DB32T4032-2021土壤和沉積物 鋰、鈮、錫、鉍的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

ICS13.080.05

Z18

DB32

江蘇省地方標(biāo)準(zhǔn)

DB32/T4032—2021

土壤和沉積物鋰、鈮、錫、鉍的測(cè)定電

感耦合等離子體質(zhì)譜法

Soilandsediment—Determinationoflithium,niobium,tinandbismuth—Inductively

coupledplasmamassspectrometry

2021-05-14發(fā)布2021-06-14實(shí)施

江蘇省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布

DB32/T4032-2021

前??言

本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定

起草。

請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。

本文件由南京海關(guān)提出。

本文件由江蘇省土壤修復(fù)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。

本文件起草單位：南京海關(guān)動(dòng)植物與食品檢測(cè)中心、江蘇省機(jī)構(gòu)編制統(tǒng)計(jì)和信息化管理中心。

本文件主要起草人：王雪婷、王毅謙、陳雷、狄偉、曹廣雨、李靜靜、姜珊、韓燃、沈偉健、丁濤。

II

DB32/T4032-2021

土壤和沉積物鋰、鈮、錫、鉍的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的高氯酸、硝酸具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，鹽酸、氫氟酸具有強(qiáng)揮發(fā)性和強(qiáng)腐蝕性，

試劑配制和樣品消解應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和

衣物。

1范圍

本文件規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中鋰、鈮、錫和鉍的電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）。

本文件適用于土壤和沉積物中鋰、鈮、錫和鉍的測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法

3術(shù)語和定義

GB17378.3、GB17378.5、HJ/T166、HJ494、HJ613界定的術(shù)語和定義適用于本文件。

4原理

試樣經(jīng)消解后，由電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測(cè)定，以元素特定質(zhì)量數(shù)（質(zhì)荷比，m/z）定性，采用

內(nèi)標(biāo)法，以待測(cè)元素質(zhì)譜信號(hào)與內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)譜信號(hào)的強(qiáng)度比與待測(cè)元素的濃度成正比進(jìn)行定量分析。

5試劑和材料

除非另有說明，本方法所用試劑均為優(yōu)級(jí)純，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。

5.1試劑

5.1.1氫氟酸（HF）：優(yōu)級(jí)純或更高純度。

5.1.2硝酸（HNO3）：優(yōu)級(jí)純或更高純度。

1

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5.1.3高氯酸（HClO4）：優(yōu)級(jí)純或更高純度。

5.1.4鹽酸（HCl）：優(yōu)級(jí)純或更高純度。

5.2試劑配制

5.2.1硝酸溶液：2+98（v+v），用（5.1.2）配制。

5.2.2硝酸溶液：5+95（v+v），用（5.1.2）配制。

5.2.3鹽酸溶液：1+5（v+v），用（5.1.4）配制。

5.3標(biāo)準(zhǔn)溶液

5.3.1單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000mg/L。

鋰、鈮、錫和鉍，采用經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

5.3.2內(nèi)標(biāo)元素貯備液：ρ=1000mg/L。

銠、銦、錸和銥，采用經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的單元素或多元素內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

5.3.3單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：ρ=10.0mg/L。

用硝酸溶液（5.2.1）稀釋單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.3.1）配制。

5.3.4多元素混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。

用硝酸溶液（5.2.1）稀釋單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.3.1）或單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.3.3）配制成多元素混

合標(biāo)準(zhǔn)使用液。按實(shí)際需要濃度進(jìn)行混合配制。

5.3.5內(nèi)標(biāo)元素儲(chǔ)備液：ρ=10.0mg/L。

用硝酸溶液（5.2.2）稀釋內(nèi)標(biāo)元素貯備液（5.3.2）配制。

5.3.6內(nèi)標(biāo)元素使用液

取適量?jī)?nèi)標(biāo)元素儲(chǔ)備液（5.3.5），用硝酸溶液（5.2.2）配制成合適濃度的內(nèi)標(biāo)元素使用液。

5.4材料

5.4.1儀器調(diào)諧液：以儀器生產(chǎn)商推薦的調(diào)諧液為準(zhǔn)，不同生產(chǎn)商儀器可能略有不同，如可選用含有

鈰、鈷、鋰、鎂、鉈和釔元素的溶液為質(zhì)譜儀的調(diào)諧溶液。

5.4.2載氣：氬氣，純度≥99.995%。

5.4.3碰撞氣：氦氣，純度≥99.995%。

6儀器和設(shè)備

6.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）。

6.2天平：感量為0.1mg。

6.3石墨電熱消解儀：溫控精度±5℃，最高溫度可設(shè)定至200℃。

2

DB32/T4032-2021

6.4聚四氟乙烯消解管：50mL。

6.5一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集與保存

土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求進(jìn)行采集和保存；沉積物樣品按照GB17378.3或HJ494的相關(guān)要

求進(jìn)行采集和保存。樣品采集、運(yùn)輸和保存過程應(yīng)避免沾污和待測(cè)元素?fù)p失。

7.2樣品的制備

除去樣品中的異物（枝棒、葉片、石子等），按照HJ/T166和GB17378.5的要求，將采集的樣品在

實(shí)驗(yàn)室中風(fēng)干、破碎、過篩，保存?zhèn)溆谩悠返闹苽溥^程應(yīng)避免沾污和待測(cè)元素?fù)p失。

7.3水分的測(cè)定

土壤樣品干物質(zhì)含量按照HJ613測(cè)定；沉積物樣品含水率按照GB17378.5測(cè)定。

7.4試樣的制備

準(zhǔn)確稱取0.1g（精確至0.1mg）的待測(cè)樣品于聚四氟乙烯消解管中，用水潤(rùn)濕后依次加入4mL氫氟

酸（5.1.1）、6mL硝酸（5.1.2）和1mL高氯酸（5.1.3），于通風(fēng)櫥內(nèi)石墨電熱消解儀上120℃加熱90min、

140℃加熱60min，稍冷，加入2mL氫氟酸（5.1.1）和2mL硝酸（5.1.2）于160℃石墨電熱消解儀中消

解至內(nèi)容物呈不流動(dòng)的液珠狀（趁熱觀察）。加入1mL鹽酸溶液（5.2.3），溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)?，?/p>

量轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用硝酸溶液（5.2.1）定容至刻度，混勻。靜置后，取上清液進(jìn)行測(cè)定。

注1：土壤和沉積物樣品種類復(fù)雜，基體差異較大，在消解時(shí)視消解情況，可適當(dāng)補(bǔ)加硝酸、高氯酸等酸，調(diào)整消

解溫度和時(shí)間等條件。

注2：視樣品實(shí)際情況，試樣定容體積可適當(dāng)調(diào)整。

7.5空白試樣的制備

不加樣品，按照7.4相同步驟制備空白試樣。

8分析步驟

8.1儀器調(diào)諧

點(diǎn)燃等離子體后，儀器預(yù)熱穩(wěn)定30min。用質(zhì)譜儀調(diào)諧液（5.4.1）對(duì)儀器的靈敏度、氧化物和雙電

荷進(jìn)行調(diào)諧，在儀器的靈敏度、氧化物和雙電荷滿足要求的條件下，質(zhì)譜儀給出的調(diào)諧液中所含元素信

號(hào)強(qiáng)度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)≤5%。在涵蓋待測(cè)元素的質(zhì)量范圍內(nèi)進(jìn)行質(zhì)量校正和分辨率校驗(yàn)，如質(zhì)量校

正結(jié)果與真實(shí)值差值超過±0.1amu或調(diào)諧元素信號(hào)的分辨率在10%峰高處所對(duì)應(yīng)的峰寬超過0.6

amu~0.8amu的范圍，應(yīng)按照儀器使用說明對(duì)質(zhì)譜儀進(jìn)行校正。

8.2儀器參考條件

8.2.1儀器操作條件：儀器操作條件參見附錄A表A.1；多原子離子干擾參見附錄A表A.2；元素分

析模式參見附錄A表A.3。

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8.2.2測(cè)定參考條件：在調(diào)諧儀器達(dá)到測(cè)定要求后，編輯測(cè)定方法，根據(jù)待測(cè)元素的性質(zhì)選擇相應(yīng)的

內(nèi)標(biāo)元素，待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素的質(zhì)荷比（m/z）參見附錄A表A.4。

8.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

分別移取一定體積的多元素標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.3.4）于同一組50mL容量瓶中，用硝酸溶液（5.2.1）稀

釋定容至刻度，混勻。以硝酸溶液（5.2.1）作為標(biāo)準(zhǔn)系列的最低濃度點(diǎn)，另制備至少5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)

系列。標(biāo)準(zhǔn)系列參考濃度見附錄B表B.1。內(nèi)標(biāo)元素使用液（5.3.6）由蠕動(dòng)泵在線加入，參考濃度見附

錄B中B.2。以各元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的響應(yīng)值和內(nèi)標(biāo)響應(yīng)值的比值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲

線。標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度范圍可根據(jù)測(cè)定的實(shí)際需要進(jìn)行調(diào)整。

8.4試樣的測(cè)定

每個(gè)試樣測(cè)定前，用硝酸溶液（5.2.1）沖洗系統(tǒng)直至信號(hào)降至最低，待分析信號(hào)穩(wěn)定后開始測(cè)定。

按照與建立標(biāo)準(zhǔn)曲線（8.3）相同的儀器參考條件和操作步驟進(jìn)行試樣的測(cè)定。若試樣中待測(cè)目標(biāo)元素

濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，須經(jīng)稀釋后重新測(cè)定，稀釋液使用硝酸溶液（5.2.1），稀釋倍數(shù)為f。

8.5空白試樣的測(cè)定

按照與試樣的測(cè)定（8.4）相同的儀器參考條件和操作步驟測(cè)定空白試樣。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

9.1.1土壤中鋰、鈮、錫和鉍的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ωi（mg/kg），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算：

Vf

i0i103

i……………（1）

mWdm

式中：ωi——土壤中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；

ρi——試樣中元素的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ0i——空白試樣中元素的質(zhì)量濃度，μg/L；

V——消解后試樣的定容體積，mL；

f——試樣稀釋倍數(shù)；

m——土壤樣品的稱樣量，g；

Wdm——土壤樣品的干物質(zhì)含量，%。

9.1.2沉積物中鋰、鈮、錫和鉍的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ωi（mg/kg），按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算：

i0iVf3

i10……………（2）

m1WHO

2

式中：ωi——沉積物中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；

ρi——試樣中元素的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ0i——空白試樣中元素的質(zhì)量濃度，μg/L；

V——消解后試樣的定容體積，mL；

f——試樣稀釋倍數(shù)；

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m——沉積物樣品的稱樣量，g；

WH2O——沉積物樣品的含水率，%。

9.2結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小數(shù)位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

10精密度

在95%置信區(qū)間下，同一實(shí)驗(yàn)室、同一操作者使用相同設(shè)備，按本文件的測(cè)試方法，在短時(shí)間內(nèi)對(duì)

同一樣品相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的

10%。

11其他

當(dāng)取樣量為0.1g，消解后定容體積為50mL時(shí)，各金屬元素的方法檢出限和測(cè)定下限見表1。

表1方法檢出限和測(cè)定下限（mg/kg）

元素鋰鈮錫鉍

方法檢出限0.40.10.20.04

測(cè)定下限1.60.40.80.16

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1每批樣品至少做2個(gè)空白試樣，其測(cè)定結(jié)果均應(yīng)低于測(cè)定下限。

12.2每次分析應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.999。每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/

批）樣品，應(yīng)分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與實(shí)際濃度值的相對(duì)偏差應(yīng)≤10%，否則應(yīng)查

找原因或重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）樣品分析完畢后，應(yīng)進(jìn)行一

次標(biāo)準(zhǔn)曲線零點(diǎn)分析，其測(cè)定結(jié)果與實(shí)際濃度值的相對(duì)偏差應(yīng)≤30%。

12.3每批次樣品至少按10%的比例進(jìn)行平行雙樣測(cè)定，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行

雙樣。平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤20%。

12.4每批樣品至少分析1個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測(cè)定結(jié)果應(yīng)在其給出的不確定度范圍內(nèi)。

12.5ICP-MS對(duì)試劑純度要求較高，應(yīng)使用純度高的試劑，且每批次試劑須通過空白實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)，試劑

空白值不得大于方法檢出限。同一批次樣品應(yīng)使用同一批次實(shí)驗(yàn)用水，實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，空白

值不得大于方法檢出限。

12.6每次分析應(yīng)測(cè)定內(nèi)標(biāo)回收率，內(nèi)標(biāo)回收率值應(yīng)介于70%~130%，否則說明儀器發(fā)生漂移或有干

擾產(chǎn)生，應(yīng)查找原因后重新分析。

13廢物處理

實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢液和廢物，應(yīng)置于密閉容器中分類保管，委托有資質(zhì)的單位處理。

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14注意事項(xiàng)

14.1實(shí)驗(yàn)所用的消解管及玻璃器皿須使用（1+4）硝酸溶液浸泡24h，依次用自來水和實(shí)驗(yàn)用水洗凈

后方可使用。

14.2為保證儀器的穩(wěn)定性和實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性，應(yīng)參照儀器說明書，定期或測(cè)定一定數(shù)量樣品后對(duì)儀器的

霧化器、矩管、采樣錐和截取錐進(jìn)行清洗。

6

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AA

附錄A

（資料性附錄）

儀器參考條件

A.1儀器操作參考條件見表A.1。

表A.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀操作參考條件

參數(shù)名稱參數(shù)參數(shù)名稱參數(shù)

射頻功率1500W霧化器高鹽/同心霧化器

等離子氣流量15L/min采樣錐/截取錐鎳/鉑錐

載氣流量0.80L/min采樣深度8mm~10mm

輔助氣流量0.40L/min分析模式碰撞反應(yīng)池

氦氣流量4.5mL/min蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速0.3r/s

霧化室溫度2℃積分時(shí)間0.3s

重復(fù)次數(shù)3次每峰測(cè)定點(diǎn)數(shù)3個(gè)

A.2常見多原子離子干擾參考表A.2。

表A.2常見多原子離子干擾

受干擾元素質(zhì)量數(shù)多原子離子

鋰（Li）7N++、LiH

鈮（Nb）93NiCl、W++、FeCl、ZrH、MoH、CrAr、SeO、Os++、TiTi

錫（Sn）118CoCo、NiNi、RuO、SeAr、BrCl、KrCl、SnH、PdO

鉍（Bi）209TmAr、IrO、PbH、YbCl、PdPd

注：在儀器配備碰撞反應(yīng)池的條件下，選用碰撞反應(yīng)池技術(shù)可有效消除干擾。

A.3元素分析模式參考表A.3。

表A.3元素分析模式參考表

序號(hào)元素名稱元素符號(hào)分析模式

1鋰Li普通/碰撞反應(yīng)池

2鈮Nb碰撞反應(yīng)池

3錫Sn碰撞反應(yīng)池

4鉍Bi普通/碰撞反應(yīng)池

A.4待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素同位素（m/z）的選擇參考表A.4。

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表A.4待測(cè)元素推薦選擇的同位素和內(nèi)標(biāo)元素

序號(hào)元素名稱元素符號(hào)m/z內(nèi)標(biāo)

1鋰Li7103Rh/115In

2鈮Nb93103Rh/185Re

3錫Sn118103Rh/185Re

4鉍Bi209103Rh/193Ir

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BB

附錄B

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度

B.1元素標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度參考表B.1。

表B.1元素標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度

標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度

序號(hào)元素單位

系列1系列2系列3系列4系列5系列6系列7系列8

1鋰μg/L010204080120160200

2鈮μg/L010204080120160200

3錫μg/L01248121620

4鉍μg/L00.20.512345

B.2內(nèi)標(biāo)元素使用液參考濃度。

由于不同儀器采用的蠕動(dòng)泵內(nèi)徑有所不同，當(dāng)在線加入內(nèi)標(biāo)時(shí)，需考慮使內(nèi)標(biāo)元素在樣液中的濃度，

樣液混合后的內(nèi)標(biāo)元素參考濃度范圍為50μg/L~200μg/L，低質(zhì)量數(shù)元素可以適當(dāng)提高使用液濃度。

_________________________________

9

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目??次

前言.....................................................................................................................................................................II

1范圍.................................................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.............................................................................................................................................1

3術(shù)語和定義.....................................................................................................................................................1

4原理.................................................................................................................................................................1

5試劑和材料.....................................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備.....................................................................................................................................................2

7樣品.................................................................................................................................................................3

8分析步驟.........................................................................................................................................................3

9結(jié)果計(jì)算與表示.............................................................................................................................................4

10精密度...........................................................................................................................................................5

11其他...............................................................................................................................................................5

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...................................................................................................................................5

13廢物處理.......................................................................................................................................................6

14注意事項(xiàng).......................................................................................................................................................6

附錄A（資料性附錄）儀器參考條件........................................................................................................7

附錄B（資料性附錄）標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度.......................................................................................9

I

DB32/T4032-2021

土壤和沉積物鋰、鈮、錫、鉍的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的高氯酸、硝酸具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，鹽酸、氫氟酸具有強(qiáng)揮發(fā)性和強(qiáng)腐蝕性，

試劑配制和樣品消解應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和

衣物。

1范圍

本文件規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中鋰、鈮、錫和鉍的電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）。

本文件適用于土壤和沉積物中鋰、鈮、錫和鉍的測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法

3術(shù)語和定義

GB17378.3、GB17378.5、HJ/T166、HJ494、HJ613界定的術(shù)語和定義適用于本文件。

4原理

試樣經(jīng)消解后，由電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測(cè)定，以元素特定質(zhì)量數(shù)（質(zhì)荷比，m/z）定性，采用

內(nèi)標(biāo)法，以待測(cè)元素質(zhì)譜信號(hào)與內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)譜信號(hào)的強(qiáng)度比與待測(cè)元素的濃度成正比進(jìn)行定量分析。

5試劑和材料

除非另有說明，本方法所用試劑均為優(yōu)級(jí)純，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。

5.1試劑

5.1.1氫氟酸（HF）：優(yōu)級(jí)純或更高純度。

5.1.2硝酸（HNO3）：優(yōu)級(jí)純或更高純度。

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5.1.3高氯酸（HClO4）：優(yōu)級(jí)純或更高純度。

5.1.4鹽酸（HCl）：優(yōu)級(jí)純或更高純度。

5.2試劑配制

5.2.1硝酸溶液：2+98（v+v），用（5.1.2）配制。

5.2.2硝酸溶液：5+95（v+v），用（5.1.2）配制。

5.2.3鹽酸溶液：1+5（v+v），用（5.1.4）配制。

5.3標(biāo)準(zhǔn)溶液

5.3.1單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000mg/L。

鋰、鈮、錫和鉍，采用經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

5.3.2內(nèi)標(biāo)元素貯備液：ρ=1000mg/L。

銠、銦、錸和銥，采用經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的單元素或多元素內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

5.3.3單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：ρ=10.0mg/L。

用硝酸溶液（5.2.1）稀釋單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.3.1）配制。

5.3.4多元素混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。

用硝酸溶液（5.2.1）稀釋單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.3.1）或單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.3.3）配制成多元素混

合標(biāo)準(zhǔn)使用液。按實(shí)際需要濃度進(jìn)行混合配制。

5.3.5內(nèi)標(biāo)元素儲(chǔ)備液：ρ=10.0mg/L。

用硝酸溶液（5.2.2）稀釋內(nèi)標(biāo)元素貯備液（5.3.2）配制。

5.3.6內(nèi)標(biāo)元素使用液

取適量?jī)?nèi)標(biāo)元素儲(chǔ)備液（5.3.5），用硝酸溶液（5.2.2）配制成合適濃度的內(nèi)標(biāo)元素使用液。

5.4材料

5.4.1儀器調(diào)諧液：以儀器生產(chǎn)商推薦的調(diào)諧液為準(zhǔn)，不同生產(chǎn)商儀器可能略有不同，如可選用含有

鈰、鈷、鋰、鎂、鉈和釔元素的溶液為質(zhì)譜儀的調(diào)諧溶液。

5.4.2載氣：氬氣，純度≥99.995%。

5.4.3碰撞氣：氦氣，純度≥99.995%。

6儀器和設(shè)備

6.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）。

6.2天平：感量為0.1mg。

6.3石墨電熱消解儀：溫控精度±5℃，最高溫度可設(shè)定至200℃。

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6.4聚四氟乙烯消解管：50mL。

6.5一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集與保存

土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求進(jìn)行采集和保存；沉積物樣品按照GB17378.3或HJ494的相關(guān)要

求進(jìn)行采集和保存。樣品采集、運(yùn)輸和保存過程應(yīng)避免沾污和待測(cè)元素?fù)p失。

7.2樣品的制備

除去樣品中的異物（枝棒、葉片、石子等），按照HJ/T166和GB17378.5的要求，將采集的樣品在

實(shí)驗(yàn)室中風(fēng)干、破碎、過篩，保存?zhèn)溆谩悠返闹苽溥^程應(yīng)避免沾污和待測(cè)元素?fù)p失。

7.3水分的測(cè)定

土壤樣品干物質(zhì)含量按照HJ613測(cè)定；沉積物樣品含水率按照GB17378.5測(cè)定。

7.4試樣的制備

準(zhǔn)確稱取0.1g（精確至0.1mg）的待測(cè)樣品于聚四氟乙烯消解管中，用水潤(rùn)濕后依次加入4mL氫氟

酸（5.1.1）、6mL硝酸（5.1.2）和1mL高氯酸（5.1.3），于通風(fēng)櫥內(nèi)石墨電熱消解儀上120℃加熱90min、

140℃加熱60min，稍冷，加入2mL氫氟酸（5.1.1）和2mL硝酸（5.1.2）于160℃石墨電熱消解儀中消

解至內(nèi)容物呈不流動(dòng)的液珠狀（趁熱觀察）。加入1mL鹽酸溶液（5.2.3），溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)?，?/p>

量轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用硝酸溶液（5.2.1）定容至刻度，混勻。靜置后，取上清液進(jìn)行測(cè)定。

注1：土壤和沉積物樣品種類復(fù)雜，基體差異較大，在消解時(shí)視消解情況，可適當(dāng)補(bǔ)加硝酸、高氯酸等酸，調(diào)整消

解溫度和時(shí)間等條件。

注2：視樣品實(shí)際情況，試樣定容體積可適當(dāng)調(diào)整。

7.5空白試樣的制備

不加樣品，按照7.4相同步驟制備空白試樣。

8分析步驟

8.1儀器調(diào)諧

點(diǎn)燃等離子體后，儀器預(yù)熱穩(wěn)定30min。用質(zhì)譜儀調(diào)諧液（5.4.1）對(duì)儀器的靈敏度、氧化物和雙電

荷進(jìn)行調(diào)諧，在儀器的靈敏度、氧化物和雙電荷滿足要求的條件下，質(zhì)譜儀給出的調(diào)諧液中所含元素信

號(hào)強(qiáng)度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)≤5%。在涵蓋待測(cè)元素的質(zhì)量范圍內(nèi)進(jìn)行質(zhì)量校正和分辨率校驗(yàn)，如質(zhì)量校

正結(jié)果與真實(shí)值差值超過±0.1amu或調(diào)諧元素信號(hào)的分辨率在10%峰高處所對(duì)應(yīng)的峰寬超過0.6

amu~0.8amu的范圍，應(yīng)按照儀器使用說明對(duì)質(zhì)譜儀進(jìn)行校正。

8.2儀器參考條件

8.2.1儀器操作條件：儀器操作條件參見附錄A表A.1；多原子離子干擾參見附錄A表A.2；元素分

析模式參見附錄A表A.3。

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8.2.2測(cè)定參考條件：在調(diào)諧儀器達(dá)到測(cè)定要求后，編輯測(cè)定方法，根據(jù)待測(cè)元素的性質(zhì)選擇相應(yīng)的

內(nèi)標(biāo)元素，待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素的質(zhì)荷比（m/z）參見附錄A表A.4。

8.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

分別移取一定體積的多元素標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.3.4）于同一組50mL容量瓶中，用硝酸溶液（5.2.1）稀

釋定容至刻度，混勻。以硝酸溶液（5.2.1）作為標(biāo)準(zhǔn)系列的最低濃度點(diǎn)，另制備至少5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)

系列。標(biāo)準(zhǔn)系列參考濃度見附錄B表B.1。內(nèi)標(biāo)元素使用液（5.3.6）由蠕動(dòng)泵在線加入，參考濃度見附

錄B中B.2。以各元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的響應(yīng)值和內(nèi)標(biāo)響應(yīng)值的比值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲

線。標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度范圍可根據(jù)測(cè)定的實(shí)際需要進(jìn)行調(diào)整。

8.4試樣的測(cè)定

每個(gè)試樣測(cè)定前，用硝酸溶液（5.2.1）沖洗系統(tǒng)直至信號(hào)降至最低，待分析信號(hào)穩(wěn)定后開始測(cè)定。

按照與建立標(biāo)準(zhǔn)曲線（8.3）相同的儀器參考條件和操作步驟進(jìn)行試樣的測(cè)定。若試樣中待測(cè)目標(biāo)元素

濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，須經(jīng)稀釋后重新測(cè)定，稀釋液使用硝酸溶液（5.2.1），稀釋倍數(shù)為f。

8.5空白試樣的測(cè)定

按照與試樣的測(cè)定（8.4）相同的儀器參考條件和操作步驟測(cè)定空白試樣。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

9.1.1土壤中鋰、鈮、錫和鉍的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ωi（mg/kg），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算：

Vf

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