環(huán)境監(jiān)測　分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則（HJ 168-2010 ）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ168—2010

代替HJ/T168—2004

環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂

技術(shù)導(dǎo)則

Environmentalmonitoring—Technicalguidelineondrawingandrevising

analyticalmethodstandards

HJ168—2010

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國水污染防治法》、《中華人民共和國大氣污

染防治法》、《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》，落實(shí)《國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦

法》，規(guī)范環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作，保證工作質(zhì)量，提高工作效率，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)是對《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ/T168—2004）的修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于2004年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為中國環(huán)境監(jiān)測總站、南京市環(huán)境監(jiān)測中心站。本次

為第一次修訂。

本次修訂主要對環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作程序、基本要求，環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)的主

要技術(shù)內(nèi)容，以及方法驗(yàn)證、標(biāo)準(zhǔn)開題報(bào)告和標(biāo)準(zhǔn)編制說明的內(nèi)容等重新作出了技術(shù)規(guī)定。

自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ/T168—2004）廢止。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B～附錄D為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：中國環(huán)境科學(xué)研究院、國家環(huán)境分析測試中心和江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2010年2月25日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2010年5月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

iv

HJ168—2010

環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂的工作程序和基本要求，并對標(biāo)準(zhǔn)文本和相關(guān)技術(shù)文件

作出了要求。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T6379測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法（ISO3696：1987，MOD）

GB/T7714文后參考文獻(xiàn)著錄規(guī)則

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示與判定

HJ565環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)編制出版技術(shù)指南

JJF1059測量不確定度評定與表示

《國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法》（國家環(huán)境保護(hù)總局公告，2006年第41號）

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

方法檢出限methoddetectionlimit

用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測物質(zhì)的最低濃度或最小量。

3.2

測定下限minimumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測定待測物質(zhì)的最低定量檢測限。

3.3

測定上限maximumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測定待測物質(zhì)的最高定量檢測限。

3.4

測定范圍determinationrange

測定下限和測定上限之間的范圍。

3.5

精密度precision

在規(guī)定條件下，獨(dú)立測試結(jié)果間的一致程度。

1

HJ168—2010

3.6

重復(fù)性repeatability

指在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一方法由同一操作者對同一被測對象使用相同的儀器和設(shè)備，在相同的測

試條件下，相互獨(dú)立的測試結(jié)果之間的一致程度。

3.7

重復(fù)性限r(nóng)epeatabilitylimit

一個數(shù)值，在重復(fù)性條件下，兩次測試結(jié)果的絕對差值不超過此數(shù)的概率為95%。

注：重復(fù)性限符號為r。

3.8

再現(xiàn)性reproducibility

又稱“復(fù)現(xiàn)性”，指在不同的實(shí)驗(yàn)室，使用同一方法由不同的操作者對同一被測對象使用相同的儀

器和設(shè)備，在相同的測試條件下，所得測試結(jié)果之間的一致程度。

3.9

再現(xiàn)性限r(nóng)eproducibilitylimit

一個數(shù)值，在再現(xiàn)性條件下，兩次測試結(jié)果的絕對差值不超過此數(shù)的概率為95%。

注：再現(xiàn)性限符號為R。

3.10

準(zhǔn)確度accuracy

測試結(jié)果與接受參照值間的一致程度。

3.11

不確定度uncertainty

表征合理地賦予被測量值的分散性，與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。

注1：此參數(shù)可以是標(biāo)準(zhǔn)差或其倍數(shù)，或是說明了置信區(qū)間的半寬度。

注2：不確定度由多個分量組成，對每一分量均要評定其標(biāo)準(zhǔn)不確定度。評定方法分為A、B兩類。A類評定是用對

觀測列進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析的方法，以實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差表征；B類評定則用不同于A類的其他方法，以估計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)差表

征。

注3：測量結(jié)果應(yīng)理解為被測量的最佳估計(jì)值，而所有的不確定度分量均貢獻(xiàn)給了分散性，包括那些由系統(tǒng)效應(yīng)引起的

分量。

3.12

實(shí)驗(yàn)室樣品laboratorysample

送往實(shí)驗(yàn)室供檢測而制備的樣品。

3.13

試樣testsample

由實(shí)驗(yàn)室樣品制備并從中抽取試料的樣品。

3.14

試料testportion

從試樣中取得（如試樣與實(shí)驗(yàn)室樣品兩者相同，則從實(shí)驗(yàn)室樣品中取得），并用來進(jìn)行檢測或觀察

的一定量的物料。

3.15

空白試驗(yàn)blanktest

指對不含待測物質(zhì)的樣品用與實(shí)際樣品同樣的操作步驟進(jìn)行的試驗(yàn)。對應(yīng)的樣品稱為空白樣品，簡

稱空白。

2

HJ168—2010

3.16

校準(zhǔn)calibration

在規(guī)定條件下，為確定計(jì)量儀器或測量系統(tǒng)的示值或?qū)嵨锪烤呋驑?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所代表的值與相對應(yīng)的被

測量的已知值之間關(guān)系的一組操作。

4工作程序

環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂按《國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法》中規(guī)定的程序開展工作

（見圖1）。

標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)評估

標(biāo)準(zhǔn)管理部門下達(dá)標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃

標(biāo)準(zhǔn)主編單位成立標(biāo)準(zhǔn)編制組

標(biāo)準(zhǔn)編制組對目標(biāo)污染物現(xiàn)有各種分析方法和監(jiān)測工作需求開展調(diào)查研究

未通過

標(biāo)準(zhǔn)編制組編寫開題論證報(bào)告和標(biāo)準(zhǔn)草案

標(biāo)準(zhǔn)管理部門組織開題論證會

通過

標(biāo)準(zhǔn)編制組通過實(shí)驗(yàn)確定和完善標(biāo)準(zhǔn)草案的技術(shù)內(nèi)容

方法的技術(shù)指

標(biāo)未達(dá)到預(yù)期

標(biāo)準(zhǔn)主編單位按要求選擇驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室，組織開展方法驗(yàn)證工作要求

標(biāo)準(zhǔn)編制組匯總處理驗(yàn)證數(shù)據(jù)，形成驗(yàn)證報(bào)告

達(dá)到預(yù)期要求

標(biāo)準(zhǔn)編制組編寫標(biāo)準(zhǔn)草案及編制說明

形成征求意見稿

標(biāo)準(zhǔn)管理部門組織征求意見

標(biāo)準(zhǔn)編制組匯總處理意見

標(biāo)準(zhǔn)編制組修改完善標(biāo)準(zhǔn)草案及編制說明

形成送審稿未通過

標(biāo)準(zhǔn)管理部門組織技術(shù)審查

通過

標(biāo)準(zhǔn)編制組修改完善標(biāo)準(zhǔn)草案及編制說明

形成報(bào)批稿

標(biāo)準(zhǔn)管理部門行政審查、批準(zhǔn)、編號、發(fā)布

圖1環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作程序

3

HJ168—2010

4.1成立標(biāo)準(zhǔn)編制組和開題論證

標(biāo)準(zhǔn)主編單位在接到標(biāo)準(zhǔn)制修訂項(xiàng)目計(jì)劃后，應(yīng)在2個月內(nèi)成立（或召集各參加單位成立）標(biāo)準(zhǔn)編

制組。標(biāo)準(zhǔn)編制組按照標(biāo)準(zhǔn)制修訂項(xiàng)目計(jì)劃的要求，對現(xiàn)有各種方法和監(jiān)測工作需求開展調(diào)查研究，對

比、篩選后提出工作方案并編寫開題論證報(bào)告，初步編寫標(biāo)準(zhǔn)草案。由標(biāo)準(zhǔn)管理部門主持召開標(biāo)準(zhǔn)開題

論證會，組織有關(guān)方面的專家和代表審查開題論證報(bào)告，標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)開題論證會確定的方法原理和

技術(shù)路線，進(jìn)一步開展實(shí)驗(yàn)研究工作。開題報(bào)告的內(nèi)容要求見附錄B。

4.2方法實(shí)驗(yàn)研究工作

標(biāo)準(zhǔn)編制組通過實(shí)驗(yàn)研究初步確定標(biāo)準(zhǔn)草案的技術(shù)內(nèi)容，對方法的各項(xiàng)技術(shù)參數(shù)和條件進(jìn)行優(yōu)化實(shí)

驗(yàn)，確定具體的技術(shù)內(nèi)容及檢出限、測定下限、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的精密度和準(zhǔn)確度等方法特性指標(biāo)，在此基礎(chǔ)

上編寫標(biāo)準(zhǔn)草案和編制說明，編制說明的內(nèi)容要求見附錄C。

4.3方法驗(yàn)證工作

方法標(biāo)準(zhǔn)草案應(yīng)通過6家以上通過計(jì)量認(rèn)證或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可、具備驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)條件、監(jiān)測能力和水平、

具有代表性的實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證。標(biāo)準(zhǔn)編制組應(yīng)編制方法驗(yàn)證方案，驗(yàn)證的主要內(nèi)容包括方法檢出限、測定下

限、實(shí)驗(yàn)室間精密度和準(zhǔn)確度等。

標(biāo)準(zhǔn)編制組對各實(shí)驗(yàn)室提供的驗(yàn)證數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總、整理分析，對分析方法進(jìn)行評估，在此基礎(chǔ)上對

方法進(jìn)行完善，編制完成《方法驗(yàn)證報(bào)告》，其內(nèi)容要求見附錄D。如方法的技術(shù)指標(biāo)未達(dá)到預(yù)期要求，

標(biāo)準(zhǔn)編制組應(yīng)通過研究實(shí)驗(yàn)等對標(biāo)準(zhǔn)草案進(jìn)一步完善，再次組織方法驗(yàn)證。

對現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂時，若修改的內(nèi)容對測定結(jié)果可能產(chǎn)生影響，則需對相關(guān)內(nèi)容進(jìn)行驗(yàn)證。若為

等效轉(zhuǎn)化國際或國外標(biāo)準(zhǔn)，原則上應(yīng)對方法的適用性和主要技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室內(nèi)驗(yàn)證。

4.4標(biāo)準(zhǔn)征求意見、技術(shù)審查、報(bào)批、發(fā)布

標(biāo)準(zhǔn)編制組編制完成并提交標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿、編制說明及驗(yàn)證報(bào)告后，由管理部門辦理標(biāo)準(zhǔn)征求意

見事宜。標(biāo)準(zhǔn)編制組匯總意見并對標(biāo)準(zhǔn)草案修改后，提交標(biāo)準(zhǔn)送審稿、編制說明及驗(yàn)證報(bào)告，由管理部

門組織進(jìn)行技術(shù)審查。標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)技術(shù)審查意見對標(biāo)準(zhǔn)草案修改后，提交標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿、編制說明及

驗(yàn)證報(bào)告，由管理部門辦理報(bào)批、發(fā)布事宜。

在標(biāo)準(zhǔn)征求意見、技術(shù)審查過程中，若需要補(bǔ)充驗(yàn)證數(shù)據(jù)，標(biāo)準(zhǔn)編制組需安排驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。

4.5其他

標(biāo)準(zhǔn)管理部門根據(jù)社會經(jīng)濟(jì)發(fā)展和環(huán)境監(jiān)管工作的需求，對現(xiàn)行方法標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行復(fù)審，確定是否需要

進(jìn)行修訂。

5基本要求

5.1方法標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)能滿足相關(guān)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放（控制）標(biāo)準(zhǔn)的要求。

5.2方法標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)與相關(guān)的污染物采樣方法標(biāo)準(zhǔn)等環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)相銜接。

5.3方法標(biāo)準(zhǔn)采用的方法應(yīng)穩(wěn)定可靠，具有科學(xué)性、合理性、實(shí)用性。

5.4方法標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容完整、表述準(zhǔn)確、易于理解、便于實(shí)施。

5.5方法標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)技術(shù)文件和數(shù)據(jù)資料完整。

5.6方法標(biāo)準(zhǔn)中不得規(guī)定采用特定企業(yè)的技術(shù)、產(chǎn)品和服務(wù)，不得出現(xiàn)特定企業(yè)的商標(biāo)名稱，不得采

用尚在保護(hù)期內(nèi)的專利技術(shù)和配方不公開的試劑。

4

HJ168—2010

5.7方法標(biāo)準(zhǔn)中不得使用國家明令禁止或淘汰使用的試劑。

6標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)要素

環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)要素，見表1。

表1環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)要素

序號要素類型本標(biāo)準(zhǔn)中對應(yīng)的條文

1封面必備要素7.1

2目次必備要素7.2

3前言必備要素7.3

4標(biāo)準(zhǔn)名稱必備要素7.4

5警告可選要素7.5

6適用范圍必備要素7.6

7規(guī)范性引用文件可選要素7.7

8術(shù)語和定義可選要素7.8

9方法原理必備要素7.9

10干擾和消除可選要素7.10

11試劑和材料必備要素7.11

12儀器和設(shè)備必備要素7.12

13樣品必備要素7.13

14分析步驟必備要素7.14

15結(jié)果計(jì)算與表示必備要素7.15

16精密度和準(zhǔn)確度必備要素7.16

17不確定度可選要素7.17

18質(zhì)量保證和質(zhì)量控制必備要素7.18

19檢測報(bào)告可選要素7.19

20廢物處理可選要素7.20

21注意事項(xiàng)可選要素7.21

22規(guī)范性附錄可選要素7.22

23資料性附錄可選要素7.22

24參考文獻(xiàn)可選要素7.23

7主要技術(shù)內(nèi)容

7.1封面

按HJ565中的規(guī)定。

7.2目次

按HJ565中的規(guī)定。

7.3前言

按HJ565中的規(guī)定。

5

HJ168—2010

7.4標(biāo)準(zhǔn)名稱

7.4.1標(biāo)準(zhǔn)名稱采用三段式表達(dá)方式，即分析方法標(biāo)準(zhǔn)所適用的環(huán)境監(jiān)測要素、所分析的指定成分或

特性、分析方法的名稱。

示例1：水質(zhì)溶解氧的測定電化學(xué)探頭法

Waterquality—Determinationofdissolvedoxygen—Electrochemicalprobemethod

示例2：環(huán)境空氣臭氧的測定靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法

Ambientair—Determinationofozone—Indigodisulphonatespectrophotometry

7.4.2應(yīng)寫出標(biāo)準(zhǔn)的英文名稱。

7.5警告

應(yīng)給出使用該方法標(biāo)準(zhǔn)時，涉及劇毒、易燃易爆、腐蝕性、放射性、強(qiáng)揮發(fā)性等的試劑，以及需特

別注意的安全和防護(hù)事項(xiàng)。

7.6適用范圍

7.6.1應(yīng)說明該標(biāo)準(zhǔn)適用的環(huán)境監(jiān)測要素，被分析對象名稱以及分析方法。

7.6.2應(yīng)說明被分析對象的檢出限、測定下限和測定上限（必要時）或測定范圍。如需要，應(yīng)給出不

同采樣情況、不同樣品量、不同測試條件時對應(yīng)的檢出限和測定下限。

7.6.3如果標(biāo)準(zhǔn)中包括幾種分析方法，應(yīng)清楚地指明各分析方法的適用范圍。

7.6.4標(biāo)準(zhǔn)名稱中沒有包括，但需要說明的內(nèi)容。

7.6.5必要時，應(yīng)明確標(biāo)準(zhǔn)的不適用情況。

7.7規(guī)范性引用文件

7.7.1規(guī)范性引用文件指標(biāo)準(zhǔn)文本中所引用的國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)、其他的國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和國際

標(biāo)準(zhǔn)等。國家已廢止的標(biāo)準(zhǔn)均不得引用。

7.7.2導(dǎo)語應(yīng)符合《國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法》附件十二的要求。

7.7.3引用文件的排列順序按HJ565中的規(guī)定執(zhí)行。

7.8術(shù)語和定義

7.8.1應(yīng)給出為理解標(biāo)準(zhǔn)中術(shù)語所必需的定義。

7.8.2術(shù)語和定義應(yīng)盡量采用國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)、其他的國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和國際標(biāo)準(zhǔn)中的定義。

7.9方法原理

7.9.1簡要敘述方法的基本原理、特征及主要步驟。

7.9.2涉及化學(xué)反應(yīng)時，原則上應(yīng)寫出化學(xué)方程式。如果反應(yīng)不能一步完成，應(yīng)詳盡地給出每一步的

反應(yīng)方程式。

7.10干擾和消除

7.10.1在進(jìn)行干擾實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，提出對方法產(chǎn)生干擾的環(huán)節(jié)和因素。

7.10.2存在干擾時，應(yīng)說明干擾的組分及其限量，以及產(chǎn)生干擾的程度。

7.10.3應(yīng)說明干擾的消除方法及操作步驟。若消除方法或操作步驟在“試劑和材料”、“樣品”或“分

析步驟”中詳細(xì)描述，則可以直接引用其條款編號。

6

HJ168—2010

7.11試劑和材料

7.11.1一般采用如下表達(dá)作為導(dǎo)語，“除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和

蒸餾水?！碑?dāng)需要使用按GB/T6682所規(guī)定的級別的水時，采用如下表述：“除非另有說明，分析時均

使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，水，GB/T6682，×級?！碑?dāng)需要使用無酚水、無二氧化碳水、無氨

水和不含鋅的水等特殊用途水時，應(yīng)注明控制要求，如“無酚水”中酚的限值及特殊用途水制備方法。

7.11.2應(yīng)列出測試中使用的所有試劑和材料。

7.11.3試劑和材料應(yīng)連續(xù)編號，順序?yàn)椋?/p>

——市售產(chǎn)品（不包括溶液）；

——基準(zhǔn)試劑；

——溶液和懸浮液；

——標(biāo)準(zhǔn)溶液；

——指示劑；

——輔助材料。

7.11.4應(yīng)說明試劑的化學(xué)名稱、分子式、純度或純度級別、濃度（含量）、密度、是否含有結(jié)晶水等

主要特性，以及實(shí)驗(yàn)材料的規(guī)格和性能。

7.11.5需自行制備的試劑和材料，應(yīng)說明其制備方法及環(huán)境條件等。必要時，應(yīng)給出相應(yīng)的計(jì)算公式

和制備流程圖。

7.11.6應(yīng)說明標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法及其標(biāo)定方法。

7.11.7對需要貯存的試劑和材料，應(yīng)說明貯存方法和條件、貯存時間、注意事項(xiàng)等。

7.11.8量和單位的表達(dá)執(zhí)行HJ565的規(guī)定。

示例：

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和蒸餾水。

6.1硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/ml。

6.2硫酸溶液：1+9。

6.3硫酸溶液：1+5。

6.4硫酸溶液：c(H2SO4)=1mol/L。

取55ml硫酸（6.1）緩慢倒入少量水中，稀釋至1L。

6.5氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)=0.02g/ml。

取20g氫氧化鈉溶于少量水中，稀釋至1L。

6.6硫酸汞（HgSO4）–硫酸溶液

稱取30.0g硫酸汞溶解于100ml硫酸溶液（6.2）中。

6.7硫酸銀（Ag2SO4）–硫酸溶液

向1L硫酸（6.1）中加入10g硫酸銀，放置1～2d使之溶解，并混勻，使用前小心搖動。

6.8重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(K2Cr2O7)=0.0417mol/L。

將12.258g重鉻酸鉀在105℃干燥2h后溶于水中，稀釋至1000ml。

6.9硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(Na2S2O3)≈0.05mol/L。

稱取12.4g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）溶于新煮沸并加蓋冷卻的水中，加1.0g無水碳酸鈉（Na2CO3），移

入1000ml棕色容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。放置一周后標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。溶液如出現(xiàn)混濁，必須過濾。

在250ml碘量瓶中，加入1.0g碘化鉀（KI）和50ml水，加5.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.8），振搖至完全溶

解后，加5ml硫酸溶液（6.3），立即密塞搖勻，于暗處放置5min后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液

呈淡黃色時，加1ml淀粉溶液（6.10），繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失為終點(diǎn)。記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，同時

作空白試驗(yàn)。

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硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度由公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

cV22×

c1=（1）

VV10?

式中：c1——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；

c2——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；

V0——滴定空白溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

V1——滴定重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

V2——取用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml。

6.10淀粉溶液：ρ=0.01g/ml。

稱取1.0g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，慢慢倒入100ml沸水，繼續(xù)煮沸至溶液澄清，冷卻后貯存于試劑

瓶中。臨用現(xiàn)配。

6.111,10-鄰菲啰啉指示劑溶液

溶解0.7g硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）于50ml水中，加入1.5g1,10-鄰菲啰啉，攪拌至溶解，加水稀釋至

100ml。

6.12防爆沸玻璃珠

7.12儀器和設(shè)備

7.12.1應(yīng)列出在方法中所使用的儀器和設(shè)備的名稱，并進(jìn)行連續(xù)編號，順序?yàn)椋?/p>

——采樣設(shè)備；

——分析儀器；

——輔助設(shè)備等。

7.12.2應(yīng)說明儀器和設(shè)備的功能、主要性能指標(biāo)和特殊要求。

7.12.3對于特殊類型的儀器或設(shè)備及其安裝方法應(yīng)用圖進(jìn)行表示。

7.12.4不應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)中出現(xiàn)儀器和設(shè)備的生產(chǎn)制造單位、商標(biāo)及帶有廠家特征編號等內(nèi)容。

示例：

7.1采樣瓶：1L或2L具磨口塞的棕色玻璃細(xì)口瓶。

7.2液相色譜儀：具有可調(diào)波長紫外檢測器或熒光檢測器和梯度洗脫功能。

7.3色譜柱：填料為5μmODS，柱長25cm，內(nèi)徑4.6mm的反相色譜柱或其他性能相近的色譜柱。

7.4濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置或K-D濃縮器、濃縮儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。

7.5液液萃取凈化裝置

7.6分液漏斗：2000ml，玻璃活塞不涂潤滑油。

7.7干燥柱：長250mm，內(nèi)徑10mm，玻璃活塞不涂潤滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃毛或玻璃纖維

濾紙，加入10g無水硫酸鈉。

7.8一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7.13樣品

7.13.1采樣應(yīng)注意與現(xiàn)行的環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范相銜接。

7.13.2應(yīng)明確該方法對采樣器具、采樣量、樣品的保存方法、保存時間等，如有特殊要求，應(yīng)具體說

明。

7.13.3應(yīng)分別說明實(shí)驗(yàn)室樣品、試樣的制備方法，包括預(yù)處理方法及操作步驟。

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7.14分析步驟

7.14.1一般要求

7.14.1.1應(yīng)按分析操作順序列出分析過程中的所有步驟，一般包括試料制備、儀器調(diào)試與校準(zhǔn)、測定、

空白試驗(yàn)等內(nèi)容。

7.14.1.2應(yīng)對分析步驟進(jìn)行必要的細(xì)分，表達(dá)應(yīng)簡明扼要。如其他標(biāo)準(zhǔn)中已有對某分析步驟的規(guī)定，

可直接引用該標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)條款。

7.14.1.3可在使用的試劑和材料、儀器和設(shè)備名稱后的括號內(nèi)注明其相應(yīng)的編號，以避免重復(fù)說明其

特性。

7.14.1.4應(yīng)說明分析步驟中可能存在的安全隱患（如，爆炸、著火、中毒等），以及必須采取專門的

防護(hù)措施。

7.14.2試料制備

應(yīng)說明從試樣中制備試料的操作步驟，包括稱量或量取試料的方法、試料的質(zhì)量或體積、稱量的準(zhǔn)

確程度、試料的份數(shù)等內(nèi)容。

7.14.3儀器調(diào)試

說明儀器調(diào)試的方法、步驟和要求。

7.14.4校準(zhǔn)

應(yīng)說明儀器校準(zhǔn)的方法、步驟以及校準(zhǔn)頻率等要求。若需要繪制校準(zhǔn)曲線，應(yīng)說明校準(zhǔn)所用標(biāo)準(zhǔn)樣

品系列的制備方法和步驟，以及校準(zhǔn)曲線的表達(dá)方式。

7.14.5測定

應(yīng)按測定過程的先后順序分段敘述。每一步操作應(yīng)準(zhǔn)確地?cái)⑹?，并說明測定的所有操作參數(shù)和環(huán)境

條件。

7.14.6空白試驗(yàn)

應(yīng)說明方法對空白試驗(yàn)的要求。

7.15結(jié)果計(jì)算與表示

7.15.1應(yīng)說明結(jié)果計(jì)算的方法，包括計(jì)算公式、量的單位、公式中使用量符號的含義及結(jié)果表示的有

效數(shù)字等內(nèi)容。

7.15.2公式編輯、量和單位以及數(shù)值修約的表達(dá)執(zhí)行GB/T8170、HJ565的規(guī)定。

7.16精密度和準(zhǔn)確度

7.16.1應(yīng)分別說明實(shí)驗(yàn)室內(nèi)和實(shí)驗(yàn)室間的方法精密度。

7.16.2實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的精密度主要用實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。實(shí)驗(yàn)室間的精密度需要對驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

匯總統(tǒng)計(jì)分析，用實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、重復(fù)性限r(nóng)和再現(xiàn)性限R表示。計(jì)算方法見附錄A。

7.16.3應(yīng)分別說明實(shí)驗(yàn)室內(nèi)和實(shí)驗(yàn)室間的方法準(zhǔn)確度。

7.16.4根據(jù)實(shí)際情況的需要，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的準(zhǔn)確度可以通過對有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測定的相對

誤差或加標(biāo)回收率來表示。實(shí)驗(yàn)室間的準(zhǔn)確度需要對驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總統(tǒng)計(jì)分析，由相對誤差或加

標(biāo)回收率的均值及變動范圍進(jìn)行表示。計(jì)算方法見附錄A。

7.16.5在不具備獲得方法精密度或準(zhǔn)確度條件時，可采用比對等方式說明方法的可靠性。

7.16.6“精密度和準(zhǔn)確度”一章的一般表達(dá)方式為：

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

l個實(shí)驗(yàn)室對含××濃度為a、b、c的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測定：

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實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：A1～A2，B1～B2，C1～C2；

實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：A，B，C；

重復(fù)性限為：ra，rb，rc

再現(xiàn)性限為：Ra，Rb，Rc

11.2準(zhǔn)確度

l個實(shí)驗(yàn)室對含××濃度為a、b的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測定：

相對誤差分別為：A1～A2，B1～B2；

相對誤差最終值：RE±2S，RE±2S

(RE)a(RE)b

或：l個實(shí)驗(yàn)室對含××濃度為a、b、c的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定：

加標(biāo)回收率分別為：A1～A2，B1～B2，C1～C2；

加標(biāo)回收率最終值：PS±2，PS±2，PS±2

(P)a(P)b(P)c

7.17不確定度

應(yīng)列出不確定度的主要分量，給出擴(kuò)展不確定度的值。評定方法可參考JJF1059。

7.18質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

7.18.1應(yīng)針對環(huán)境監(jiān)測分析方法的特點(diǎn)，說明質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的措施和要求，以及當(dāng)過程失控時，

應(yīng)采取的措施。

7.18.2質(zhì)量控制可以包括但不限于下列內(nèi)容：

a）儀器性能的檢查方法和控制指標(biāo)；

b）校準(zhǔn)的控制指標(biāo)要求；

c）空白試驗(yàn)的具體要求和具體指標(biāo)；

d）準(zhǔn)確性測量的控制方法和結(jié)果的控制范圍；

e）重復(fù)性測量的控制方法和結(jié)果的控制范圍；

f）質(zhì)量控制圖的繪制。

7.19檢測報(bào)告

根據(jù)方法特點(diǎn)，說明對檢測報(bào)告的特殊要求。

7.20廢物處理

7.20.1應(yīng)說明分析過程中產(chǎn)生的廢物的處理處置方式。

7.20.2對于危險(xiǎn)廢物，應(yīng)說明按照相關(guān)危險(xiǎn)廢物處理處置規(guī)定執(zhí)行。

7.21注意事項(xiàng)

7.21.1對于實(shí)驗(yàn)操作過程中可能出現(xiàn)的異?，F(xiàn)象及其處理方法、使用該方法的特殊要求、操作過程中

需要注意的事項(xiàng)等，可以采用“注”的形式置于有關(guān)條款或子條款的末尾。

7.21.2如有必要，可在“注意事項(xiàng)”中說明其他應(yīng)重點(diǎn)注意的事項(xiàng)。

7.22附錄

可采用附錄的方式對標(biāo)準(zhǔn)的補(bǔ)充性內(nèi)容進(jìn)行說明。應(yīng)明確說明附錄是“規(guī)范性附錄”，還是“資料

性附錄”。

10

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7.23參考文獻(xiàn)

7.23.1在標(biāo)準(zhǔn)編制過程中參考過的文獻(xiàn)應(yīng)列入標(biāo)準(zhǔn)的“參考文獻(xiàn)”中。

7.23.2參考文獻(xiàn)按照GB/T7714的要求進(jìn)行編寫。

8方法驗(yàn)證

8.1一般要求

8.1.1標(biāo)準(zhǔn)編制組應(yīng)編制方法驗(yàn)證方案，根據(jù)影響方法的精密度和準(zhǔn)確度的主要因素和數(shù)理統(tǒng)計(jì)的要

求，選擇合適的實(shí)驗(yàn)室、樣品類型、含量水平、分析人員、分析設(shè)備、分析時間等內(nèi)容。

8.1.2標(biāo)準(zhǔn)編制組除可以使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品外，還應(yīng)提供實(shí)際樣品進(jìn)行方法驗(yàn)證，實(shí)際樣品

應(yīng)盡量覆蓋方法標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍。

8.1.3在方法驗(yàn)證前，參加驗(yàn)證的操作人員應(yīng)熟悉和掌握方法原理、操作步驟及流程，必要時應(yīng)接受

培訓(xùn)。

8.1.4方法驗(yàn)證過程中所用的試劑和材料、儀器和設(shè)備及分析步驟應(yīng)符合方法的相關(guān)要求。

8.1.5參加驗(yàn)證的操作人員及標(biāo)準(zhǔn)編制組應(yīng)按照要求如實(shí)填寫《方法驗(yàn)證報(bào)告》中的“原始測試數(shù)據(jù)

表”，若有必要，應(yīng)附上與該原始測試數(shù)據(jù)表內(nèi)容相符的圖譜或其他由儀器產(chǎn)生的記錄打印條等。

8.1.6標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)方法驗(yàn)證數(shù)據(jù)及統(tǒng)計(jì)、分析、評估結(jié)果，最終形成《方法驗(yàn)證報(bào)告》。

8.2具體要求

8.2.1檢出限的驗(yàn)證

若使用附錄A.1.1方法確定檢出限，各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室需使用標(biāo)準(zhǔn)編制組提供的統(tǒng)一樣品，按方法操作

步驟及流程進(jìn)行分析操作，計(jì)算結(jié)果的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、檢出限等各項(xiàng)參數(shù)。

最終的方法檢出限為各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室所得數(shù)據(jù)的最高值。

8.2.2精密度的驗(yàn)證

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定：各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室采用高、中、低3種不同含量水平（應(yīng)包括一個在

測定下限附近的濃度或含量）的統(tǒng)一樣品，按全程序每個樣品平行測定6次，分別計(jì)算不同濃度或含量

樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差等各項(xiàng)參數(shù)。

實(shí)際樣品的測定：各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室應(yīng)對1～3個含量水平的同類型樣品進(jìn)行分析測試，按全程序每個

樣品平行測定6次，分別計(jì)算不同樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差等各項(xiàng)參數(shù)。

標(biāo)準(zhǔn)編制組對各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、重復(fù)性限r(nóng)和

再現(xiàn)性限R。

8.2.3準(zhǔn)確度的驗(yàn)證

若各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析測定確定準(zhǔn)確度，則需對1～3個不同含量水

平的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測定，按全程序每個有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品平行測定6次，分別計(jì)算

不同濃度或含量水平有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對誤差等各項(xiàng)參數(shù)。

若各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對實(shí)際樣品進(jìn)行加標(biāo)分析測定確定準(zhǔn)確度，則需對每個樣品類型的1～3個不同含

量水平的統(tǒng)一樣品中分別加入一定量的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測定，按全程序每個加標(biāo)樣品平行

測定6次，分別計(jì)算每個統(tǒng)一樣品的加標(biāo)回收率。

標(biāo)準(zhǔn)編制組對各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算相對誤差或加標(biāo)回收率的均值及變動范

圍。

8.2.4驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中異常值的剔除方法參考GB/T6379中的相關(guān)內(nèi)容。

11

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附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法特性指標(biāo)確定方法

方法特性指標(biāo)包括：方法檢出限、測定下限、精密度和準(zhǔn)確度。

A.1方法檢出限

A.1.1方法檢出限的一般確定方法

①空白試驗(yàn)中檢測出目標(biāo)物質(zhì)

按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)n（n≥7）次空白試驗(yàn)，將各測定結(jié)果換算為樣品中的濃度或含量，

計(jì)算n次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式（A.1）計(jì)算方法檢出限。

MDL=t(1,0.99)n?×S（A.1）

式中：MDL——方法檢出限；

n——樣品的平行測定次數(shù)；

t——自由度為n?1，置信度為99%時的t分布（單側(cè)）；

S——n次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

其中，當(dāng)自由度為n?1，置信度為99%時的t值可參考表A.1取值。

表A.1t值表

平行測定次數(shù)（n）自由度（n?1）t(1,0.99)n?

763.143

872.998

982.896

1092.821

11102.764

16152.602

21202.528

如果空白試驗(yàn)的測定值過高，或變動較大時，無法計(jì)算檢出限。因此，本方法計(jì)算的檢出限以下

述條件為前提：任意測定值之間可允許的差異范圍為“空白試驗(yàn)測定值的均值±估計(jì)檢出限的1/2”以

內(nèi)。

②空白試驗(yàn)中未檢測出目標(biāo)物質(zhì)

按照樣品分析的全部步驟，對濃度或含量為估計(jì)方法檢出限2～5倍的樣品進(jìn)行n（n≥7）次平行

測定。計(jì)算n次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式（A.1）計(jì)算方法檢出限。

MDL值計(jì)算出來后，需判斷其合理性。

對于針對單一組分的分析方法，如果樣品濃度超過計(jì)算出的方法檢出限10倍，或者樣品濃度低于

計(jì)算出的方法檢出限，則都需要調(diào)整樣品濃度重新進(jìn)行測定。在進(jìn)行重新測定后，將前一批測定的方差

22222

（S）與本批測定的方差相比較，較大者記為SA，較小者記為SB。若SA/SB＞3.05，則將本批測定

22

的方差標(biāo)記為前一批測定的方差，再次調(diào)整樣品濃度重新測定。若SA/SB＜3.05，則按下列公式計(jì)算

12

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方法檢出限：

22

vSAA+vSBB

Sp=（A.2）

vvAB+

MDL=t×S（A.3）

(,0.99)vvAB+p

式中：vA——方差較大批次的自由度，nA?1；

vB——方差較小批次的自由度，nB?1；

Sp——組合標(biāo)準(zhǔn)偏差；

t——自由度為vvAB+，置信度為99%時的t分布。

對于針對多組分的分析方法，一般要求至少有50%的被分析物樣品濃度在3～5倍計(jì)算出的方法檢

出限的范圍內(nèi)，同時，至少90%的被分析物樣品濃度在1～10倍計(jì)算出的方法檢出限的范圍內(nèi)，其余

不多于10%的被分析物樣品濃度不應(yīng)超過20倍計(jì)算出的方法檢出限。若滿足上述條件，說明用于測定

MDL的初次樣品濃度比較合適。對于初次加標(biāo)樣品測定平均值與MDL比值不在3～5之間的化合物，

要增加或減少濃度，重新進(jìn)行平行分析，直至比值在3～5之間。選擇比值在3～5之間的MDL作為該

化合物的MDL。

A.1.2分光光度法

可以用A.1.1中的一般確定方法計(jì)算方法檢出限。在沒有前處理的情況下，也可以以扣除空白值后

的與0.01吸光度相對應(yīng)的濃度值作為檢出限，按公式（A.4）進(jìn)行計(jì)算。

MDL=0.01/b（A.4）

式中：b——回歸直線斜率。

A.1.3滴定法

一般根據(jù)所用的滴定管產(chǎn)生的最小液滴的體積來計(jì)算，計(jì)算公式為：

ρVM

MDL=kλ01（A.5）

M01V

式中：λ——被測組分與滴定液的摩爾比；

ρ——滴定液的質(zhì)量濃度，g/ml；

V0——滴定管所產(chǎn)生的最小液滴體積，ml；

M0——滴定液的摩爾質(zhì)量，g/mol；

V1——被測組分的取樣體積，ml；

M1——被測項(xiàng)目的摩爾質(zhì)量，g/mol；

k——當(dāng)為一次滴定時，k=1；當(dāng)為反滴定或間接滴定時，k=2。

A.1.4離子選擇電極法

當(dāng)校準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時，其交點(diǎn)所對應(yīng)

的濃度值即該離子選擇電極法的檢出限。

13

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A.2測定下限

以4倍檢出限作為測定下限。

A.3精密度

A.3.1實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

對某一水平濃度的樣品在第i個實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行n次平行測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差按如下公式進(jìn)

行計(jì)算：

n

∑xk

k=1

xi=（A.6）

n

n

2

∑()xk?x

S=k=1（A.7）

in?1

Si

RSDi=×100%（A.8）

xi

式中：xk——第i個實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對某一濃度水平樣品進(jìn)行的第k次測試結(jié)果；

xi——第i個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度水平樣品測試的平均值；

Si——第i個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度水平樣品測試的標(biāo)準(zhǔn)偏差；

RSDi——第i個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度水平樣品測試的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。

A.3.2實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

對某一水平濃度的樣品在l個實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行測定，實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差按如下公式進(jìn)行計(jì)算：

l

∑xi

x=i=1（A.9）

l

l2

∑()xi?x

S'=i=1（A.10）

l?1

S′

RSD′=×100%（A.11）

x

式中：xi——第i個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度水平樣品測試的平均值；

x——l個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度水平樣品測試的平均值；

S′——實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)偏差；

RSD′——實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。

A.3.3重復(fù)性限r(nóng)和再現(xiàn)性限R

對某一水平濃度的樣品進(jìn)行l(wèi)個實(shí)驗(yàn)室的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，每個實(shí)驗(yàn)室平行測定n次，重復(fù)性限r(nóng)和再現(xiàn)

性限R按如下公式進(jìn)行計(jì)算：

14

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l2

∑Si

S=i=1（A.12）

rl

ll2

2??

lx?x

∑∑ii??S2

S=ii==11???r（A.13）

Lll()?1n

22

SSSRL=+r（A.14）

2

r2.8=Sr（A.15）

2

R2.8=SR（A.16）

式中：xi——第i個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度水平樣品測試的平均值；

Si——第i個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度水平樣品測試的標(biāo)準(zhǔn)偏差；

Sr——重復(fù)性限標(biāo)準(zhǔn)差；

SR——再現(xiàn)性限標(biāo)準(zhǔn)差；

SL——實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)差；

l——參加驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室總數(shù)；

n——每個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度水平樣品進(jìn)行平行測定的次數(shù)，n=6；

r——重復(fù)性限；

R——再現(xiàn)性限。

A.4準(zhǔn)確度

A.4.1相對誤差

對某一濃度或含量水平有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)樣在l個實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行測定，相對誤差按如下公式進(jìn)行計(jì)算：

x?μ

RE=×i100%（A.17）

iμ

l

∑REi

RE=i=1（A.18）

l

l2

∑()REi?RE

S=i=1（A.19）

REl?1

相對誤差最終值：

RE±2SRE

式中：xi——第i個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度或含量水平有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)樣測試的平均值；

μ——有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)樣的濃度或含量；

REi——第i個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度或含量水平有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)樣測試的相對誤差；

RE——l個驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的相對誤差均值；

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——個驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的相對誤差的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

SREl

A.4.2加標(biāo)回收率

對某一濃度或含量水平的實(shí)際樣品在l個實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，加標(biāo)回收率按如下公式進(jìn)行

計(jì)算：

yx?

P=×ii100%（A.20）

iμ

l

∑Pi

P=i=1（A.21）

l

l2

∑()Pi?P

S=i=1（A.22）

Pl?1

加標(biāo)回收率最終值：

P±2SP

式中：xi——第i個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度或含量水平樣品測試的平均值；

——第個實(shí)驗(yàn)室對加標(biāo)樣品測試的平均