環(huán)境空氣 多氯聯(lián)苯的測定 氣相色譜法（HJ 903-2017）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ903-2017

環(huán)境空氣多氯聯(lián)苯的測定

氣相色譜法

Ambientair—Determinationofpolychlorinatedbiphenyls

—Gaschromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，保障人

體健康，規(guī)范環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部環(huán)境監(jiān)測司和科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、河南省環(huán)境監(jiān)測中心、遼寧省環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn)中心、大連市

環(huán)境監(jiān)測中心、鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站和沈陽市環(huán)境保護(hù)局鐵西分局環(huán)境監(jiān)測站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2017年12月14日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2018年3月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

i

環(huán)境空氣多氯聯(lián)苯的測定氣相色譜法

警告：本方法所用的溶劑和試劑均具有一定毒性，實(shí)驗(yàn)操作過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，并

按規(guī)定佩戴防護(hù)用具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣氣相和顆粒物中PCB8、PCB18、PCB28、PCB44、PCB52、PCB66、

PCB77、PCB81、PCB101、PCB105、PCB114、PCB118、PCB123、PCB126、PCB128、

PCB138、PCB153、PCB156、PCB157、PCB167、PCB169、PCB170、PCB180、PCB187、

PCB189、PCB195和PCB206共27種多氯聯(lián)苯的測定。詳見附錄B。

當(dāng)采樣體積為350m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），濃縮定容體積為1.0ml時，本方法測定27種多氯

聯(lián)苯的檢出限為0.01ng/m3～0.04ng/m3，測定下限為0.04ng/m3～0.16ng/m3。詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于

本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ691環(huán)境空氣半揮發(fā)性有機(jī)物采樣技術(shù)導(dǎo)則

3方法原理

用大流量采樣器將環(huán)境空氣氣相和顆粒物中的多氯聯(lián)苯采集到濾膜和聚氨酯泡沫

（PUF）上，用乙醚-正己烷混合溶劑提取，提取液經(jīng)濃縮、凈化后，氣相色譜分離，電子

捕獲檢測器檢測，根據(jù)保留時間定性，內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法定量。

4干擾和消除

樣品中的其他有機(jī)物可能會干擾測定，選擇采用硫酸、硅酸鎂層析柱或復(fù)合硅膠柱等凈

化方法去除干擾，詳見7.3.3。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。實(shí)驗(yàn)用水為新鮮制備的

純水。

5.1丙酮（C3H6O）：農(nóng)殘級。

5.2正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級。

5.3乙醚（C4H10O）：色譜純。

5.4二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級。

1

5.5無水硫酸鈉（Na2SO4）：使用前在馬弗爐中400℃烘烤4h，冷卻后，于磨口玻璃瓶

中密封保存。

5.6氯化鈉（NaCl）：使用前在馬弗爐中400℃烘烤4h，冷卻后，于磨口玻璃瓶中密封

保存。

3

5.7硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/cm，優(yōu)級純。

5.8乙醚-正己烷混合溶劑：1+9，臨用現(xiàn)配。

5.9乙醚-正己烷混合溶劑：6+94，臨用現(xiàn)配。

5.10氯化鈉溶液：ρ=50.0g/L。

稱取50.0g氯化鈉（5.6），于燒杯中加水溶解并定容至1000ml，混勻，臨用現(xiàn)配。

5.11替代物貯備液：ρ=500μg/ml。

直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，2,4,5,6-四氯間二甲苯（TCX）、十氯聯(lián)苯（DCBP）單標(biāo)

溶液。亦可使用其他適宜的替代物。

5.12替代物中間液：ρ=50.0μg/ml。

移取1.00mlTCX貯備溶液（5.11）于10ml容量瓶中，用正己烷（5.2）定容，混勻。

5.13替代物使用液：ρ=1.00μg/ml。

分別移取1.00mlTCX和DCBP替代物貯備液（5.11）于50ml容量瓶中，用正己烷（5.2）

定容，混勻。

5.14內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=1000μg/ml。

直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，含1-溴-2-硝基苯（BNB）。

5.15內(nèi)標(biāo)中間液：ρ=100μg/ml。

移取1.00ml內(nèi)標(biāo)貯備液（5.14）于10ml容量瓶中，用正己烷（5.2）定容，混勻。

5.16內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=10.0μg/ml。

移取1.00ml內(nèi)標(biāo)中間液（5.15）于10ml容量瓶中，用正己烷（5.2）定容，混勻。

5.17標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=10.0μg/ml。

直接購買28種市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，所含組分IUPAC編號為PCB8、PCB18、PCB28、

PCB44、PCB52、PCB66、PCB77、PCB81、PCB101、PCB105、PCB114、PCB118、PCB123、

PCB126、PCB128、PCB138、PCB153、PCB156、PCB157、PCB167、PCB169、PCB170、

PCB189、PCB180、PCB187、PCB195、PCB206和DCBP，詳見附錄B。4℃以下密封保

存，或參考標(biāo)準(zhǔn)溶液證書保存條件。

5.18標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1.00μg/ml。

分別移取1.00ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.17）和200μl含2,4,5,6-四氯間二甲苯的替代物中間液

（5.12）于10ml容量瓶中，用正己烷（5.2）定容，混勻。

注：所有溶液（5.11～5.18）均轉(zhuǎn)移至具有聚四氟乙烯襯墊的螺口玻璃瓶內(nèi)，4℃以下冷藏，密封避光

保存。

5.19復(fù)合硅膠柱

層析柱底部填充玻璃棉（5.24），從下至上分別裝填無水硫酸鈉4g，硅膠0.9g，2%KOH

硅膠3g，硅膠0.9g，44%硫酸硅膠4.5g，22%硫酸硅膠6g，硅膠0.9g，10%硝酸銀硅膠3g，

2

最上層是無水硫酸鈉6g。也可以直接購買商品柱。

5.20硅酸鎂：150μm～250μm（100目～60目），使用前于130℃至少活化18h，置于

干燥器中冷卻后，轉(zhuǎn)移至玻璃瓶中密封保存。

5.21石英/玻璃纖維濾膜：根據(jù)采樣頭選擇合適規(guī)格，濾膜對0.3μm標(biāo)準(zhǔn)粒子的截留效率

不低于99%。使用前在馬弗爐中400℃加熱5h以上，冷卻后，保存于濾膜盒，保證濾膜在

采樣前、后不被沾污，并在采樣前處于平展?fàn)顟B(tài)。

5.22聚氨酯泡沫（PUF）：聚醚型，密度為22mg/cm3～25mg/cm3，切割成長70mm，直

徑為45mm～65mm的圓柱形（長度、直徑根據(jù)玻璃采樣筒的規(guī)格確定）。使用前先用熱

水燙洗，再放入溫水中反復(fù)搓洗，瀝干水分后，用丙酮（5.1）清洗三次，放入索氏提取器

（6.4），依次用丙酮（5.1）、乙醚-正己烷混合溶劑（5.8）回流提取16h，更換2次～3

次新鮮的乙醚-正己烷混合溶劑（5.8）回流提取，取出后在氮?dú)猓?.23）流下干燥（亦可采

用室溫下真空干燥2h～3h）。放入在玻璃采樣筒（6.3.2）于合適的容器內(nèi)密封保存。

5.23氮?dú)猓杭兌取?9.999%。

5.24玻璃棉：使用前用二氯甲烷（5.4）回流提取2h～4h，干燥后密封保存。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜儀：具有分流/不分流進(jìn)樣口、程序升溫功能，推薦使用雙電子捕獲檢測器。

6.2色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，30m（長）×0.25mm（內(nèi)徑）×0.25μm（膜厚)，選擇兩

根固定相極性不同的色譜柱。推薦色譜柱1固定相為5%苯基95%二甲基聚硅氧烷或其它等

效色譜柱，色譜柱2固定相為14%氰丙基苯基86%二甲基聚硅氧烷或其它等效色譜柱。

6.3采樣裝置

6.3.1大流量采樣器：滿足HJ691要求，具有自動累積采樣體積、自動換算標(biāo)準(zhǔn)采樣體積

的功能，及自動定時、斷電再啟功能和自動補(bǔ)償由于電壓波動、阻力變化引起的流量變化的

功能。在裝有濾膜和吸附劑的情況下，對于大流量采樣，其采樣器的負(fù)載流量應(yīng)能達(dá)到

250L/min，工作點(diǎn)流量為225L/min；對于超大流量采樣，其采樣器的負(fù)載流量應(yīng)能達(dá)到

900L/min，工作點(diǎn)流量為800L/min。

6.3.2采樣頭：滿足HJ691要求，由濾膜夾和采樣筒套筒兩部分組成，詳見圖1。采樣頭

的材質(zhì)選用聚四氟乙烯或不銹鋼等不吸附有機(jī)物的材料。濾膜夾包括濾膜上壓環(huán)、濾膜和濾

膜支架。采樣筒套筒內(nèi)部裝有玻璃采樣筒，采樣筒底部由不銹鋼篩網(wǎng)支撐，采樣筒內(nèi)的吸附

材料為PUF（5.22）。采樣筒用硅橡膠密封圈密封固定在濾膜夾和抽氣泵之間。

6.4索氏提取器：500ml或1000ml。亦可采用其他性能相當(dāng)?shù)奶崛⊙b置。

6.5玻璃層析柱：長350mm，內(nèi)徑20mm，底部具有聚四氟乙烯活塞的玻璃柱。

6.6濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹濃縮儀等其他性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。

6.7固相萃取裝置。

6.8分液漏斗：60ml。

6.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。

3

1—?dú)饬魅肟冢?—濾膜夾；3—采樣筒套

筒；4—?dú)饬鞒隹冢?—濾膜上壓環(huán)；6—

硅橡膠密封圈；7—濾膜；8—不銹鋼篩網(wǎng)；

9—濾膜支架；10—玻璃采樣筒。

圖1采樣頭示意圖

7樣品

7.1樣品采集

7.1.1環(huán)境空氣樣品

按HJ194和HJ691要求布設(shè)采樣點(diǎn)位，進(jìn)行氣象參數(shù)的測定和樣品采集。

現(xiàn)場采樣前依次安裝濾膜夾、采樣筒套筒，連接采樣器，調(diào)節(jié)采樣流量，開始采樣。采

樣結(jié)束后取下濾膜，采樣塵面向里對折，取出玻璃采樣筒，用鋁箔紙包好，放入保存盒中密

封保存。

7.1.2現(xiàn)場空白樣品

將密封保存的空白玻璃采樣筒和濾膜帶到采樣現(xiàn)場，安裝在采樣頭上不進(jìn)行采樣，之后

卸下采樣筒和濾膜，與樣品相同的方法進(jìn)行保存，隨樣品一起運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室。

4

7.2樣品的保存

樣品采集后常溫避光保存，24h內(nèi)提?。环駝t應(yīng)于4℃以下避光冷藏，7d內(nèi)提取完畢。

樣品提取液在4℃以下冷藏保存，40d內(nèi)完成分析。

7.3試樣的制備

7.3.1樣品提取

將濾膜和玻璃采樣筒轉(zhuǎn)移至索氏提取器（6.4），于PUF添加200μl替代物使用液（5.13），

加入300ml～500ml乙醚-正己烷混合溶劑（5.8）回流提取16h以上，每小時回流3次～4

次。提取完畢冷卻至室溫，取出底瓶，沖洗提取杯接口，將清洗液一并轉(zhuǎn)移至底瓶。加入無

水硫酸鈉（5.5）至硫酸鈉顆粒可自由流動，放置30min脫水干燥。

注：若采用自動索氏提取，用乙醚-正己烷混合溶劑（5.8）回流提取不少于40個循環(huán)。只要能達(dá)到本

標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的質(zhì)量控制要求，亦可采用其他樣品提取方式。

7.3.2樣品濃縮

將樣品提取液轉(zhuǎn)移至濃縮裝置中，在45℃以下濃縮，將溶劑置換為正己烷，濃縮至1ml

左右。如果采用硫酸凈化（7.3.3.1），濃縮至10ml左右。

7.3.3樣品的凈化

7.3.3.1硫酸凈化

將樣品提取濃縮液（7.3.2）轉(zhuǎn)移至分液漏斗（6.8）中，加入5ml硫酸（5.7），輕輕振

搖并放氣，振搖1min，靜置分層后棄去硫酸層。重復(fù)上述操作至硫酸層無色。有機(jī)相加入5ml

氯化鈉溶液（5.10），混合均勻，靜置分層后棄去水相，在有機(jī)相加入無水硫酸鈉（5.5）脫

水，按7.3.2濃縮至1ml以下，待凈化。如果不需進(jìn)一步凈化，定容至1.0ml，如果采用內(nèi)標(biāo)

法定量，加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.16），轉(zhuǎn)移至樣品瓶中待分析。

7.3.3.2硅酸鎂層析柱凈化

玻璃層析柱（6.5）底部填充玻璃棉（5.24），以正己烷（5.2）濕法填入20g硅酸鎂（5.20），

排出氣泡，上部加入1cm～2cm無水硫酸鈉（5.5）。用60ml正己烷（5.2）預(yù)淋洗，保持

液面稍高于柱床，將樣品提取濃縮液（7.3.2）或硫酸凈化后的濃縮液（7.3.3.1）轉(zhuǎn)移至層析

柱，用1ml正己烷洗滌樣品瓶2次，一并轉(zhuǎn)移至層析柱內(nèi)，棄去流出液。

用200ml乙醚-正己烷混合溶劑（5.9）洗脫層析柱，洗脫速度2ml/min～5ml/min，接

收洗脫液。洗脫液按7.3.2濃縮至1.0ml以下，定容至1.0ml，如果采用內(nèi)標(biāo)法定量，加入

10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.16），轉(zhuǎn)移至樣品瓶中待分析。

7.3.3.3復(fù)合硅膠柱凈化

取復(fù)合硅膠柱（5.19），用100ml正己烷（5.2）預(yù)淋洗，保持液面稍高于柱床，將濃縮

至1.0ml的樣品提取濃縮液（7.3.2）轉(zhuǎn)移至柱內(nèi)，用1ml正己烷（5.2）洗滌樣品瓶2次，

一并轉(zhuǎn)移至柱內(nèi)，棄去流出液。

加入200ml正己烷（5.2）洗脫，控制流速2.5ml/min左右，收集洗脫液。洗脫液按7.3.2

濃縮至1.0ml以下，定容至1.0ml，如果采用內(nèi)標(biāo)法定量，加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.16），

5

轉(zhuǎn)移至樣品瓶中待分析。

注：受層析柱規(guī)格、吸附劑用量等影響，洗脫劑的用量可能不同，各實(shí)驗(yàn)室在使用前需要進(jìn)行條件實(shí)

驗(yàn)；只要能達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定質(zhì)量控制要求，亦可采用其他樣品凈化方式。

7.4空白試樣的制備

7.4.1現(xiàn)場空白

現(xiàn)場空白樣品（7.1.2）按照試樣的制備（7.3）相同的操作步驟制備現(xiàn)場空白試樣。

7.4.2實(shí)驗(yàn)室空白

同批采樣筒和濾膜按照試樣的制備（7.3）相同的操作步驟制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

選用6.2中的兩根不同極性的色譜柱，一根為分析柱，一根為驗(yàn)證柱。

進(jìn)樣口：250℃；不分流進(jìn)樣，在0.75min分流，分流比60:1；進(jìn)樣量：2.0μl；柱

溫：50℃保持1min，以25℃/min升溫至180℃，保持2min，以5℃/min升溫至280℃，

保持5min；載氣：氮?dú)猓?.23），流量：1.0ml/min；電子捕獲檢測器（ECD）：300℃。

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

移取一定量標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.18），用正己烷（5.2）稀釋配制標(biāo)準(zhǔn)系列，標(biāo)準(zhǔn)溶液的

濃度依次為20.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L、200μg/L和300μg/L。如果采用內(nèi)標(biāo)法定量，

每1.0ml標(biāo)準(zhǔn)溶液加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.16）。按儀器參考條件（8.1）進(jìn)行分析，記錄

目標(biāo)化合物、內(nèi)標(biāo)和替代物色譜峰保留時間、峰面積（或峰高）。

以目標(biāo)化合物濃度（或與內(nèi)標(biāo)濃度的比值）為橫坐標(biāo)，目標(biāo)化合物峰面積或峰高（或與

內(nèi)標(biāo)峰面積或峰高比值）為縱坐標(biāo)，用最小二乘法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。圖2為多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)色譜

圖。

8.3試樣的測定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制相同的儀器參考條件（8.1）進(jìn)行試樣測定，記錄色譜峰保留時間、

峰面積（或峰高）。

8.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測定相同的儀器條件進(jìn)行空白試樣（7.4）的測定。

6

2277

Hz27

30

4000024、2328

14

35000222529

26

1621

300002

20

250001

1217

1519

20000581318

9

15000710

611

1000034

5000

0

1015202530min

Hz20、21

80000

22

700002142730

23

6000016262829

1724

50000

12

13151925

4000058

1791018

30000

611

2000034

10000

0

1015202530min

1—BNB（內(nèi)標(biāo)）；2—TCX（替代物）；3—PCB8；4—PCB18；5—PCB28；6—PCB52；7—PCB44；

8—PCB66；9—PCB101；10—PCB81；11—PCB77；12—PCB123；13—PCB118；14—PCB114；

15—PCB153；16—PCB105；17—PCB138；18—PCB126；19—PCB187；20—PCB128；21—PCB167；

22—PCB156；23—PCB157；24—PCB180；25—PCB169；26—PCB170；27—PCB189；28—PCB195；

29—PCB206；30—DCBP（替代物）。

注：上圖色譜柱固定液為14%氰丙基苯基86%二甲基聚硅氧烷，下圖色譜柱固定液為5%苯基95%二甲基

聚硅氧烷。

圖2多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性方法

根據(jù)保留時間進(jìn)行定性。

當(dāng)目標(biāo)化合物在分析柱檢出時，需用驗(yàn)證柱進(jìn)行驗(yàn)證。如果在驗(yàn)證柱也檢出，視為該組

分檢出；如果在驗(yàn)證柱未檢出，視為該組分未檢出。

必要時，可改變色譜條件分析或使用GC-MS進(jìn)行驗(yàn)證。

9.2定量方法

根據(jù)峰面積（或峰高），采用內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法定量。當(dāng)樣品中內(nèi)標(biāo)受到干擾峰面積（或

峰高）異常時，必須使用外標(biāo)法定量。定量結(jié)果報(bào)告分析柱結(jié)果。

9.3結(jié)果計(jì)算

環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯質(zhì)量濃度（）按公式（1）計(jì)算。

VF

i（1）

Vs

式中：

7

——環(huán)境空氣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，ng/m3；

由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到試樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，；

i——μg/L

V——試樣濃縮定容體積，ml；

F——試樣的稀釋倍數(shù)；

3

Vs——標(biāo)準(zhǔn)狀況下（101.325kPa，273K）的采樣體積，m。

9.4結(jié)果表示

當(dāng)環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯濃度大于等于1.00ng/m3時，結(jié)果保留三位有效數(shù)字；小于

1.00ng/m3時，結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后二位。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室分別重復(fù)測定（n=6）空白加標(biāo)樣品，加標(biāo)量分別為25.0ng、100ng和300ng

（相當(dāng)于空氣樣品0.07ng/m3、0.29ng/m3和0.86ng/m3），實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為

2.7%～20%、1.1%～23%和1.3%～13%，實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.4%～16%、1.8%～

8.5%和2.3%～9.7%；重復(fù)性限分別為0.01ng/m3～0.02ng/m3、0.02ng/m3～0.07ng/m3和

0.09ng/m3～0.16ng/m3，再現(xiàn)性限分別為0.01ng/m3～0.03ng/m3、0.03ng/m3～0.10ng/m3

和0.10ng/m3～0.20ng/m3。詳見表D.1。

10.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室分別重復(fù)測定（n=6）環(huán)境空氣樣品的加標(biāo)回收率，加標(biāo)量分別為100ng和

300ng（相當(dāng)于空氣樣品0.29ng/m3和0.86ng/m3），加標(biāo)回收率分別為62.5%～119%和

62.3%～108%，加標(biāo)回收率的最終值分別為72.5%±22.4%～104%±14%和70.1%±10.4%～

97.2%±15.6%。詳見表D.2。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白

每批采樣至少測定1個現(xiàn)場空白和1個實(shí)驗(yàn)室空白，空白值不得大于方法檢出限。

11.2校準(zhǔn)

11.2.1初始校準(zhǔn)

標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995，否則，繪制新的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

11.2.2連續(xù)校準(zhǔn)

樣品測定期間每24h至少測定1次曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，目標(biāo)化合物的測定結(jié)

果與標(biāo)準(zhǔn)值間的相對誤差在±20%以內(nèi)。

11.3內(nèi)標(biāo)

樣品內(nèi)標(biāo)、連續(xù)校準(zhǔn)的內(nèi)標(biāo)與曲線中間點(diǎn)的內(nèi)標(biāo)比較，峰面積（或峰高）變化應(yīng)在±50%

以內(nèi)。

8

11.4替代物的回收率

經(jīng)過提取、凈化、濃縮、分析過程，2,4,5,6-四氯間二甲苯和十氯聯(lián)苯的回收率控制范圍

分別為40%～110%和60%～120%。

11.5采樣效率

按照HJ691的要求進(jìn)行采樣效率測定，采樣效率的動態(tài)保留效率控制在50%～150%。

11.6平行樣

用2臺儀器同時采集相同的氣體，得到平行樣，當(dāng)測定結(jié)果大于等于測定下限時，其相

對偏差不超過30%。

11.7用于校準(zhǔn)采樣器的標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)應(yīng)定期檢定。采樣器使用前后應(yīng)進(jìn)行流量校準(zhǔn)，流量的

波動應(yīng)不大于±10%。

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的廢液和廢棄物應(yīng)分類存放，集中保管，并委托有資質(zhì)單位進(jìn)行處置。

9

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法的檢出限和測定下限

當(dāng)采樣體積為350m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），采用索氏提取或自動索氏提取和硫酸凈化，濃縮

定容體積為1.0ml時，方法檢出限和測定下限見表A.1。

表A.1方法檢出限、測定下限結(jié)果表

方法檢出限方法測定下限

序號化合物名稱IUPAC編號

（ng/m3）（ng/m3）

12,4'-二氯聯(lián)苯PCB80.020.08

22,2',5-三氯聯(lián)苯PCB180.020.08

32,4,4'-三氯聯(lián)苯PCB280.020.08

42,2',5,5'-四氯聯(lián)苯PCB520.040.16

52,2',3,5'-四氯聯(lián)苯PCB440.020.08

62,3',4,4'-四氯聯(lián)苯PCB660.010.04

72,2',4,5,5'-五氯聯(lián)苯PCB1010.020.08

83,4,4',5-四氯聯(lián)苯PCB810.010.04

93,3',4,4'-四氯聯(lián)苯PCB770.010.04

102',3,4,4',5—五氯聯(lián)苯PCB1230.010.04

112,3',4,4',5-五氯聯(lián)苯PCB1180.010.04

122,3,4,4',5-五氯聯(lián)苯PCB1140.010.04

132,2',4,4',5,5'-六氯聯(lián)苯PCB1530.010.04

142,3,3',4,4'-五氯聯(lián)苯PCB1050.010.04

152,2',3,4,4',5'-六氯聯(lián)苯PCB1380.010.04

163,3',4,4',5-五氯聯(lián)苯PCB1260.010.04

172,2',3,4',5,5',6-七氯聯(lián)苯PCB1870.010.04

182,2',3,3',4,4'-六氯聯(lián)苯PCB1280.010.04

192,3',4,4',5,5'-六氯聯(lián)苯PCB1670.020.08

202,3,3',4,4',5-六氯聯(lián)苯PCB1560.020.08

212,3,3',4,4',5'-六氯聯(lián)苯PCB1570.020.08

222,2',3,4,4',5,5'-七氯聯(lián)苯PCB1800.020.08

233,3',4,4',5,5'-六氯聯(lián)苯PCB1690.010.04

242,2',3,3',4,4',5-七氯聯(lián)苯PCB1700.010.04

252,3,3',4,4',5,5'-七氯聯(lián)苯PCB1890.010.04

262,2',3,3',4,4',5,6-八氯聯(lián)苯PCB1950.010.04

272,2',3,3',4,4',5,5',6-九氯聯(lián)苯PCB2060.020.08

10

附錄B

（資料性附錄）

化合物一覽表

表B.1化合物一覽表

化合物名稱英文名稱化學(xué)登記號分子式分子量備注

替代物

2,4,5,6-四氯間二2,4,5,6-Tetrachloro-m-

877-09-8C8H6Cl4243.95

甲苯xylene

十氯聯(lián)苯Decachlorobiphenyl2051-24-3C12Cl10498.66

內(nèi)標(biāo)

1-溴-4-硝基苯1-Bromo-4-nitrobenzene586-78-7C6H4BrNO2202.01

目標(biāo)化合物

2,4'-二氯聯(lián)苯PCB834883-43-7C12H8Cl2223.10

2,2',5-三氯聯(lián)苯PCB1837680-65-2C12H7Cl3257.54

2,4,4'-三氯聯(lián)苯PCB287012-37-5C12H7Cl3257.54指示性多氯聯(lián)苯

2,2',5,5'-四氯聯(lián)苯PCB5235693-99-3C12H6Cl4291.99指示性多氯聯(lián)苯

2,2',3,5'-四氯聯(lián)苯PCB4441464-39-5C12H6Cl4291.99

2,3',4,4'-四氯聯(lián)苯PCB6632598-10-0C12H6Cl4291.99

2,2',4,5,5'-五氯聯(lián)苯PCB10137680-73-2C12H5Cl5326.43指示性多氯聯(lián)苯

3,4,4',5-四氯聯(lián)苯PCB8170362-50-4C12H6Cl4291.99共平面多氯聯(lián)苯

3,3',4,4'-四氯聯(lián)苯PCB7732598-13-3C12H6Cl4291.99共平面多氯聯(lián)苯

2',3,4,4',5—五氯聯(lián)苯PCB12365510-44-3C12H5Cl5326.43共平面多氯聯(lián)苯

共平面多氯聯(lián)苯

五氯聯(lián)苯

2,3',4,4',5-PCB11831508-00-6C12H5Cl5326.43指示性多氯聯(lián)苯

2,3,4,4',5-五氯聯(lián)苯PCB11474472-37-0C12H5Cl5326.43共平面多氯聯(lián)苯

2,2',4,4',5,5'-六氯聯(lián)苯PCB15335065-27-1C12H4Cl6360.88指示性多氯聯(lián)苯

2,3,3',4,4'-五氯聯(lián)苯PCB10532598-14-4C12H5Cl5326.43共平面多氯聯(lián)苯

2,2',3,4,4',5'-六氯聯(lián)苯PCB13835065-28-2C12H4Cl6360.88指示性多氯聯(lián)苯

3,3',4,4',5-五氯聯(lián)苯PCB12657465-28-8C12H5Cl5326.43共平面多氯聯(lián)苯

2,2',3,4',5,5',6-七氯聯(lián)苯PCB18752663-68-0C12H3Cl7395.32

2,2',3,3',4,4'-六氯聯(lián)苯PCB12838380-07-3C12H4Cl6360.88

2,3',4,4',5,5'-六氯聯(lián)苯PCB16752663-72-6C12H4Cl6360.88共平面多氯聯(lián)苯

2,3,3',4,4',5-六氯聯(lián)苯PCB15638380-08-4C12H4Cl6360.88共平面多氯聯(lián)苯

2,3,3',4,4',5'-六氯聯(lián)苯PCB15769782-90-7C12H4Cl6360.88共平面多氯聯(lián)苯

2,2',3,4,4',5,5'-七氯聯(lián)苯PCB18035065-29-3C12H3Cl7395.32指示性多氯聯(lián)苯

3,3',4,4',5,5'-六氯聯(lián)苯PCB16932774-16-6C12H4Cl6360.88共平面多氯聯(lián)苯

11

續(xù)表

化合物名稱IUPAC編號化學(xué)登記號分子式分子量備注

2,2',3,3',4,4',5-七氯聯(lián)苯PCB17035065-30-6C12H3Cl7395.32

七氯聯(lián)苯

2,3,3',4,4',5,5'-PCB18939635-31-9C12H3Cl7395.32共平面多氯聯(lián)苯

2,2',3,3',4,4',5,6-八氯聯(lián)苯PCB19552663-78-2C12H2Cl8429.77

2,2',3,3',4,4',5,5',6-九氯聯(lián)苯PCB20640186-72-9C12HCl9464.21

注：IUPAC為國際理論與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會。

12

附錄C

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

采用索氏提取或自動索氏提取和硫酸凈化，測定3種不同濃度的空白加標(biāo)樣品的精密

度；以平行采集的環(huán)境空氣實(shí)際樣品為統(tǒng)一樣品，測定加標(biāo)回收率表示準(zhǔn)確度。方法精密度

見表C.1，方法準(zhǔn)確度見表C.2。

表C.1方法精密度匯總（n=6）

化合物名稱結(jié)果均值相當(dāng)于樣品濃度實(shí)驗(yàn)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)室間重復(fù)性限再現(xiàn)性限

（IUPAC編號）（ng）（ng/m3）相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）r/（ng/m3）R/（ng/m3）

18.50.056.1～188.80.020.02

PCB873.90.214.1～9.84.20.040.04

2260.655.8～125.50.160.18

16.20.056.0～11120.020.02

PCB1872.80.212.4～113.70.030.04

2230.642.7～9.95.90.130.16

18.20.059.7～129.20.020.02

PCB2872.40.213.5～8.93.30.030.03

2240.643.0～108.80.130.20

19.80.0611～20160.020.03

PCB5276.90.221.5～114.70.040.05

2250.642.7～9.28.40.130.19

20.00.066.0～12120.010.02

PCB4474.00.211.8～8.82.70.030.03

2110.602.6～9.39.70.120.19

19.80.066.8～9.15.40.010.01

PCB6679.70.232.1～6.11.80.030.03

2340.672.6～8.26.10.120.16

20.10.063.1～125.50.010.01

PCB10181.40.231.6～6.62.40.030.03

2340.672.2～7.45.40.110.14

21.80.064.8～9.1100.010.02

PCB8192.10.261.8～238.50.070.09

2520.724.0～9.46.40.150.19

13

續(xù)表

化合物名稱結(jié)果均值相當(dāng)于樣品濃度實(shí)驗(yàn)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)室間重復(fù)性限再現(xiàn)性限

（IUPAC編號）（ng）（ng/m3）相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）r/（ng/m3）R/（ng/m3）

19.00.055.1～9.0120.010.02

PCB7780.50.231.2～6.72.80.030.03

2290.652.8～7.35.40.110.14

20.40.064.0～137.10.010.02

PCB12385.20.241.2～6.22.40.020.03

2460.702.3～7.34.00.100.12

19.20.054.5～9.05.70.010.01

PCB11884.50.242.0～6.52.30.030.03

2410.693.1～7.35.00.100.13

21.00.063.8～7.25.00.010.01

PCB11483.60.242.0～6.52.60.030.03

2480.712.2～6.64.70.100.13

22.90.073.3～8.36.50.010.02

PCB15389.90.261.1～5.73.10.030.03

2540.732.5～7.42.80.100.10

20.70.063.0～7.95.60.010.01

PCB10584.00.241.5～6.52.40.030.03

2410.691.8～7.83.10.110.11

21.70.064.1～7.94.70.010.01

PCB13888.70.25