試劑，故反響較慢?！?〕-SH反響快于-OH，因?yàn)镾的親核性大于O?！?〕〔CH3〕2CHCH2Br快，因?yàn)锽r比Cl易離去。9、〔1〕SN2〔2〕SN1〔3〕SN2〔4〕SN1〔5〕SN1〔6〕SN2〔7〕SN210、〔1〕〔A〕錯(cuò)，溴應(yīng)加在第一個(gè)碳原子上。〔B〕錯(cuò)，-OH中活潑H會(huì)與格氏試劑反響?！?〕〔A〕錯(cuò)，HCl無過氧化物效應(yīng)。〔B〕錯(cuò)，叔鹵烷遇-CN易消除?！?〕〔B〕錯(cuò)，與苯環(huán)相連的溴不活潑，不易水解?！?〕錯(cuò)，應(yīng)消除與苯環(huán)相鄰碳上的氫。11、只給出提示〔反響式略〕：〔1〕①KOH〔醇〕②HBr過氧化物〔2〕①KOH〔醇〕②Cl2，500℃〔3〕①KOH〔醇〕②Cl2③2KOH〔醇〕④2HCl〔4〕①KOH〔醇〕②Cl2，500℃③〔5〕①Cl2，500℃②HOCl③〔6〕①Cl2，500℃②Cl2③KOH〔醇〕④KOH，H2O〔7〕①KOH〔醇〕②HCl〔8〕①KOH〔醇〕②Br2〔9〕①Cl2②H2/Ni③NaCN〔10〕1,1-二氯乙烯：①HCl②Cl2③KOH〔醇〕三氯乙烯：①2Cl2②KOH〔醇〕〔11〕①KOH〔醇〕②Cl2，500℃③KOH，H〔12〕①HCHO/ZnCl2+HCl②KOH，H2O〔13〕①KOH〔醇〕②Br2③2KOH〔醇〕④Na，液氨⑤CH3CH2CH2Br12、略13、〔反響式略〕14、〔反響式略〕A:CH2=CHCH(CH3)CH2CH3B；CH3CH2CH〔CH3〕CH2CH3〔無旋光性〕15、〔反響式略〕A：CH3CH(Br)CH=CH2B:CH3CHBrCHBrCH2BrC:CH3CH(OH)CH=CH2D:CH3CH=CHCH2OHE:CH3CH(OH)CH2CH3F:CH3CH2CH2CH2OHwsy024第十章醇和醚1、〔1〕2-戊醇2°〔2〕2-甲基-2-丙醇3°〔3〕3，5-二甲基-3-己醇3°〔4〕4-甲基-2-己醇2°〔5〕1-丁醇1°〔6〕1，3-丙二醇1°〔7〕2-丙醇2°〔8〕1-苯基-1-乙醇2°〔9〕〔E〕-2-壬烯-5-醇2°〔10〕2-環(huán)己烯醇2°〔11〕3-氯-1-丙醇1°2、〔2〕＞〔3〕＞〔1〕3、按形成氫鍵多少和可否形成氫鍵排列：〔4〕＞〔2〕＞〔1〕＞〔3〕＞〔5〕4、〔1〕①Br2②AgNO3(醇)〔2〕用盧卡試劑〔ZnCl+HCl〕，反響速度：3°＞2°＞1°〔3〕用盧卡試劑〔ZnCl+HCl〕，α-苯乙醇反響快。5、分別生成：3-苯基-2-丁醇和2-甲基戊醇6、只給出主要產(chǎn)物〔1〕CH3CH=C(CH3)2(2)(CH3)2C=CHCH2OH(3)C6H5-CH=CHCH(4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2(5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH37、〔1〕對(duì)甲基芐醇＞芐醇＞對(duì)硝基芐醇〔2〕α-苯基乙醇＞芐醇＞β-苯基乙醇8、提示：在反響過程中，形成烯丙基正離子，因而生成兩種產(chǎn)物。9、略10、〔反響式略〕〔1〕CH3CH2CH2MgBr+CH3CHO或CH3MgBr+CH3CH2CH2CHO〔2〕CH3MgBr+CH3COCH2CH3或CH3CH2MgBr+CH3COCH3〔3〕CH3CH2MgBr+C6H5-CHO或C6H5-MgBr+CH3CH2CHO〔4〕CH3MgBr+C6H5-COCH3或C6H5-MgBr+CH3COCH3〔5〕①Cl2，500℃②H2O，NaOH③HOCl④H2O，NaOH⑤12、只給出提示〔反響式略〕：〔1〕①–H2O②HCl〔2〕①-H2O②直接或間接水合〔3〕①–H2O②HBr③KOH/ 醇13、只給出提示〔反響式略〕：〔1〕①PBr3②Mg/干醚③環(huán)氧乙烷④H2O〔2〕①CH3CH2CH2Mg，干醚②H3O+③–H2O/H+，△④硼氫化氧化〔3〕①C2H5Cl/AlCl3②NaOH③CH3I④CH3CH2CH2COCl/AlCl3⑤LiAlH4〔4〕選1，3-丁二烯和3-丁烯-2-酮①雙烯合成②CH3Mg③H3O+④H2/Ni14、該醇的結(jié)構(gòu)式為：(CH3)2CHCH(OH)CH315、原化合物的結(jié)構(gòu)式為:CH3CH(OH)CH2CH3或CH3CH2CH2CH2OH〔反響式略〕16、A：(CH3)2CHCHBrCH3B：(CH3)2CHCH(OH)CH3C：(CH3)2〔反響式略〕18、A：CH3CH2CHBrCH(CH3)2B：CH3CH2CH=C(CH3)2C：CH3CH=CHCH(CH3D：CH3CH2CHOE：CH3COCH3〔各步反響式略〕19、〔1〕CH3OCH2CH2CH3甲丙醚〔甲氧基丙烷〕C2H5OC2H5乙醚〔乙氧基乙烷〕CH3OCH(CH3)2甲異丙醚〔2-甲氧基丙烷〕〔2〕CH3OCH2CH2CH2CH3甲丁醚〔甲氧基丁烷〕CH3OCH(CH3)CH2CH3甲仲丁醚〔2-甲氧基丁烷〕CH3OCH2CH(CH3)2甲異丁醚〔1-甲氧基-2-甲基丙烷〕CH3OC(CH3)3甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)CH3CH2OCH2CH2CH3乙丙醚(乙氧基丙烷)CH3CH2OCH(CH3)2乙異丙醚(2-乙氧基丙烷)20、〔1〕加金屬鈉，乙醇鈉在乙醚中是固體，可別離?！?〕①加Ag(NH3)2NO3，1-戊炔有白色沉淀生成，別離，再加稀硝酸可復(fù)原為炔。②加金屬鈉,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇鈉(固體)，別離，再加水可復(fù)原為原化合物。21、〔只給出主要產(chǎn)物，反響式略〕〔1〕CH3OCH2CH2CH3+NaI〔2〕CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3+NaBr〔3〕CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3+NaCl〔4〕(CH3)2C=CH2+CH3CH2CH22、只給出提示〔反響式略〕：〔1〕制取乙二醇二甲醚：①乙烯O2/Ag，△②2CH3OH制取三甘醇二甲醚：①乙烯O2/Ag，△②H2O，H+③環(huán)氧乙烷④環(huán)氧乙烷⑤2CH3OH/H2SO4，△〔2〕①O2/Ag，△②NH3③環(huán)氧乙烷〔3〕①O2/Cu，加壓、△制得甲醇②–H2O〔4〕①直接或間接水合制異丙醇②–H2O〔5〕從苯出發(fā)：①Cl2/Fe②HNO3+H2SO4③Na2CO3④CH3Br其中CH3OH+HBr→CH3Br+H2O〔6〕①由CH2=CH2→CH3CH2MgBr②由CH2=CH2→環(huán)氧乙烷③由①和②→CH3CH2CH2CH2OH④–H2O23、因分子中含有羥基越多那么形成分子間氫鍵越多，沸點(diǎn)越高。乙二醇二甲醚不能形成分子間的氫鍵，因而沸點(diǎn)是三者中最低的。24、〔1〕CH3I，CH3CH2CH2CH2I(2)CH3I，CH3CH〔I〕CH2CH2CH3〔3〕CH3I，CH3CH2CH(CH3)CH2I25、該化合物的結(jié)構(gòu)式為：CH3CH2CH2OCH2CH2CH3〔有關(guān)反響式略〕26、此化合物為：CH3(CH2)4-O-CH2CH327、mmolAgI=mmolCH3I化合物C20H21O4N相對(duì)分子質(zhì)量為339，所以11.62mg/235mg(1molAgI)=11.62/235(1molCH3I)第十一章酚和醌1、〔1〕間甲苯酚〔2〕4-乙基-1，3-苯二酚〔3〕2，3-二甲基苯酚〔4〕2，4，6-三硝基苯酚〔5〕鄰甲氧基苯酚〔6〕對(duì)羥基苯磺酸〔7〕1-甲基-2-萘酚〔8〕9-蒽酚〔9〕1，2，3-苯三酚〔10〕5-甲基-2-異丙基苯酚〔11〕5-硝基-1-萘酚〔12〕β-氯蒽醌4、①FeCl3②Na5、〔1〕用氫氧化鈉水溶液，苯酚成酚鈉溶于水，然后用分液漏斗別離，再酸化。〔2〕、〔3〕、〔4〕同樣可用氫氧化鈉水溶液將相應(yīng)得酚別離出來。6、在苯酚分子中引入吸電子基可使酸性增強(qiáng)，其中鄰、對(duì)位的酸性大于間位，所以酸性由大到小的順序?yàn)椋?，4-二硝基苯酚＞對(duì)硝基苯酚＞間硝基苯酚＞苯酚7、水楊醇不溶于碳酸氫鈉溶液而容于氫氧化鈉溶液，酸化后又可析出，且與三氯化鐵溶液反響顯藍(lán)紫色，故可證明分子中含有酚羥基。當(dāng)用氫溴酸處理，分子中羥基被溴原子取代，有分層現(xiàn)象出現(xiàn)，證明分子中有醇羥基。8、〔2〕、〔4〕能形成分子內(nèi)氫鍵，〔1〕、〔3〕能形成分子間氫鍵。9、〔1〕以苯為原料：①濃硫酸〔磺化〕生成間苯三磺酸②NaOH，△〔堿熔〕③H+〔2〕以苯為原料：①C2H5Cl，AlCl3②濃硫酸〔磺化〕生成4-乙基-1，3-苯二磺酸③NaOH，△〔堿熔〕④H+〔3〕苯：①磺化，②NaOH，△〔堿熔〕③H+④HNO2〔4〕由上制得苯酚鈉，再加C2H5I即可。〔5〕①由上得苯酚②Cl2，△③Cl2，△制得2，4-二氯苯酚④NaOH⑤CH2ClCOOH〔6〕①由上制得苯酚鈉②CH3I③硝化〔9〕①制取苯酚②磺化→對(duì)羥基苯磺酸③Cl2④H1O，H+，△〔10〕①制取苯酚②C2H5Cl，AlCl3③Br2，F(xiàn)eCl310、11、〔1〕①磺化，堿熔→間苯二酚鈉②CH3I〔3〕①磺化，NaOH，△〔堿熔〕，H+→對(duì)甲苯酚②CH3COCl，AlCl312、該化合物結(jié)構(gòu)式為：第十二章醛、酮1、〔1〕3-甲基戊醛〔2〕2-甲基-3-戊酮〔3〕甲基環(huán)戊基甲酮〔4〕間甲氧基苯甲醚〔5〕3，7-二甲基-6-辛烯醛〔6〕α-溴代苯乙酮〔7〕乙基乙烯基甲酮〔8〕丙醛縮二乙醇〔9〕環(huán)己酮肟〔10〕2，4-戊二酮〔11〕丙酮-2，4-二硝基苯腙3、略4、〔1〕CH3CH2CH2OH〔2〕CH3CH2CH〔OH〕C6H5〔3〕CH3CH2CH2OH〔4〕CH3CH2CH〔OH〕SO3Na〔5〕CH3CH2CH〔OH〕CN〔6〕CH3CH2CH〔OH〕CH〔CH3〕CHO〔7〕CH3CH2CH=C〔CH3〕CHO7、〔1〕〔3〕〔6〕〔7〕能發(fā)生碘仿反響；〔1〕〔2〕〔4〕能與NaHSO3發(fā)生加成反響，8、〔1〕CF3CHO＞CH3CHO＞CH3COCH3＞CH3COCH=CH2〔2〕ClCH2CHO＞BrCH2CHO＞CH3CH2CHO＞CH2=CHCHO9、〔1〕加2，4-二硝基苯肼〔2〕加托倫試劑〔3〕碘仿反響〔4〕飽和NaHSO3水溶液〔5〕2，4-二硝基苯肼〔6〕碘仿反響10、只給出主要產(chǎn)物，反響式略：也可通過格氏試劑增碳、水解、氧化得到。紅外光譜1690cm-1為羰基吸收峰。核磁共振普δ1.2〔3H〕三重峰是—CH3；δ3.0〔2H〕四重峰是—CH2—；δ7.7〔5H〕多重峰為一取代苯環(huán)。紅外光譜1705cm-1為羰基吸收峰。核磁共振普δ2.0〔3H〕單峰是—CH3；δ3.5〔2H〕單峰是—CH2—；δ7.1〔5H〕多重峰為一取代苯環(huán)。14、該化合物結(jié)構(gòu)式為:(CH3)2COCH2CH3(反響式略)15、A：CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2或(CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHOB：CH3COCH2CH2紅外光譜1710cm-1為羰基吸收峰。核磁共振普δ2.1〔3H〕單峰是—CH3；δ3.2〔2H〕多重峰是—CH2—；δ4.7〔1H〕三重峰是甲氧基中的—CH3〔反響式略〕19、紅外光譜1712cm-1為羰基吸收峰，1383、1376為C—C的吸收峰。核磁共振普δ1.00、δ1.13是—CH3；δ2.13—CH2—；δ3.52是CH。A：(CH3)2CHCOCH2CH3B：(CH3)2CHCH(OH)CH2CH3C：(CH3)2C=CHCH2CH3D：CH3COCH3E：CH3CH2(反響式略)第十三章羧酸及其衍生物1、(1)己酸(2)2,2,3-三甲基丁酸(3)2-氯丙酸(4)β-萘甲酸(5)3-丁烯酸(6)環(huán)己烷羧酸(7)對(duì)甲基苯甲酸甲酯(8)對(duì)苯二甲酸(9)α-萘乙酸(10)乙酸酐(11)甲基丁烯二酸酐(12)N,N-二甲基甲酰胺(13)3,5-二硝基苯甲酰氯(14)鄰苯二甲酰亞胺(15)2-甲基-3-羥基丁酸(16)1-羥基環(huán)戊烷羧酸2、3、略4、〔1〕草酸＞丙二酸＞甲酸＞乙酸＞苯酚〔2〕F3CCOOH＞ClCH2COOH＞CH3COOH＞C6H5OH＞C2H5OH〔3〕對(duì)硝基苯甲酸＞間硝基苯甲酸＞苯甲酸＞苯酚＞環(huán)己醇5、〔1〕①Ag(NH3)2OH②I2+NaOH〔或NaHCO3〕〔2〕①Ag(NH3)2OH②△〔3〕①Br2②KMnO4〔4〕①FeCl3/H2O②NaHCO3

〔5〕①AgNO3〔乙酰氯有AgCl生成〕②AgNO3/C2H5OH6、(1)CH3CBr(CH3)COOH(2)(CH3)2CHCH2OH(3)(CH3)2CHCOCl(4)(CH3CH(CH3)CO)2O(5)(CH3)2CHCOBr(6)(CH3)2CHCOOC2H5(7)(CH3)2CHCONH27、9、〔1〕A：H3O+B：PCl3、PCl5〔或SOCl2〕C：NH3D：P2O5，△E：NH3，△F：NaOBr+NaOHG：H2/Pd-BaSO4〔3〕2NH3，H2NCONHCONH210、12、(1)HCOOCH3＞CH3COOCH3＞CH3COOC2H5＞CH3COOCH(CH3)2＞CH3COOC(CH3)314、從氯到兩個(gè)羧基的距離不同，誘導(dǎo)效應(yīng)也不同來解釋。15、〔1〕CH3CO2—負(fù)離子的負(fù)電荷平均分配在兩個(gè)碳原子上，而CH3CH2O—負(fù)離子的負(fù)電荷定域在一個(gè)氧原子上，所以較不穩(wěn)定，與質(zhì)子作用的傾向較大?！?〕CH3CH2CH2CO2—＞ClCH2CH2CO2—〔由于Cl的誘導(dǎo)作用而較穩(wěn)定〕〔3〕ClCH2CH2CO2—＞CH3CH〔Cl〕CO2—〔Cl靠近—CO2—中心而較穩(wěn)定〕〔4〕FCH2CO2—＞F2CHCO2—〔含有兩個(gè)氟原子〕〔5〕CH3CH2CH2CO2—＞HC≡CCH2CO2—〔HC≡C—吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)〕16、10×1000×〔183.5/1000〕=1835克，需KOH1.835千克17、反響式略〔A〕的結(jié)構(gòu)式為：HOOCCH2CH(C2H5)CH2COOH〔B〕的結(jié)構(gòu)式為：HOOCCH2CH(C2H5)COOH18、〔A〕的結(jié)構(gòu)式為：CH3COOCH=CH2〔B〕的結(jié)構(gòu)式為：CH2=CHCOOCH320、〔1〕HCOOCH2CH2CH3〔2〕CH3CH2COOCH3〔3〕CH3COOCH2CH3第十四章β—二羰基化合物1、〔1〕2，2-二甲基丙二酸〔2〕2-乙基-3-丁酮酸乙酯〔