分析化學簡答題題庫16陳樂

1分析化學簡答題總結二.簡答題(每題10分，共30分)1.請簡述影響峰強和峰位的因素.2.質譜中分子電離的方式有哪些及用于何類化合物的電離3.化學位移相同的氫為什么會出現(xiàn)磁不等同，請舉例說明1、簡述分析化學的分類方法答：按分析任務：①定性分析：確定物質組成；②定量分析：測定某一組份某些組分的含量；3:結構分析：研究物質的價態(tài)，晶態(tài)，結合態(tài)等存在狀態(tài)及其含按分析對象①無機分析：分析分析無機物，定量定性；②分析有機物，定性定量按測定原理①化學分析：利用化學反應及計量關系確定被測物質組成及其含量②儀器分析：利用特殊儀器進行分析。如電化學分析，光學分析等。④根據(jù)試樣量多少，分為常量，半微量，微量，超微量⑤根據(jù)試樣中北側祖墳含量高低，分為常量組分，微量組分，痕量組分。答：①分析任務和計劃：明確任務，制定研究計劃②取樣：組分測定的實際試樣，必須能代表待測定的整個物質系統(tǒng)③試樣準備：使試樣適合于選定的分析方法④測定：根據(jù)待測組分的性質，含量和對分析測定的具體要求，選擇合適的測定⑤結果處理和表達：運用統(tǒng)計學的方法對分析測定所提供的信息進行有效的處第二章誤差分析數(shù)據(jù)處理1、簡答如何檢驗和消除測量過程中的誤差以提高分析結果的準確度答：誤差主要來源有系統(tǒng)誤差和隨機誤差。為了減少隨機誤差，需要仔細地進行多次測定取平均結果。系統(tǒng)誤差是由固定的原因產生的，是由規(guī)律性的，因此首先要知道誤差來源，2分析化學再用適當方法校正。如何檢驗：2、簡述系統(tǒng)誤差，偶然誤差的來源特點，及消除方法答：①系統(tǒng)誤差：方法誤差：實驗設計不當，儀器試劑誤差：儀器為校準，試劑不合格引起。如砝碼生銹，試劑不純等。操作誤差：操作不當引起的誤差，不包括過失。如滴定終點判斷不準等。特點：有固定的方向，大小可測，重復測定時重復出現(xiàn)。消除：修改實驗方案；校準儀器，更換試劑；做對照試驗，空白試驗，回收實驗以及多加訓練，規(guī)范操作等。②偶然誤差：偶然因素引起的。如實驗室溫度，濕度，電壓，儀器性能等的偶然變化及操作者平行試樣處理的微小差異等。特點：大小方向不可測，無重復性，且具有隨機性。消除：可以通過增加平行測定次數(shù)來避免。3、誤差與偏差，準確度與精密度的關系，什么情況下可以用偏差反應結果的準確度?答：誤差：測量值與真實值之間的差值偏差：測定結果與平均結果的差值1.準確度高，要求精密度一定高但精密度好，準確度不一定高2、準確度：測量值與真實值之間接近程度，反應結果正確性。精密度：各平行測量值之間互相接近的程度。反應重現(xiàn)性。精密度是準確度的先決條件，精密度不好，衡量準確度沒有意義。在系統(tǒng)誤差消除的前提下，可以用偏差反應結果的準確度。4、表示樣品精密度的統(tǒng)計量有哪些?與平均偏差相比，標準偏差能更好地表示答：表示精密度的統(tǒng)計量有——偏差，平均偏差，相對平均偏差，標準偏差，平均標準偏差，用標準偏差，突出了較大偏差的影響，3分析化學5、如何提高分析結果準確的方法有哪些?答：方法：①選擇恰當?shù)姆治龇椒á跍p小測量誤差③減小偶然誤差，增加平行測定次數(shù)④消除測量中的系統(tǒng)誤差6、什么叫誤差傳遞?系統(tǒng)誤差和偶然誤差傳遞有什么規(guī)律?為什么在測量過程中要盡量避免大誤差環(huán)節(jié)?答：①個別測量步驟中的誤差傳遞到最終結果當中。②系統(tǒng)誤差傳遞規(guī)律：和差的絕對誤差等于各測量值絕對誤差的和差積商的相對誤差等于各測量相對誤差的和差偶然誤差傳遞規(guī)律：和差的標準偏差的平方等于各測量值標準偏差的平方和積商的相對標準偏差的平方等于各測量值相對標準偏差的③由于一系列分析步驟中，大誤差環(huán)節(jié)對誤差的準確度的影響較大，因此，要盡量避免大誤差環(huán)節(jié)。7、有限次測量結果隨機誤差遵循何種分布?當測量次數(shù)無限多時，隨機誤差趨于何種分布?有什么特點?答：有限次趨于t分布；測量次數(shù)無限多時趨于正態(tài)分布，特點：正態(tài)分布曲線對稱，即正負誤差出現(xiàn)的概率相等；小誤差出現(xiàn)的概率大，大誤差出現(xiàn)的概率??；多次測量中真實值出現(xiàn)的概率最大。8、簡述數(shù)據(jù)統(tǒng)計處理的基本步驟，為何進行數(shù)據(jù)統(tǒng)計處理時要遵循一定的順序?第三章滴定分析法概論1、滴定分析對化學反應的要求?答：①反應必須定量進行，且反應完全，符合一定的化學計量關系；②反應速度快，③有合適的指示終點的方·;4分析化學2、滴定的方式有哪些?各適用于什么條件?答：①直接滴定：用標準溶液直接滴定被測物質溶液；直接滴定對反應的要求：反應必須按一定的反應式進行；反應必須定量進行；反應速度快，最好在滴定劑加入后即可完成；必須有合適的指示終點的方法。②反滴定：在待測物質溶液A中加入定量且過量的標準溶液B,使之定量反應，反應完全后，再用另外一種標準溶液C用剩余的B反應的方式。適用條件：被測物與滴定劑反應很慢；沒有合適的指示劑的時候可以用反滴③置換滴定：用適當溶劑如被測組分反應，使其定量的置換為另一種物質，而這種物質可用適當?shù)臉藴嗜芤旱味ǎ@種滴定方式稱為置換滴定。使用條件：被測組分與標準溶液的反應沒有確定的計量關系或伴有副反應④間接滴定：通過另外的化學反應間接地測定。使用條件：不能與滴定劑直接反應的物質。3、什么事基準物質，基準物質必須符合哪些要求?答：用來直接配制或標定標準溶液的物質稱為基準物質要求：(1)組成必須與化學式相同，若含有結晶水，所含結晶水的量也應相同。(2)純度高，所含雜質不能影響滴定結果；(3)相對分子質量大，以減少稱量誤差；(4)反應按反應時定量進行，且沒有副反應。4、標準溶液配制方法有哪些?HCL和NaOH標準溶液應如何配置?答：配制方法有(1)直接法：準確稱取一定量的基準物質，用適當?shù)娜軇┤芙?，定量轉移到容量瓶中，并稀釋至刻度。(2)間接法：先配成近似所需的濃度，再用基準物質標定。HCL易揮發(fā)，不能直接配置，應該先配成濃度較大的溶液，再用基準物質進行標定。用于標定的基準物質常用的有無水碳酸鈉，硼砂。NaOH易吸收潮，易吸收空氣中的二氧化碳，故也不能用直接法配制，應先配成飽和溶液，在此溶液中碳酸鈉的溶解度很小，待沉淀完全出現(xiàn)后，去上清液用基5分析化學準物質進行標定。常用于標定的基準物質有領苯二甲酸氫鉀，草酸。5、什么是副反應系數(shù)，什么是條件平衡常數(shù)?答：副反應系數(shù)：主反應中收影響組分在副反應中個存在形式的總濃度與其平衡濃度的比值。條件平衡常數(shù)：利用副反應系數(shù)對收影響的主反應進行修正，得到此結果下的實際有效平衡常數(shù)。第四章酸堿滴定1、酸堿指示劑的變色原理以及變色范圍，以及選擇原則。答：酸堿指示劑是一類弱酸弱堿，其酸式與堿式有不同的顏色。而在不同的ph條件下，酸式與堿式濃度比不同，隨著定過程ph的不斷變化，酸式與堿式濃度比不斷變化。當酸堿指示劑的酸式和堿式濃度相差10倍以上時，一種顏色掩蓋另一種顏色，我們可以通過指示劑的顏色變化來判定滴定終點。酸堿指示劑理論變色范圍pH=pKin±1,選擇原則是，指示劑的變色范圍部分或全部都落在突躍范圍之內。2、影響酸堿指示劑變色范圍的因素答(1)指示劑的用量:對單色指示劑如酚酞等，指示劑的用量影響較大；盡量少加，否則終點不敏銳，指示劑本身為弱酸堿，多加增大滴定誤差；(2)溫度的影響:溫度改變，指示劑的解離常數(shù)以及水的自遞常熟改變，因而指示劑的變色范圍也改變；一般在室溫下。如必須進行加熱，需等到溶液冷卻后進行滴定；(3)電解質：電解質的存在對只是記得影響有兩個方面，一是改變了溶液的離子強度，是指示劑的表觀解離常數(shù)改變，從而影響只是記得變色范圍；二是某些離子有吸收不同波長的性質，也會改變指示劑的顏色和色調以及變色的靈敏度。所以在地定時不宜有大量的鹽存在。(3)溶劑，與介電常數(shù)有關，從而影響變色范圍。3、混合指示劑有哪幾種?使用混合指示劑有什么優(yōu)點?答：混合指示劑有兩種類型；①指示劑中加入惰性染料，惰性染料不是酸堿指示劑，顏色不隨ph變化，因顏色胡不是變色敏銳，而變色范圍不改變；②兩種酸堿指示劑混合而成，由于顏色互補的原理使變色范圍變窄，顏色變化更6分析化學特點：使變色范圍變窄，變色更敏銳。4、滴定曲線的特點?答：曲線的起點取決于被滴定物質的性質或濃度；在化學計量點附近發(fā)生突躍；計量點之后變得平緩。5、影響滴定突躍的因素有哪些?答：對于強酸強堿來說，滴定突躍范圍大小取決于酸堿濃度。酸堿濃度越大，突躍范圍越大，可供選擇的指示劑越多，但濃度太高，計量點附近即使加入1滴，由于其物質的量較大，引入的誤差也較大，故一般不采用濃度高于1mol/L和低于0.01mol/L的溶液。另外酸堿濃度應相近。6、什么是非水溶液滴定?常用的溶劑有哪些?答：在非水溶液中進行的滴定分析法為非水溶液滴定法。常用溶劑：(1)質子溶劑——能給出或者接受質子的溶劑。根據(jù)接收質子可分為①酸性溶劑：能給出質子的溶劑；②堿性溶劑：能接收質子的溶劑；③中性溶劑：能接收又能給出質子的溶劑。(2)無質子溶劑：分子中無轉移性質子的溶劑?？煞譃棰倥紭O親質子溶劑：分子中無轉移性質子，雨水比較幾乎無酸性，無兩性特征，有較弱的接受質子傾向和程度不同的成氫鍵能力。②惰性溶劑：不參與酸堿反應，也無形成氫鍵7、非水溶液滴定溶劑的性質答：(1)溶劑的離解性：離解性溶劑的特點是分子間能發(fā)生自遞反應。一份子(2)溶劑的酸堿性：弱酸溶于堿性溶劑中課增強其酸性；弱堿溶于強酸中可增強其堿性；(3)溶劑的極性：與其介電常數(shù)有關，極性強的溶劑介電常數(shù)大，溶質在這種溶液中容易離解；(4)均化效應和區(qū)分效應：將各種不同強度的酸或堿俊華道溶劑化質子水平的效應叫均化效應。能區(qū)分酸堿強弱的效應叫區(qū)分效應。7分析化學一般來說，酸性溶劑是堿的均化性試劑，是酸的區(qū)分性試劑；而堿性溶劑是酸的均化性試劑，是酸的區(qū)分試劑。8、非水溶液滴定分析中對溶劑的要求。答：(1)有一定的純度，黏度小，揮發(fā)性低，易于精制、回收、廉價、安全；(2)溶劑應能溶解試樣及滴定反應的產物；(3)常用的混合溶劑一般有惰性溶劑與質子溶劑結合；(4)溶劑不引起副反應。9、為什么滴定劑要用強酸強堿而不能用弱酸弱堿?答：因為弱酸弱堿盛成鹽有水解現(xiàn)象，相當于在酸堿中和的同時又生成了部分弱酸弱堿，由此導致中和反應不完全。10、用酸堿質子理論解釋水分對非水溶液滴定酸和堿的影響。答：水既可以接受質子又可以給出質子，從質子論的角度來看，水既是酸性雜質，又是堿性雜質。所以在非水滴定中，無論是酸還是堿，水均消耗較多的標準溶液。11、非水滴定與水溶液中的酸堿滴定相比較，主要解決了哪些問題?答：(1)極軟的酸或堿，在水溶液中無法滴定，而在一定的非水介質中可以準確滴定；(2)有些酸或堿在水中的溶解度小而無法滴定，在有機溶劑中有一定的溶解度，(3)一些多元酸或堿，混合酸或混合堿，由于離解常數(shù)相差不大而不能分別滴定，可以用非水溶液滴定。第五章配位滴定法1、EDTA與金屬離子配位反應的優(yōu)點?答：(1)穩(wěn)定性高，配位反應可進行的完全；(2)1:1配位，便于定量計算；(3)配位反應迅速且生成配合物的溶解性大，便于滴定；(4)配合物多為無色，便于指示劑只是終點。2、何謂副反應和副反應系數(shù)?答：副反應配位反應中，出了M與Y生成配合物的主反應外，還存在著許多副8分析化學副反應系數(shù)：副反應對主反應的影響程度為副反應系數(shù)。3、何謂條件穩(wěn)定常數(shù)?與副反應系數(shù)之間有何關系?答：一定條件下，將各種副反應對MY配合物的影響同時考慮時，配合物的實際穩(wěn)定常數(shù)。它表示了一定條件下有副反應發(fā)生時主反應進行的程度。與副反應系數(shù)的關系：4、簡述配位反應中各種副反應系數(shù)。答：(1)配位劑副反應系數(shù)：表示未與M配對的EDTA各種型體總濃度與游離EDTA的ay倍。主要有副反應系數(shù)和共存離子副反應系數(shù)。(2)金屬離子副反應系數(shù)：表示未與Y配對的金屬離子各種型體總濃度是游離金屬離子總濃度的am倍。主要有配位效應系數(shù)。反映溶液中出EDTA外其他配位劑和羥基的影響。(3)配合物副反應系數(shù)：配合物的副反應主要與溶液中的ph有關。溶液酸度較高時，主要有MHY,溶液堿度較高時，主要有MOHY。MHY和MOHY大多不5、配位反應中為什么要用緩沖溶液調節(jié)ph?答：因為滴定時不斷的的釋放出H+,使溶液酸度不斷增加，溶液ph的改變，可能導致酸效應，影響主反應的進程；此外金屬指示劑的顏色變化也受到溶液ph的影響。因此，配位滴定中常加緩沖溶液來維持滴定體系的酸度基本不變。6、配位滴定中常用的滴定方式及其應用。答：(1)直接滴定法：用EDTA標準溶液直接滴定被測離子。特點：方便、快速、引入的誤差較小。適用情況：只要配位反應能符合滴定分析的要求，有合適的指示劑，均可采用直接滴定法。(2)返滴定法：在待測溶液中先加入定量且過量的EDTA,使待測離子完全配合，然后用其他金屬離子標準溶液回滴過量的EDTA。根據(jù)兩種標準溶液的濃度和用量，求得被測物質的含量。適用情況：①待測離子(如Ba2、Sr2等)雖能與EDTA形成穩(wěn)定的配合物，但缺少變色9分析化學②待測離子(如Al3、Cr*等)與EDTA的反應速度很慢，本身又易水解或對指示劑有封閉作用。(3)間接滴定法：加入過量的能與EDTA形成穩(wěn)定配合物的金屬離子作沉淀劑，以沉淀待測離子，過量沉淀劑用EDTA滴定?；驅⒊恋矸蛛x、溶解后，再用EDTA滴定其中的金屬離子。適用情況：有些金屬離子和非金屬離子不與EDTA發(fā)生配位反應或生成的配合物不穩(wěn)定；陰離子的測定。(4)置換滴定法：利用置換反應，置換出等物質的量的另一金屬離子，或置換①置換出金屬離子：如果被測離子M與EDTA反應不完全或所形成的配合物不穩(wěn)定，可讓M置換出另一配合物(NL)中等物質的量的N,用EDTA滴定N,然后②置換出EDTA:將被測M與干擾離子全部用EDTA配合，加入選擇性高的配合劑L以奪取M:MY+L=ML+Y釋放出與M等物質的量的EDTA,用金屬鹽類標準溶液滴定釋放出來的EDTA,即可測得M的含量。7、何為金屬離子指示劑，及其作用原理。答：金屬離子指示劑：在配位滴定中，通常利用一種能與金屬離子生成有色配合物的有機染料顯色劑，來指示滴定過程中金屬離子濃度的變化，這種顯色劑稱為金屬離子指示劑，簡稱金屬指示劑。原理：金屬指示劑：有機染料，與被滴定金屬離子發(fā)生配位反應，形成一種與染料本身顏色不同的配合物。甲色乙色③終點指示反應：MIn+Y=MY+In乙色→甲色8、作為金屬離子必備的條件：分析化學答：1)與金屬離子生成的配合物MIn顏色應與指示劑In本身的顏色有明顯區(qū)別，顯色反應敏銳，且有良好的可逆性；2)金屬指示劑與金屬配合物(MIn)的穩(wěn)定性應比金屬-配合物(MY)的穩(wěn)定性低。這樣EDTA才能奪取MIn中的M,使指示劑游離出來而變色。3)In本身性質穩(wěn)定，便于儲藏使用4)MIn易溶于水，不應形成膠體或沉淀9、什么是指示封閉現(xiàn)象?以及產生的原因和消除方法。答：某些金屬離子與指示劑生成極穩(wěn)定的配合物，過量的EDTA不能從MIn中將金屬離子奪出，因而在化學計量點時指示劑也不變色，或變色不敏銳，使終點推遲。這種現(xiàn)象稱為指示劑的封閉現(xiàn)象。若為永久性消除，則需要更換指示劑。若為干擾離子產生的封閉，長加入掩蔽劑，是封閉離子不再與指示劑配位。10、什么是指示劑僵化現(xiàn)象?以及產生的原因和消除方法。答：如果指示劑與金屬離子的配合物MIn形成膠體或沉淀，在用EDTA滴定到達計量點時，EDTA置換指示劑的作用緩慢，引起終點的拖長，這種現(xiàn)象稱為指示劑的僵化現(xiàn)象。產生原因：金屬離子指示劑配合物Min為膠體或沉淀，使配合物MY計量點時，滴定劑Y置換出金屬指示劑In的速度緩慢。消除方法：加入合適的有機溶劑；加熱；接近終點時放慢滴定速度并劇烈振蕩。11、如何提高配位滴定的選擇性(混合離子的選擇性滴定),有哪些途徑?答：(1)控制酸度提高選擇性：若Kw和K相差較大，滿足△1gK≥5;(2)使用掩蔽劑提高選擇性：當溶液中Kmy、KNY接近時，可采用掩蔽法，降低溶液中游離N的濃度，從而達到△1gcK'≥5。途徑：選擇其他配位劑降低共存離子的游離濃度改變共存離子價態(tài)。12、常用的掩蔽干擾離子的方法有哪些?如何選擇合適的掩蔽劑?答：①配位掩蔽法：加入配位劑使之與干擾離子N形成更穩(wěn)定配合物，則N離子不再能與EDTA配位，從而實現(xiàn)選擇滴定。②沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子產生沉淀而降低N離子的濃度。③氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應改變干擾離子的價態(tài)以消除干擾。13、配位反應中最高最低最佳酸度如何選擇?答：根據(jù)金屬離子產生水解時的ph來控制滴定金屬離子被測定的最低酸度；根據(jù)lgKmy≥6,計算金屬離子被滴定的最高酸度；最佳酸度位于最高酸度和最低酸度之間，試值14、影響配位滴定突躍的因素有哪些?答：主要有兩個。(1)金屬離子的影響，條件穩(wěn)定常數(shù)一定的條件下，Cm增大越大，△Pm增大越大；(2)金屬離子濃度一定的條件下，條件穩(wěn)定常數(shù)越大，滴定突躍也越大。第六章氧化還原滴定1、氧化還原反應的特點答：氧化還原反應過程機制復雜，反應過程分多不完成。有些反應速度慢，且常伴有副反應發(fā)生或因反應條件不同，相同的反應物生成不同的反應產物。介質多反應過程的影響大。所以在氧化還原滴定中，應根據(jù)不同情況，選擇適當?shù)姆磻獥l件，嚴格控制反應條件是十分重要的。2、什么是條件電位?它與標準電位有何區(qū)別?答；條件點位是當氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度相等，且均為1mol/1校正了各影響因素后得到的實際電位。標準電位是指在25℃下，氧化還原半反應各組分活度都是1mol/1,氣體分壓都標準電位是一常數(shù)，而條件電位隨溶液中所含能引起離子強度改變和產生副反應的電解質的種類和濃度的不同而不同，在一定條件下為常數(shù)。3、影響條件電位的因素有哪些?答：(1)電解質：影響溶液中離子強度，從而改變氧化態(tài)和還原態(tài)的活度系數(shù)(2)沉淀劑：氧化還原反應中加入能與氧化鈦或還原態(tài)生成沉淀的物質；氧化鈦沉淀，條件電位下降；還原態(tài)沉淀，條件電位升高。(3)配合物：溶液中各種陰離子與金屬離子氧化態(tài)或還原態(tài)成配合物。氧化態(tài)成配合物，條件電位下降；還原態(tài)成配合物，條件電位升高。(4)酸效應：半電池反應中H+,OH-,酸度改變影響條件電位。氧化態(tài)或還原答：(1)物質本身的性質(2)濃度：反應物的濃度增大，反應速度增大；5、氧化還原滴定方法分類，原理及優(yōu)缺點?答：(1)碘量法：以碘單質為氧化劑或以碘的化合物為還原劑的還原方法。間接碘量法：利用I-的中等強度還原性滴定氧化性物質(2)高錳酸鉀法：以高錳酸鉀為滴定劑的反應，在強酸性溶液中，高錳酸鉀是(3)亞硝酸鈉法：以亞硝酸鈉為標準溶液，利用亞硝酸鈉與有機胺類物質發(fā)生6、氧化還原反應常用指示劑有哪些?各用于那些氧化還原滴定中?如何判斷終點?以及指示劑的選擇原則?(2).特殊指示劑：有些物質本身不具有氧化還原性，但可以同氧化還原電對特點：反應可逆，應用于直接或間接碘量法7、是否平衡常數(shù)大的氧化還原反應就能用于氧化還原滴定分析中?為什么?個適當?shù)臈l件，使兩電對條件電位差超過0.36v,這樣的氧化還原反應能應用于8、用于氧化還原反應的反應具備什么條件?(2)反應迅速，且無副反應，反應要完全，且有一定的計量關系；(3)參加反應的物質必須具有氧化性或者還原性，或能與氧化劑或者還原劑產(4)有適當?shù)闹甘緞┐_定終點。答：(1)碘的揮發(fā)在室溫下進行；碘量瓶中進行反應(磨口塞，封水);滴定中勿過分振搖；(2)碘離子的氧化(酸性條件下)預防：控制溶液酸度，酸度增大加快氧化；避免光照(暗處放置);碘單質完全析出后立即滴定；除去催化性雜質(NO3-,NO,Cu2+)答：(1)共性：①在滴定劑不足0.1%和過量0.1%時，三種滴定曲線都能形成分析化學②三種曲線均是利用滴定曲線的突躍，提供選擇指示劑的依據(jù)。(2)特性：酸堿滴定曲線是以ph為縱坐標；配位滴定曲線是以pm為縱坐標：氧化還原滴定清曲線是以E為縱坐標。而橫坐標均為加入標準溶液的量。第七章沉淀滴定和重量分析法1、何為銀量法?銀量法指示終點的方法分類，原理，滴定條件?答：用生成難溶性鹽來進行測定的方法，成為銀量法。①鉻酸鉀法(莫爾法Mohr法)原理：氯化銀溶解度小于鉻酸銀，所以先沉淀出來，氯離子消耗完之后過量的銀離子與鉻酸根離子反應生成磚紅色沉淀，指示終點。條件：中性或弱堿性條件下，控制pH=6.5~10.5;鉻酸鉀加入量要適度；干擾離子消除；滴定時充分振搖，解吸CL-和Br-,防止沉淀吸附而導致終點提前。應用范圍：硝酸銀滴定CL-,Br-,,CN-,不可測I-,SCN-且選擇性差②鐵銨釩指示劑法(Volhard法佛而哈德法)(1)直接法點SP前：Ag++SCN-→AgSCN↓(白色)Ksp=1.1×10-12SP:Fe3++S-→F2+(范圍：測Ag+(2)返滴定原理：介入過量的硝酸銀，在用SCN-返滴定剩余的Ag+擾范圍：測CL-,Br-,I-,SCN-③吸附指示劑法(Fayans法發(fā)揚司法)吸附指示劑法：利用沉淀對有機染料吸附而改變顏色來指示終點的方法；吸附指示劑：一種有色有機染料，被帶電沉淀膠粒吸附時因結構改變而導致顏色SP前：HFL—=H++FL-(黃綠色)AgCL:CL-----吸附過量CL-SP時：大量AgCL:Ag+:FL-(淡紅色)----雙電層吸附滴定條件及注意事項：A控制溶液酸度，保證HFL充分解離；B加入糊精，保護膠體，防止沉淀凝聚；C鹵化銀膠體對指示劑的吸附能力<對被測離子的吸附能力適用范圍：可直接測定CL-,Br-,I-,SCN-和Ag+2、法司法測定鹵化物時，為了使滴定終點顏色變化明顯，應注意哪些問題?答：①是沉淀為膠體，增大表面積，可采用稀釋，加糊精等方法；②膠粒對吸附劑的吸附能力要適當，應略小于對被測離子的吸附能力；③選擇合適的指示劑；④控制適宜的ph,一般在酸性；分析化學⑤避光，鹵代銀易分解。3、佛而哈德法測氯離子，為防止沉淀轉化，應采取哪些措施?答：①將已生成的氯化銀沉淀濾去，再用硫氫酸銨標準溶液滴定濾液；②在用硫氫酸銨滴定前，在生成氯化銀溶液中加入有機溶劑，是沉淀被包裹；③利用高濃度的三價鐵離子做指示劑以減少終點時的SCN-濃度。4、莫爾法的鹵素離子，應注意哪些問題?答：莫爾法測定鹵素離子，應注意只用量和溶液的ph。①終點時指示劑鉻酸鉀K2GrO4溶液應有足夠的濃度；②只能在中性弱堿性溶液中滴定。Ph6.5-10.55、用于沉淀滴定分析的反應必須符合什么要求?答：(1)生成的沉淀應具有恒定的組成，而且溶解度必須很??；(2)沉淀反應必須迅速，定量的進行；(4)能夠運用適當?shù)闹甘緞┗蚱渌椒ù_定滴定終點。6、簡述沉淀法對沉淀形式及稱量形式的要求答：(1)對沉淀形式的要求a.溶解度小b.易過濾和洗滌c.純凈，不含雜質d.易轉化成稱量形式(2)對稱量形式的要求a.有確定的化學組成b.性質穩(wěn)定c.較大的摩爾質量，減小稱量誤差。7、晶體沉淀的沉淀條件有哪些?答：(1)沉淀作用在適當稀的溶液中進行；(2)應在不斷攪拌下，緩慢地加入沉淀劑；(3)沉淀作用應在熱溶液中進行。(4)進行陳化。8、無定型沉淀的沉淀條件有哪些?、分析化學答：(1)沉淀作用應在較濃溶液中進行；(2)加沉淀劑速度適當快一些；(3)在熱溶液中進行；(4)不必陳化，趁熱過濾，必要時進行后沉淀。9、影響沉淀溶解度的因素有哪些?答：(1)同離子效應：當沉淀反應達到平衡后，向溶液中加入含有某一構晶離子的試劑或溶液，是沉淀溶解度降低的現(xiàn)象；(2)鹽效應：難容電解質的飽和溶液中，加入易溶強電解質，使難溶電解質的溶解度比同溫度時在純水中的溶解度增大的現(xiàn)象。(3)配位效應：當溶液中存在能與金屬離子生成可溶性配合物的配位劑時，使難溶性鹽的溶解度增大的現(xiàn)象；(4)溫度：沉淀溶解度隨溫度升高而增大；其他溶劑：沉淀顆粒大小，水解，交融作用等10、影響沉淀純凈的因素，如何提純沉淀?答：1.共沉淀現(xiàn)象；2.后沉淀提高沉淀純度措施1)選擇適當分析步驟：測少量組分含量時，首先沉淀含量少的組分2)改變易被吸附雜質的存在形式，降低其濃度：分離除去，或掩蔽3)選擇合適的沉淀劑：選用有機沉淀劑可有效減少共沉淀4)改善沉淀條件：溫度，濃度，試劑加入次序或速度，是否陳化5)再沉淀：有效減小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀現(xiàn)象11、為什么要進行陳化?哪些情況不需要陳化?答：初生成的沉淀顆粒有大有小，大顆粒溶解度比小顆粒小，經陳化后，小的沉淀顆粒溶解，大的沉淀顆粒長得更大；還可以使亞穩(wěn)態(tài)晶型沉淀變成穩(wěn)定晶型沉淀，使不完整的沉淀變成完整的晶體沉淀。當有后沉淀現(xiàn)象發(fā)生時，陳化增加雜質的含量，則可不陳化，立即過濾，高價氫氧化物陳化會失去水而緊集十分緊密，不易洗滌除去所吸附的雜質。12、何為均勻沉淀法?均勻沉淀法有何優(yōu)點?答：在一定條件下，使加入的沉淀劑不能立刻與被測離子生成沉淀，然后通過一13、沉淀表面吸附的選擇規(guī)律?如何減少表面吸附雜質?第七章電化學分析答：①.不用指示劑而以電動勢的變化確定終點，終點確定沒有主觀性，不存在電極化學電池形式測量物理量分析化學原電池原電池電解池電位滴定法永停滴定法雙鉑指示電極4、簡述電位滴定法滴定終點的確定方法答：①E~V曲線法滴定終點：曲線上轉折點(斜率最大處)對應V特點：應用方便要求計量點處電位突躍明顯②△E/△V~V曲線法曲線：具一個極大值的一級微商曲線滴定終點：尖峰處(△E/△V極大值)所對應V特點：在計量點處變化較大，因而滴定準確；但數(shù)據(jù)處理及作圖麻煩③△2E/△V2~V曲線法曲線：具二個極大值的二級微商曲線滴定終點：△2E/△V2由極大正值到極大負值與縱坐標零線相交處對應的V5、玻璃電極的構成和原理、使用注意事項答：構造：內參比電極，內參比溶液，玻璃膜，插頭。原理：在一定條件下，原電池的電動勢E與溶液ph呈線性關系。通過測量E,就可以求出溶液的ph或H+。注意事項：①.玻璃電極的使用范圍：pH=1~9(不可在有酸差或堿差的范圍內測定)②.標液pHs應與待測液pHx接近：∠pH≤±3③.標液與待測液測定溫度應相同，(以溫度補償鈕調節(jié))④.電極浸入溶液需足夠的平衡穩(wěn)定時間；⑤.間隔中用蒸餾水浸泡，以穩(wěn)定其不對稱電位。6、Ph玻璃電極誤差及原因。答：①堿差：用ph玻璃電極測定ph>9的溶液時，測得的ph偏低，產生負誤差；是電極對H+的響應時，也對Na+產生響應，從而測得H+表觀活度偏大，ph偏②酸差：測定ph<1的溶液時，測得ph比實際ph偏高的現(xiàn)象，產生正誤差。流計，進行滴定，通過電流計指針的變化確定SP8、何為指示電極，何為參比電極?指示電極和參比電極在電位中作用是什么?為何銀--氯化銀電極和甘汞電極9可以用作指示電極，又可用作參比電極?答：指示電極：電極電位隨電解質溶液的濃度或活度變化而改變的電極(φ與C有關)參比電極：電極電位不受溶劑組成影響，其值維持不變(φ與C無關)9、一般玻璃電極的ph使用范圍是多少?如何減免玻璃電極的酸差和堿差?使用玻璃電極為何要浸泡24h?克服堿差：使用組成為Li2O,SiO2,Cs2O,La2O3是我高堿玻璃電極，在ph1~14浸泡24h,主要是為了活化電極；而且甘柏林電極的不對稱電位較大且不穩(wěn)定，答：在一定條件下，原電池電動勢E與溶液ph呈線性關系，通過測量E,就可以求出溶液ph或者氫離子濃度。但K’受溶液組成等多種因素影響，不能準確測定，難以計算ph,用兩次測量法，講K’互相抵消，就可以消除K’的不確11、產生液接電位的原因?如何消除?優(yōu)點：方便，體積小，堅固，耐用，利于小體積溶液ph測定答V(mì)圖10-11分析化學V(ml)V(ml)永停滴定法的三種滴定曲線為0c.標準→可逆，樣品→可逆；Ce4+→Fe2+;開始電流先↑,近終點前電流第八章光譜分析法概論1、電磁輻射的特性，與物質的相互作用有哪些?答：特征：波動性，微粒性。作用：①吸收：物質分子吸收光子能量②發(fā)射：物質分子收到輻射能，光能，電能熱能等躍遷到激發(fā)態(tài)，再有激發(fā)態(tài)返回基態(tài)并以輻射能釋放能量。⑤折射，反射：光輻射從一種介質1進入另一種介質2,一部分以一定角度回到介1,成為反射；另一部分以一定的角度折射進去介質2。2、什么事分子光譜，什么是原子光譜?答：原子光譜：以測量基態(tài)原子或離子外層電子能級躍遷產生的原子光譜為基礎的成分分析法；分子光譜法：以測量分子中的電子能級，振動能級和轉動能級躍遷所產生的分子光譜為基礎的定性，定量和物質結構分析的方法。3、吸收光譜法和發(fā)射光譜法有何異同?答：吸收光譜法：物質吸收相應的輻射能而產生的光譜，發(fā)射光譜：物質受激發(fā)由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，再由激發(fā)態(tài)返回到基態(tài)時釋放能量答：光譜法：內部能級發(fā)生變化：原子吸收/發(fā)射光譜法：原子外層電子能級躍遷遷非光譜法：內部能級不發(fā)生變化，僅測定電磁輻射性質改變第九章紫外—可見光分光光度法200~400nm(近紫外區(qū))2、舉例說明什么是生色團、主色團，解釋紅移、藍移現(xiàn)象，增色效應，減色效答：①生色團(發(fā)色團):能吸收紫外-可見光的基團有機化合物：具有不飽和鍵和未成對電子的基團；具n電子和π電子的基團的基團③紅移和藍移：由于化合物結構變化(共軛、引入助色團取代基),或采用不同吸收峰位置向長波方向的移動，叫紅移(長移);吸收峰位置向短波方向移動，叫藍移(紫移，短移)減色效應：吸收強度減小的效應3、以有機吸收帶的基團說明各種類型的吸收帶，并且指出各種吸收帶在紫外-N=N—溶劑極性↑,λmax↓→藍移(短移)②K帶：由共軛雙鍵的π→π*躍遷產生；(一CH=CH—)n,—CH=C—CO—溶劑極性↑,對于—(—CH=CH—)n—λmax不變對于—CH=C—CO—λmax個→紅移③B帶：由π→π*躍遷產生；芳香族化合物的主要特征吸收帶④E帶：由苯環(huán)環(huán)形共軛系統(tǒng)的π→π*躍遷產生；芳香族化合物的特征吸收帶苯環(huán)有發(fā)色團取代且與苯環(huán)共軛時，E2帶與K帶合并一起紅移(長移)5、比色法，以及比色法特點6、什么叫選擇吸收?與分子結構有什么關系?7、什么是透光率?什么是吸光度?什么是百分吸收洗漱和摩爾吸收系數(shù)?③百分吸收系數(shù)：一定波長時，物質的濃度為1g/100ml,液層厚度為1cm時溶8、影響吸收帶的因素n-π*躍遷：溶劑極性個，λmax↓藍移π-T*躍遷：溶劑極性↑,λmax個紅移④跨環(huán)效應：合適的立體排位使R帶長移。10、用紫外光譜法定量時，測量最便宜的吸光度的范圍是0.2~0.7的依據(jù)是什濃度相對誤差取決于透光率T和頭剛來測量誤差△T的大小，弱△T=05%,則答：①例乙醇和環(huán)己烷中含有少量雜質苯，本在265nm出有吸收，而乙醇和環(huán)λa,λb選擇原則：干擾組分在兩波長無有相同的吸收；被測組分在兩波16、紫外可見分光光度分析中，誤差的來源有幾個方面?如何避免?答：誤差來源主要有,溶劑，吸光度測量誤差，比色皿的配對與空白校正。顯示器：顯示透光率吸光度兩種第十章熒光分析法4、分子處于激發(fā)態(tài)后，去活化過程有哪些方式?分子熒光如何發(fā)生?5、熒光分析時為什么要用標準溶液校正儀器刻度?6、何謂熒光量子效率?那些分子結構的物質具有較高的熒光效率?、8、影響熒光強度的因素?(2)內部因素：減弱共軛程度的取代基，是熒光效率減弱甚至熄滅。10、什么是激發(fā)光譜和發(fā)射光譜，發(fā)射光譜的特征有哪些?發(fā)射光譜(熒光光譜):表示在所發(fā)射的熒光中各種波長組分的相對強度.λ發(fā)射光譜>λ激發(fā)光譜(振動弛豫消耗了能量)b.發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)波長無關：電子躍遷到不同激發(fā)態(tài)能級c.鏡像規(guī)則：通常熒光發(fā)射光譜與它的吸收光譜(與激發(fā)光譜形狀一樣)成鏡F=Kc第十一章紅外吸收光譜法答：(1)內部因素：1)誘導效應(吸電效應):使振動頻率移向高波數(shù)區(qū)3)氫鍵效應：使伸縮頻率降低。分子內氫鍵：對峰位的影響大不受濃度影響；4)雜化的影響：雜化軌道中s軌道成分個，鍵能個，鍵長↓,u↑5)分子互變結構6)振動偶合：7)費米共振：振動的倍頻與另一振動的基頻接近是相互作用而產生的強的吸收2.外部因素：受溶劑的極性和儀器色散元件性能影響溶劑極性個，極性基團的伸縮振動頻率↓答：(1)特征區(qū)(特征頻譜區(qū)):4000~1250cm-1的高頻區(qū)。包含H的各種單鍵、雙鍵和三鍵的伸縮振動及面內彎曲振動特點：吸收峰稀疏、較強，易辨認。特征峰包含C—X(X:O,H,N)單鍵的伸縮振動及各種面內彎曲振動特點：吸收峰密集、難辨認→指紋。相關峰常出現(xiàn)在指紋區(qū)增多的原因：倍頻，組合頻產生的吸收峰；振動偶合答：(1)振動過程中偶極矩的變化1)化學鍵連有原子電負性的大?。弘娯撔圆顒e↑,△μ↑,峰12)分子的對稱性：完全對稱的結構，△μ=0,產生紅外非活性振動不對稱的結構，△μ≠0,產生紅外活性振動(2)躍遷幾率：激發(fā)態(tài)分子占所有分子的百分數(shù)相關峰的數(shù)目與基團的活性振動及光譜的波數(shù)范圍有關，用一組相關峰才可以確定確定一個官能團的存在答：紅外活性振動：分子振動產生偶極矩的變化，從而產生紅外吸收的性質紅外非活性振動：分子振動不產生偶極矩的變化，不產生紅外吸收的性質14、為什么二氧化碳的振動自由度數(shù)為4,但其光譜上只能看到2349cm-1和矩不等于0,但分子的偶極矩是這兩個偶極矩的矢量和。二氧化碳分子振動處于平衡位置時，由于正負點和重心重合，偶極矩為0,但在伸縮振動過程中，其0,因此二氧化碳不對稱收縮2349cm-1在譜圖上出峰。第十二章原子吸收分光光度法A=Kc般1%~3%答：(1)自然寬度--譜線固有寬度(2)溫度變寬(多普勒變寬)△VD-----熱運動引起-(3)壓力變寬原子間碰撞△VL:答：①銳線光源：發(fā)射被測元素基態(tài)原子所吸收的特征共振線。常用：空心陰極燈②原子化器：提供能量，使試樣干燥、蒸發(fā)并轉化為所需的基態(tài)原子蒸氣。、③單色器：將所需的共振吸收線與鄰近干擾線分離。關鍵部件：色散原件，多④檢測器：將單色器分出的光信號進行光電轉換，常用光電倍增管峰值吸收：直接測量吸收輪廓線的中心頻率或中心波長所對應的吸收系數(shù)k,來8、干擾與抑制答：(1)電離干擾：由于原子電離而使待測原子基態(tài)原子數(shù)減少，測定結果偏(2)物理干擾：試樣在轉移、蒸發(fā)、原子化的過程中，由于試樣物理特性的變分析化學化而引起吸光度下降的效應。解決辦法：標準加入法；(3)化學干擾：在原子化的過程中，發(fā)生化學反應而生成難揮發(fā)或難離解的化合物而產生的干擾。解決辦法：加保護劑、釋放劑。(4)光學干擾：(5)①光譜干擾：原子光譜對分析線的干擾A非吸收線未被分離，與共振線儀器達到檢測器。抑制方法：減小狹縫、B干擾元素與待測元素共振吸收線重疊，假吸收使結果偏高。抑制方法：選擇其他波長來測定，或者進行化學分離預處理。②背景干擾：A試樣中鹽或酸的分子吸收。消除：彼岸準溶液中加入相同的鹽或酸，是背景一致。9、AAS中為什么要使用銳線光源?答：若發(fā)射顯示一般光源來的輻射，雖然經過分光，但對吸收線而言，他不是單色光，及此時的吸收屬于積分吸收，故不能滿足朗伯比爾定律的基本要求，只有從空心陰極燈來的銳線光源，相對于吸收線而言是單色光；當吸收線頻率與發(fā)射線的中心頻率一致時，呈峰值吸收，即符合朗伯比爾定律。10、為什么空心陰極燈可發(fā)射變寬度很窄的譜線?答：空心陰極燈所發(fā)射的普賢強度與寬度與燈的工作電流有關，一般為幾毫安到幾十毫安，因此，陰極溫度和放點溫度都不很高，普賢的多普勒變寬可以控制的很?。粺魞鹊钠渌麎毫艿?，洛倫茲變寬也可以忽略，因此，所得譜線較窄。11、原子分光光度計的主要部件，與紫外分光光度計的區(qū)別。方法光源色散原件樣品池檢測器鎢燈、氫燈棱鏡，光柵玻璃，石英比色皿光電倍增管AAS光柵原子化器光電倍增管第十三章核磁共振波譜2、什么是化學位移?影響因素有哪些?核外電子云密度小一屏蔽作用小—δ增大一信號峰在低場出現(xiàn).②磁各向異性(遠程屏蔽效應):磁各向異性效應：指化學鍵(尤其是π鍵)在外低場左高場右5、為什么共振頻率與一起的磁場強度有關，而耦合常數(shù)與磁場的強度無關?而耦合常數(shù)大小治愈偶合核間距離角度和電子云密度有關名譽外磁場強度無6、化學位移有幾種表示方法?常用哪一種?答：Ho固定：δ=(樣品-標準)/標準×106(ppm)標準×106(ppm)的結果.(2)裂分峰的面積(或峰高)比為(X+1)n展開式中各項系數(shù)之比.第十四章質譜法靈敏度高，碎片多，質譜圖復雜，可獲得有關分子結構的信息大②化學電離法(CI):化學電離法是通過離子-分子反應來進行，而不是用-C鍵不易開裂，易獲得官能團的信息。答：①高真空系統(tǒng)：由旋轉泵和擴散泵串聯(lián)組成；保證質譜儀的金羊系統(tǒng)，李答：亞穩(wěn)離子峰的特點：峰弱，強度僅為母蜂的1%~3%;峰鈍，一般可跨2~5第十五章色譜分析法概論答：(1).在柱內一小段高度內組分分配瞬間達平衡(H→理論塔板高度)(3).樣品和載氣均加在第0號塔板上，且忽略樣品沿柱方向的縱向擴散(4).分配系數(shù)在各塔板上是常數(shù)4、一個組分的色譜峰可用哪些參數(shù)描述?各有何意義?答：三項參數(shù)：①峰高/峰面積：用于定量5、保留因子的物理含義及分配系數(shù)的關系，為什么保留因子不等式分離的前提答：保留因子k:一定溫度壓力下，達到分配平衡時，組分在固定相和流動相中兩組分k相等，則tR相等，即不能分離。6、根據(jù)分離度的定義，那些參數(shù)與分離度有關?可以從哪兩個方面改善分離度?由上式可知，分離度R與峰寬和保留時間有關。7、衡量色譜柱效的指標是什么?衡量色譜系統(tǒng)分離選擇性的指標是什么?答：根據(jù)范式方程H=A+B/u+C·uA只在填充柱色譜中，由于填料粒徑大小不等，填充不均勻，是同一個組分的B指組分進入色譜柱時，濃度分布呈塞子狀，由于濃度梯度存在，組分將向塞C由于傳質阻抗的存在，組分不能在固定相和流動相之間瞬間達到平衡，結果答：成功處：解釋了色譜流出曲線的形狀和濃度極大值對應的tR,闡明了保留值與K的關系，評價柱效(n,σ)1)做出了四個與實際不相符的假設，忽略了組分在兩相中傳質和擴散的動力學過程2)只定性給出塔板高度的概念，卻無法解釋板高的影響因素3)排除了一個重要參數(shù)——流動相的線速度u,因而無法解釋柱效與流速關系10、不同化合物在同一色譜柱上冊的理論塔板數(shù)是否相同?測定色譜柱的理論塔第十六章氣相色譜法2、簡述氣相色譜中濃度型和質量型檢測器的區(qū)別，以及兩者在測量時的注意事分析化學檢測器TCD,電子捕獲檢測器ECD。操作注意點：①不通載氣不加橋電流；②在進樣量一定時，峰面積與載氣流速成反比，因此用峰面積定量時，要保持流速恒定。③檢測器溫度高于柱溫。質量型檢測器：信號強度與單位時間進入檢測器的組分質量成正比。如氫火焰離子化檢測器FID,操作注意點：①用峰高定量時，載氣流速恒定，而永峰面積定量時，與載氣流速無關；②載氣：燃氣：助燃氣=1:1:(5~10);③檢測器溫度大于柱溫。3、氣象色譜檢測器性能指標。答：靈敏度：(濃度型)1ml在其中攜帶1mg的某組分通過檢測其所產生的mV。(質量型)每秒被載氣攜帶1g某組分通過檢測器所產生的mV數(shù)。噪音：由于儀器本身和工作條件等引起的，以噪音帶表示(儀器越好，噪音越小)漂移：基線在單位時間內單方向變化的幅值。(儀器未穩(wěn)定造成)檢測限：某組分的峰高恰為噪音的2倍時，單位時間再起引入檢測其中該組分的質量或單位體積載氣中所含該組分的量4、氣相中對固定液的要求，如何選擇固定液?答：要求：①操作溫度下蒸汽壓低于10Pa。否則固定液容易流失；②熱穩(wěn)定性好，高柱溫下不分解，不與試樣及組分發(fā)生化學反應；③對被分離組分的選擇性要高；④對試樣中各組分有足夠的溶解能力。根據(jù)相似相溶原則選擇。①非極性被分離組分，用固定液非極性，按沸點順序，沸點低者先出柱。相同沸點的極性組分先出。②中等極性被分離組分，用中等極性固定液，按沸點順序。相同沸點的極性組分后出柱。③極性被分離組分，用極性固定液，按極性順序出柱。非極性組分先出柱。④能形成氫鍵的試樣，用氫鍵型固定液，按形成氫鍵的能力大小出柱。5、對載體的要求?答：要求：①柱表面面積大，粒度孔徑分布均勻；②沒有吸附性能，不與固定液分析化學和被測組分發(fā)生化學反應；③熱穩(wěn)定性好；④有一定的機械強度。6、簡述VanDeemter方程中各項的含義，他們的改變將如何影響柱效?對色譜H=A+B/u+C·u產生原因：載氣攜樣品進柱，遇到來自固定相顆粒的阻力→路徑不同→渦流擴散影響因素：固體顆粒越小，填充越實，A項越小②縱向擴散項(分子擴散項):B/u產生原因：樣品在氣液兩相分配，樣品未及溶解就被帶走，從而造成峰擴張7、與填充柱色譜相比，毛細管氣相色譜的特點。為什么毛細管柱比填充柱更高效?毛細管主筆填充柱長得多，沒米塔板數(shù)2000~5000,柱效高，另外，毛細管柱液8、GC分析寬沸程化合物是為什么要用程序升溫?如果用恒溫，結果如何。答：歸一化法內標法：以一定量的純物質(內標物),加入到準確稱定的試樣中，根據(jù)試樣和缺點：內標物選擇難分析化學恒定。若參考臂和測量臂均通載氣，兩個熱導池熱絲溫度相同，電橋處于平衡狀態(tài)。當柱后在其攜帶樣品組分進入測量臂時，若組分與載氣熱導率不等，熱絲溫度即變化，檢流計指針偏轉，將此微小電流通過電阻轉化成電壓并放大，就成為檢測信號。①常用氫氣作載氣，②不通載氣不加橋電流；③盡量采用低電流；④濃度型檢測器采用峰面積定量時，需保持流速恒定。⑤檢測器溫度不得低于柱溫，以防樣品在檢測室中冷凝引起基線不穩(wěn)。14、氣象色譜實驗條件選擇答：①固定液：根據(jù)相似相容原理來原則。②載體：一般是化學多惰性多孔性顆粒。要求比表面積大，力度和孔徑分布均勻，第十七章液相色譜法1、在高效液相色譜法中對流動相的要求有哪些?,簡述HPLC所用流動相的選擇。使用之前為什么要進行脫氣?脫氣的方法有哪些?答：對流動相要求：①化學穩(wěn)定性好，不予固定相發(fā)生化學反應；②對試樣組分有適宜的溶解度；③必須與檢測其相適應；④純度高，黏度低。由于色譜柱是加壓操作，而檢測其實常壓操作。若流動相中有氣體未除去，流經色譜柱是被壓縮，流出色譜柱進入檢測器時因常壓而釋放，造成檢測器噪聲大，基線不穩(wěn)，影響分離效果。常用脫氣方法：加熱回流；通氦氣；抽真空；超聲。2、HPLC跟LC比優(yōu)點?跟GC比?答：不受試樣的揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性的限制，應用范圍廣；可選用各種溶劑作為流動相，對分離的選擇性有很大作用，選擇性高；一般在室溫條件下進行分離，不需要高柱溫。.3、從范氏方程比較高效液相色譜中造成峰展寬的因素，和氣相色譜有何不同?分析化學由于填料粒徑大小不等，填充不均勻，使同一個組分的分子經過多個不同長度的球形、小粒度、均勻(RSD<5%)固定相，勻漿高壓填充，以降低A。②縱向擴散：β=2γDm可以忽略。b流動相傳質阻抗：由于流路中心的流動相中分子還未來得及擴散進入流動性和固定相界面，就被流動相帶走，因此總比靠近填料顆粒與固定相達到分配平衡的分子移動快一些，造成峰展寬。c靜態(tài)流動相傳質阻抗:由于部分流動相在固定相微孔內的靜態(tài)流動相中，在于固定相進行分配，因而相對晚一些回到流露中，造成峰展寬。滯留靜態(tài)流動相阻抗可以忽略，而存在流動相傳質阻抗及靜態(tài)流動相傳質阻抗。4、討論影響HPLC分離度的各種因素，并說明如何提高分離度?答：根據(jù)分離方程：可知R受理論塔板數(shù)n,分離因子a和保留因子k的影響。n主要由柱固定相粒度和柱填充質量決定，a主要受流動相溶劑種類的影響，還有固定相種類影響。k主要受溶劑輕度劑混合溶劑配比的影響提高分離度：①選擇適宜的種類和粒度小且均勻地固定相，并填充均勻，②選擇強度適當?shù)牧鲃酉啖圻x擇不同的溶劑或混合溶劑④可是當延長柱長或調節(jié)柱溫來提高分離度。5、離子色譜，反向離子對色譜與離子抑制色譜峰的原理及應用范圍有何區(qū)別?答：①離子色譜可以分離無機，有機，陰陽離子。②反相離子對色譜：把離子對試劑加入到含水流動相中。被分析的組分離子在流分析化學動相中與離子對試劑的反離子生成不帶電荷的中性離子對，從而增加溶質與極性固定相的作用，是分配系數(shù)增加，改善分離效果。用于分離可離子化或離子型化合物。③離子抑制色譜：將流動相介入少量弱酸，弱堿或緩沖溶液，調節(jié)流動相ph,抑制有機弱酸弱堿的離解，增加它與固定相的作用，達到分離的目的。6、什么是柱外效?在色譜中引起柱外效應的因素有哪些?如何抑制柱外效應?答：色譜法峰在柱外死空間里的擴展效應。造成因素：進樣器，檢測器和各種連接管中的死體積。如何抑制柱外效應：盡量減小連接管的長度，并采用細內徑的管線為連接線。采用死體積小的檢測器。7、HPLC中定量分析的依據(jù)是什么?為什么要引入定量校正因子?常用的定量方法有哪些?哪些需要校正因子，哪些些不需要。答：定量依據(jù)：響應信號(峰面積或峰高)與進入檢測器的被測組分的含量成正同一檢測器對不同組分有不同的響應值。因此相同質量的不同組流出檢測器是有不同的響應值，因此不能直接用峰面積計算組分含量，需要引入校正因子。常用的定量方法有歸一化法，需要校正因子；外標法，不需要校正因子；內標法，需要校正因子。8、列出反相色譜中常用的固定相和流動相以及反相色譜法對流動相的基本要求。答：常用固定相：非極性固定相，如十八烷基鍵合相ODS。常用流動相：甲醇—水，乙腈—水等多元溶劑混合體系?？烧{節(jié)ph、對流動相基本要求：①于是混合的有機溶劑應能與水以任意比例互溶。②ph必須控制在2~8;③若采用紫外檢測器，流動相鸚鵡紫外吸收；④純凈，使用前應用0.45um濾膜過濾，脫氣。11、什么叫梯度洗脫，與GC的程序升溫有何異同?答：梯度洗脫：在一個分析周期內，程序控制改變流動相組成，如溶劑的極性，ph等的方法。分析組分數(shù)多，性質相差較大的復雜時采用梯度洗脫。程序升溫：在一個分析周期內程序改變柱溫。使不同沸點組分在合適的溫度下得分析化學同：兩種方法都可用于分析復雜樣品，使所有組份在適宜條件下得到分離。縮短分析時間，改善分離度，改善峰形。異：梯度洗脫連續(xù)改變的是流動相的極性，ph等，程序升溫改變的是溫度。9、高效液相色譜儀答：①輸液系統(tǒng)：a高壓輸液泵輸送。為了延長泵使用壽命，維持其輸液穩(wěn)定性，操作時應注意：防止任何固體微粒進入泵體；流動相不含有任何腐蝕性物質；泵工作時要防止溶劑瓶內流動相被用完；不要超過規(guī)定的最高壓力，否則高壓密封環(huán)變形產生漏液；流動想要脫氣。b梯度洗脫裝置：死體積小，重復性好。b色譜柱：色譜儀的最重要部件，由管柱和固定相組成。③檢測系統(tǒng)：檢測器：把色譜洗脫液中的組分的量轉變成電信號。常用:紫外④數(shù)據(jù)處理，控制系統(tǒng)。10、反相鍵合相色譜法保留行為的主要影響因素答：(1)溶質的分子結構(極性):極性越弱，疏水性越強，k越大，tR也越(2)固定相：鍵合烷基的疏水性隨碳鏈的延長而增加，溶質的k也增大。硅膠表面鍵合烷基的濃度越大，則溶質的k越大。(3)流動相：極性越強，洗脫能力越弱，使溶質的k越大11、高效液相色譜法的固定相和流動相及其選擇答：(1)固定相應符合下列要求：①顆粒細且均勻；③機械強度高，能耐高壓；④化學穩(wěn)定性好，不與流動相發(fā)生化學反應。(2)對流動相的要求：①與固定相不發(fā)生化學反應。②對試樣有適宜的溶解度。使k在1~10范圍內，③與檢測器相適應。例如用紫外檢測器時，選用截止波長小于檢測波長的溶劑。分析化學④純度高，粘度小。低粘度流動相如甲醇、乙腈等可以降低柱壓，提高柱效。答：檢測原理：朗伯一比爾(Lambert-Beer)定律，響應信號(吸光度)與濃度特點：靈敏度較高(10-6—10-9g/ml),噪音低，線性范圍寬，穩(wěn)定性好，適于梯度，不破壞樣品，應用廣(分析、制備)局限：只能檢測有紫外吸收的物質，流動相的截止波長應小于檢測波長。專屬型、濃度型檢測器第十八章平面色譜法1、平面色譜法分類、原理①吸附薄層色譜法：原理：組分在薄層板上吸附、解吸附、再吸附、再解吸附的過程。吸附系數(shù)一般極性強的組分K大，Rf值??；極性弱的組分K小