食品安全檢測技術(shù)要求

第二章食品安全檢測技術(shù)要求

5/9/20241食品安全檢測技術(shù)要求主要內(nèi)容食品樣品的采集、制備及保存1樣品的預(yù)處理2食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理35/9/20242食品安全檢測技術(shù)要求第一節(jié)食品樣品的采集、制備及保存

食品分析的對象包括各種原材料、農(nóng)副產(chǎn)品、半成品、各種添加劑、輔料及產(chǎn)品。種類繁多，成分復(fù)雜，來源不一，分析的目的，項(xiàng)目和要求也不盡相同，但無論哪種對象，都要按一個共同程序進(jìn)行一般為：樣品的采集制備和保存樣品的預(yù)處理成分分析數(shù)據(jù)記錄，整理分析報(bào)告的撰寫。5/9/20243食品安全檢測技術(shù)要求一、樣品的采集

采樣－－從大量的分析對象中抽取有一定代表性的一部分樣品作為分析材料，這項(xiàng)工作叫采樣。關(guān)鍵所在5/9/20244食品安全檢測技術(shù)要求1.采樣的意義盡管一系列檢驗(yàn)工作非常精密、準(zhǔn)確，但如果采取的樣品不足以代表全部物料的組成成分，則其檢驗(yàn)結(jié)果也將毫無價(jià)值，所以采用正確的采樣技術(shù)采集樣品尤為重要。5/9/20245食品安全檢測技術(shù)要求2.樣品采集的要求、步驟、數(shù)量和方法(1)正確采樣的原則采樣的原則代表性原則典型性原則適時性原則程序原則5/9/20246食品安全檢測技術(shù)要求細(xì)則①采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食品的組成、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況。②采樣方法要與分析目的一致。③采樣過程要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo)，防止成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。④防止帶入雜質(zhì)或污染。⑤采樣方法要盡量簡單，處理裝置尺寸適當(dāng)。5/9/20247食品安全檢測技術(shù)要求補(bǔ)充：5/9/20248食品安全檢測技術(shù)要求(2)采樣的步驟采樣的一般程序檢樣原始樣品平均樣品復(fù)檢樣品0.5Kg檢驗(yàn)樣品0.5Kg仲裁樣品0.5Kg5/9/20249食品安全檢測技術(shù)要求檢樣——由整批食物的各個部分采取的少量樣品，稱為檢樣。檢樣的量按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。原始樣品——把許多份檢樣綜合在一起稱為原始樣品。平均樣品——原始樣品經(jīng)過處理再抽取其中一部分作檢驗(yàn)用者稱為平均樣品。應(yīng)一式三份，分別供檢驗(yàn)、復(fù)驗(yàn)及備查使用。每份樣品數(shù)量一般不少于0.5公斤。5/9/202410食品安全檢測技術(shù)要求(3)采樣的一般方法最常用的采集方法是隨機(jī)抽樣。均衡地、不加選擇地從全部產(chǎn)品的各個部分取樣。

注意：隨機(jī)≠隨意。隨機(jī)——要保證所有物料各個部分被抽到的可能性均等。5/9/202411食品安全檢測技術(shù)要求細(xì)則少量食品的采樣

①原始樣品的采樣：隨機(jī)采樣

虹吸法采樣電動攪拌器攪拌后采樣

②平均樣品的采集液體試樣：按需要量采樣顆粒、粉狀樣品：四分法和分樣器混勻縮分5/9/202412食品安全檢測技術(shù)要求細(xì)則大量不均勻食品的采樣①幾何法；②流動定時采樣；③分檔采樣；④分區(qū)分層采樣；⑤按批次件數(shù)比例采樣。5/9/202413食品安全檢測技術(shù)要求二、樣品的制備

樣品的制備——指對樣品的粉碎、混勻、縮分等過程。樣品的制備方法因產(chǎn)品類型不同而異。5/9/202414食品安全檢測技術(shù)要求液體、漿體或懸浮液體搖勻，充分?jǐn)嚢??；ゲ幌嗳莸囊后w（如油與水的混合物）先分離，再分別取樣。固體樣品切細(xì)、粉碎、搗碎、研磨等。罐頭除核、去骨、去調(diào)味品、搗碎。5/9/202415食品安全檢測技術(shù)要求三、樣品保存

采集的樣品應(yīng)在短時間內(nèi)分析，否則應(yīng)妥善保管。放在密閉、潔凈容器內(nèi)，置于陰暗處保存。易腐敗變質(zhì)的放在0-5℃冰箱內(nèi)，保存時間也不能太長。易分解的要避光保存。特殊情況下，可加入不影響分析結(jié)果的防腐劑或冷凍干燥保存。5/9/202416食品安全檢測技術(shù)要求第二節(jié)樣品的預(yù)處理目的:

①測定前排除干擾組分；②對樣品進(jìn)行濃縮。原則：①消除干擾因素；②完整保留被測組分；③使被測組分濃縮；以便獲得可靠的分析結(jié)果。5/9/202417食品安全檢測技術(shù)要求5/9/202418食品安全檢測技術(shù)要求（一）食品樣品的無機(jī)化處理

（有機(jī)物破壞法）消化法目的：重金屬檢查限量較低，有機(jī)成分往往會嚴(yán)重干擾測定，測定食品中無機(jī)成分的含量，需要在測定前破壞有機(jī)結(jié)合體，如蛋白質(zhì)等。常用的破壞方法：濕法消化，干法消化5/9/202419食品安全檢測技術(shù)要求1.干法灰化原理：將樣品至于電爐上加熱，使其中的有機(jī)物脫水、炭化、分解、氧化，在置高溫爐中灼燒灰化，直至殘灰為白色或灰色為止，所得殘?jiān)礊闊o機(jī)成分。5/9/202420食品安全檢測技術(shù)要求干法灰化方法優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)③有機(jī)物分解徹底，操作簡單。②灰分體積小，可處理較多的樣品，可富集被測組分。①此法基本不加或加入很少的試劑，故空白值低。5/9/202421食品安全檢測技術(shù)要求干法灰化方法缺點(diǎn)缺點(diǎn)③坩堝有吸留作用，使測定結(jié)果和回收率降低。②因溫度高易造成易揮發(fā)元素的損失。①所需時間長。5/9/202422食品安全檢測技術(shù)要求2.濕法消化原理：樣品中加入強(qiáng)氧化劑，并加熱消煮，使樣品中的有機(jī)物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，待測組分轉(zhuǎn)化為無機(jī)物狀態(tài)存在于消化液中。常用的強(qiáng)氧化劑有濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過氧化氫等。5/9/202423食品安全檢測技術(shù)要求硝酸—高氯酸法適用于血，尿、組織等生物樣品和動植物藥制劑的破壞有機(jī)金屬化合物經(jīng)破壞后，得到的無機(jī)金屬離子一般呈高價(jià)態(tài)。本法不能用于含氮雜環(huán)化合物的破壞5/9/202424食品安全檢測技術(shù)要求硝酸—硫酸法適用于大多數(shù)有機(jī)物質(zhì)的破壞破壞得到的無機(jī)金屬離子均為高價(jià)態(tài)不能用于含堿土金屬有機(jī)化合物的破壞（不適用于與硫酸形成不溶性硫酸鹽的金屬離子）5/9/202425食品安全檢測技術(shù)要求硫酸—硫酸鹽法常用于含砷或銻有機(jī)化合物的破壞，破壞得到的無機(jī)金屬離子多為低價(jià)態(tài)（三價(jià)砷或銻）。樣品中加入濃硫酸作氧化劑，加入硫酸鹽提高硫酸的沸點(diǎn)，增強(qiáng)硫酸的氧化破壞能力，且防止硫酸的分解損失。5/9/202426食品安全檢測技術(shù)要求其它濕法硝酸—硫酸—高氯酸法硫酸—氧化劑法（過氧化氫法、高錳酸鉀）破壞后，金屬呈高價(jià)態(tài)5/9/202427食品安全檢測技術(shù)要求注意點(diǎn)：所用儀器一般為硅玻璃或硼玻璃制成的凱氏瓶所用試劑應(yīng)為優(yōu)級純水應(yīng)為去離子水或高純水按相同條件進(jìn)行空白試驗(yàn)校正操作在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行5/9/202428食品安全檢測技術(shù)要求濕法灰化方法優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)②由于加熱溫度低，可減少金屬揮發(fā)逸散的損失。①有機(jī)物分解速度快，所需時間短。5/9/202429食品安全檢測技術(shù)要求濕法灰化方法缺點(diǎn)缺點(diǎn)③試劑用量大，空白值偏高。②初期易產(chǎn)生大量泡沫外溢。

①產(chǎn)生有害氣體。5/9/202430食品安全檢測技術(shù)要求（二）蒸餾法原理：利用液體混合物中各種組分揮發(fā)度的不同而將其分離。

蒸餾方法常壓蒸餾減壓蒸餾水蒸氣蒸餾掃集共蒸餾共沸蒸餾萃取蒸餾精餾食品分析中常用前4種。5/9/202431食品安全檢測技術(shù)要求①常壓蒸餾適用對象：常壓下受熱不分解或沸點(diǎn)不太高的物質(zhì)。蒸餾釜：平底、圓底冷凝管：直管、球型、蛇型注意：a.爆沸現(xiàn)象。（沸石、玻璃珠、毛細(xì)管、素瓷片）

b.溫度計(jì)插放位置。

c.磨口裝置涂油脂。5/9/202432食品安全檢測技術(shù)要求②減壓蒸餾適用對象：常壓下受熱易分解或沸點(diǎn)太高的物質(zhì)。原理：物質(zhì)的沸點(diǎn)隨其液面上的壓強(qiáng)增高而增高。5/9/202433食品安全檢測技術(shù)要求③水蒸汽蒸餾適用于沸點(diǎn)較高，易炭化，易分解物質(zhì)。水蒸汽蒸餾是用水蒸汽加熱混合液體，使具有一定揮發(fā)度的被測組分與水蒸汽分壓成比例地自溶液中一起蒸餾出來。水蒸汽蒸餾裝置見下圖。5/9/202434食品安全檢測技術(shù)要求

④掃集共蒸餾

Theclean-upmethodtermedsweepco-distillation

一種專用設(shè)備，管式蒸餾器后接冷凝裝置與微型層析柱。多用于測食品中殘存農(nóng)藥的含量。特點(diǎn)：需樣量少，用注射器加料，節(jié)省溶劑，速度快，自動化式5-6秒測一個樣，有20條凈化管道。5/9/202435食品安全檢測技術(shù)要求(三)溶劑抽提法原理：利用混合物中各種組分在某種溶劑中溶解度的不同而是混合物分離的方法。

溶劑抽提法浸提法溶劑萃取固相萃取超臨界萃取微波萃取超聲波萃取5/9/202436食品安全檢測技術(shù)要求①浸提法（從固體中萃取有效成分）用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品中某種待測成分浸提出來，又稱“液——固萃取法”。常用提取方法振蕩浸漬法搗碎法索氏提取法5/9/202437食品安全檢測技術(shù)要求B.提取劑的選擇由相似相溶原理選擇選溶劑沸點(diǎn)在45～80℃之間的。若沸點(diǎn)低，易揮發(fā)；若沸點(diǎn)高，不易提純、濃縮，溶劑與提取物不好分離。選穩(wěn)定性好的溶劑。5/9/202438食品安全檢測技術(shù)要求②溶劑萃取法A.原理:用一種溶劑把樣品溶液中的一種組分萃取出來，這種組分在原溶液中的溶解度小于在新溶劑中的溶解度，即分配系數(shù)不同。B.適用范圍：用于原溶液中各組分沸點(diǎn)非常相近或形成了共沸物，無法用一般蒸餾法分離的物質(zhì)。5/9/202439食品安全檢測技術(shù)要求

新溶劑——萃取劑（新溶劑+被溶解組分）——萃取相比重（原溶液+被溶解組分）——萃余相不同5/9/202440食品安全檢測技術(shù)要求C.關(guān)于萃取劑的選擇：萃取劑與原溶劑不互溶且比重不同。萃取劑與被測組分的溶解度要大于組分在原溶劑中的溶解度。對其它組分溶解度很小。萃取相經(jīng)蒸餾可使萃取劑與被測組分分開，有時萃取相整體就是產(chǎn)品。5/9/202441食品安全檢測技術(shù)要求③超臨界萃?。⊿FE）A.原理：利用超臨界流體SCF作為溶劑，用來有選擇性地溶解液體或固體混合物中的溶質(zhì)。對溶質(zhì)的溶解度大大增加。B.超臨界流體：流體的溫度、壓力處于臨界狀態(tài)以上。常用CO2作為超臨界流體（臨界溫度為31.05℃，臨界壓力7.37Mpa）,不可燃、無毒、廉價(jià)易得、化學(xué)穩(wěn)定性好。5/9/202442食品安全檢測技術(shù)要求四、色層分離法

1906年，俄國植物學(xué)家茨威特分離植物葉綠體中色素而得名，玻璃管中裝CaCO3，石油醚溶解植物葉綠體倒入管內(nèi)，再用石油醚做淋洗劑，結(jié)果柱子中被分成幾個不同顏色的譜帶。5/9/202443食品安全檢測技術(shù)要求按固定相材料及使用形式分類

柱色譜:固定相裝在色譜柱中紙色譜:層析濾紙為支持劑,濾紙上結(jié)合水為固定相。薄層色譜（TLC）:將固定相粉末制成薄層。氣相色譜（GC）:流動相為氣體。液相色譜（HPLC）:流動相為液體。5/9/202444食品安全檢測技術(shù)要求五、化學(xué)分離法（一）磺化法和皂化法用來除去樣品中脂肪或處理油脂中其它成分，使本來憎水性油脂變成親水性化合物，從樣品中分離出去。5/9/202445食品安全檢測技術(shù)要求1.硫酸磺化法（磺化法）用濃硫酸處理樣品，引進(jìn)典型的極性官能團(tuán)SO3使脂肪、色素、蠟質(zhì)等干擾物質(zhì)變成極性較大，能溶于水和酸的化合物，與那些溶于有機(jī)溶劑的待測成分分開。主要用于有機(jī)氯農(nóng)藥殘留物的測定。5/9/202446食品安全檢測技術(shù)要求2.皂化法原理:

酯+堿酸或脂肪酸鹽+醇①用于白酒中總酯的測定，用過量的NaOH將酯皂化掉，過量的堿再用酸滴定，最后由用堿量來計(jì)算總酯。②用于植物油的皂化價(jià)的測定。（皂化價(jià)高示含游離脂肪酸量大。③常用堿為NaOH或KOH，④NaOH直接用水配制，而KOH易溶于乙醇溶液。5/9/202447食品安全檢測技術(shù)要求（二）沉淀分離法原理:利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行分離。在試樣中加入適當(dāng)?shù)某恋韯贡粶y組分沉淀下來或?qū)⒏蓴_組分沉淀下來，再經(jīng)過濾或離心把沉淀和母液分開。常用的沉淀劑：堿性硫酸銅、堿性醋酸鉛等。5/9/202448食品安全檢測技術(shù)要求（三）掩蔽法原理:向樣品中加入一種掩蔽劑使干擾成分仍在溶液中，而失去了干擾作用，多用于絡(luò)合滴定中。5/9/202449食品安全檢測技術(shù)要求六、濃縮原理:為了提高待測組分的濃度，常對樣品提取液進(jìn)行濃縮。1.常壓濃縮

待測組分不易揮發(fā)，可用蒸發(fā)皿直接加熱濃縮，也可用蒸餾裝置等。2.減壓濃縮適用對易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定性組分的濃縮。常用K—D濃縮器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等，水浴加熱并抽氣減壓，濃縮速度快，被測組分損失少。5/9/202450食品安全檢測技術(shù)要求第三節(jié)

實(shí)驗(yàn)方法的評價(jià)與數(shù)據(jù)處理5/9/202451食品安全檢測技術(shù)要求一、基本知識真實(shí)值：一個客觀存在的具有一定數(shù)值的被測成分的物理量稱為真實(shí)值。準(zhǔn)確度：測定值與真實(shí)值的接近程度。精確度：多次平行測定結(jié)果相互接近的程度。5/9/202452食品安全檢測技術(shù)要求誤差：測定值與真實(shí)值之差。系統(tǒng)誤差：由固定原因造成的誤差，在測定過程中按一定的規(guī)律重復(fù)出現(xiàn)，一般具有單向性，即測定值總是偏高或總是偏低。它一般可以分為：儀器誤差、方法誤差、試劑誤差和操作誤差等。偶然誤差：由于一些偶然的外因所引起的誤差。產(chǎn)生偶然誤差的原因一般是不固定的、未知的、且大小不一，具有不確定性?？赡苡捎诃h(huán)境的偶然波動或儀器的性能、分析人員的操作不一致所產(chǎn)生的。靈敏度：分析方法所能檢測到的最低限量。5/9/202453食品安全檢測技術(shù)要求

下列情況分別引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？①容量瓶和移液管不配套；②在重量分析中被測組分沉淀不完全；③試劑含被測組分；④讀取滴定管讀數(shù)時，小數(shù)點(diǎn)后第二位估讀不準(zhǔn)；⑤以含量約為99％的草酸鈉作為基準(zhǔn)物標(biāo)定高錳酸鉀溶液的濃度。例5/9/202454食品安全檢測技術(shù)要求二、控制和消除誤差的方法1.正確選取樣品量2.增加平行測定次數(shù)，減少偶然誤差3.做對照實(shí)驗(yàn)4.做空白實(shí)驗(yàn)5.校正儀器和標(biāo)定溶液6.嚴(yán)格遵守操作規(guī)程5/9/202455食品安全檢測技術(shù)要求三、實(shí)驗(yàn)結(jié)果的檢驗(yàn)評估數(shù)據(jù)精確度的方法

1.計(jì)算幾個測定值的離散程度（分布范圍）大小。這種方法估計(jì)不準(zhǔn)，不常用。2.標(biāo)準(zhǔn)偏差法。可以正確反應(yīng)若干測定值之間的離散究竟有多大。3.測定真實(shí)值的相對偏差或真實(shí)值的相對平均偏差。5/9/202456食品安全檢測技術(shù)要求可信度的分析測定數(shù)據(jù)數(shù)理統(tǒng)計(jì)評估多次測定的準(zhǔn)確度和精確度發(fā)散程度聚集程度5/9/202457食品安全檢測技術(shù)要求少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理顯著性檢驗(yàn)—Significancetest(1)t檢驗(yàn)法—ttest*平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較*兩組平均值的比較(2)F檢驗(yàn)法—Ftest

比較兩組數(shù)據(jù)的方差s25/9/202458食品安全檢測技術(shù)要求少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理(2)t檢驗(yàn)法

→平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較為了檢查分析數(shù)據(jù)是否存在較大的系統(tǒng)誤差，可對標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行若干次分析，再利用t檢驗(yàn)法比較分析結(jié)果的平均值與標(biāo)準(zhǔn)試樣的標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異。進(jìn)行t檢驗(yàn)時，首先按下式計(jì)算出t值

若t計(jì)算>tα,f，存在顯著性差異，否則不存在顯著性差異。通常以95%的置信度為檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)，即顯著性水準(zhǔn)為5%。5/9/202459食品安全檢測技術(shù)要求少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理例采用某種新方法測定基準(zhǔn)明礬中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，得到下列9個分析結(jié)果：10.74%，10.77%，10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%，10.86%，10.81%。已知明礬中鋁含量的標(biāo)準(zhǔn)值(以理論值代)為10.77%。試問采用該新方法后，是否引起系統(tǒng)誤差(置信度95%)?

解n=9,f=9－1=8

查表,P=0.95,f=8時，t0.05，8=2.31。t<t0.05，8，故x與μ之間不存在顯著性差異，即采用新方法后，沒有引起明顯的系統(tǒng)誤差。5/9/202460食品安全檢測技術(shù)要求少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理→兩組平均值的比較設(shè)兩組分析數(shù)據(jù)為:n1s1x1n2s2x2

在一定置信度時，查出表值(總自由度f=n1+n2－2)，若t>t表兩組平均值存在顯著性差異。t<t表，則不存在顯著性差異。Anal.Chem.ZSU.5/9/202461食品安全檢測技術(shù)要求少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理例用兩種方法測定合金中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，所得結(jié)果如下:

第一法1.26%1.25%1.22%

第二法1.35%1.31%1.33%

試問兩種方法之間是否有顯著性差異(置信度90%)?解

n1=3，x1=1.24%s1=0.021%

n2=4，x2=1.33%s2=0.017%f大=2f小=3F表=9·55F<F表→說明兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差沒有顯著性差異.→當(dāng)P=0.90，f=n1+n2－2=5時，t0·10，5=2.02。t>t0·10，5，故兩種分析方法之間存在顯著性差異.5/9/202462食品安全檢測技術(shù)要求少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理F檢驗(yàn)法

→比較兩組數(shù)據(jù)的方差s2，以確定它們的精密度是否有顯著性差異的方法。統(tǒng)計(jì)量F定義為兩組數(shù)據(jù)的方差的比值，分子為大的方差，分母為小的方差。

→兩組數(shù)據(jù)的精密度相差不大，則F值趨近于1；若兩者之間存在顯著性差異，F(xiàn)值就較大?！谝欢ǖ腜(置信度95%)及f時，F(xiàn)計(jì)算>F表，存在顯著性差異，否則，不存在顯著性差異。5/9/202463食品安全檢測技術(shù)要求少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理例1在吸光光度分析中，用一臺舊儀器測定溶液的吸光度6次，得標(biāo)準(zhǔn)偏差s1=0.055;再用一臺性能稍好的新儀器測定4次，得標(biāo)準(zhǔn)偏差s2=0.022。試問新儀器的精密度是否顯著地優(yōu)于舊儀器的精密度?解已知新儀器的性能較好，它的精密度不會比舊儀器的差，因此，這是屬于單邊檢驗(yàn)問題。已知n1=6，s1=0.055n2=4，s2=0.022

查表，f大=6-1=5，f小=4-1=3，F(xiàn)表=9·01，F(xiàn)<F表，故兩種儀器的精密度之間不存在顯著性差異，即不能做出新儀器顯著地優(yōu)于舊儀器的結(jié)論。做出這種判斷的可靠性達(dá)95%。Anal.Chem.ZSU.5/9/202464食品安全檢測技術(shù)要求少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理例2采用兩種不同的方法分析某種試樣，用第一種方法分析11次，得標(biāo)準(zhǔn)偏差s1=0.21%；用第二種方法分析9次，得標(biāo)準(zhǔn)偏差s2=0.60%。試判斷兩種分析方法的精密度之間是否有顯著性差異?解不論是第一種方法的精密度顯著地優(yōu)于或劣于第二種方法的精密度，都認(rèn)為它們之間有顯著性差異，因此，這是屬于雙邊檢驗(yàn)問題。已知n1=11，s1=0·21%n2=9，s2=0·60%

查表，f大=9－1=8，f小=11－1=10，F(xiàn)表=3.07，F(xiàn)>F表，故認(rèn)為兩種方法的精密度之間存在顯著性差異。作出此種判斷的置信度為90%。Anal.Chem.ZSU.5/9/202465食品安全檢測技術(shù)要求四、食品安全檢測中分析數(shù)據(jù)的處理5/9/202466食品安全檢測技術(shù)要求5/9/202467食品安全檢測技術(shù)要求5/9/202468食品安全檢測技術(shù)要求可疑值處理準(zhǔn)則：格魯布斯(Grubbs)法有一組數(shù)據(jù)，從小到大排列為:

x1,x2,……,xn-1,xn

其中x1或xn可能是異常值。用格魯布斯法判斷時，首先計(jì)算出該組數(shù)據(jù)的平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差，再根據(jù)統(tǒng)計(jì)量T進(jìn)行判斷。若T>Ta,n，則異常值應(yīng)舍去，否則應(yīng)保留Anal.Chem.ZSU.5/9/202469食品安全檢測技術(shù)要求例前一例中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，用格魯布斯法判斷時，1.40這個數(shù)據(jù)應(yīng)保留否(置信度95%)?

解平均值x=1.31，s=0.066

查表T0·05，4=1.46，T<T0·05，4，故1.40這個數(shù)據(jù)應(yīng)該保留。

格魯布斯法優(yōu)點(diǎn)，引人了正態(tài)分布中的兩個最重要的樣本參數(shù)x及s，故方法的準(zhǔn)確性較好。缺點(diǎn)是需要計(jì)算x和s,手續(xù)稍麻煩。Anal.Chem.ZSU.5/9/202470食品安全檢測技術(shù)要求5/9/202471食品安全檢測技術(shù)要求第四節(jié)食品安全檢測技術(shù)中的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)要求標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(ReferenceMaterial，RM)———具有一種或多種足夠均勻和很好確定了的特性值，用以校準(zhǔn)測量裝置，評價(jià)測量方法或給材料賦值的材料或物質(zhì)。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CertifiedReferenceMaterial，CRM)———附有證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其一種或多種特性值用建立了溯源性的程序確定，使之可溯源到準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)的表示該特性值的測量單位，證書上給出的每個特性值都附有給定置信水平的不確定度。5/9/202472食品安全檢測技術(shù)要求標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)該符合以下要求①組成與它的化學(xué)式嚴(yán)格相符。②純度足夠高。③應(yīng)該很穩(wěn)定。④參加反應(yīng)時，按反應(yīng)式定量地進(jìn)行，不發(fā)生副反應(yīng)。⑤最好有較大的式量，在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時可以稱取較多的量，以減少稱量誤差。5/9/202473食品安全檢測技術(shù)要求標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分類一般地，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以分為三類：1、化學(xué)成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如金屬、化學(xué)試劑等2、理化特性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如離子活度、粘度標(biāo)樣等3、工程技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如橡膠、音頻標(biāo)準(zhǔn)等5/9/202474食品安全檢測技術(shù)要求標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的作用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是具有準(zhǔn)確量值的測量標(biāo)準(zhǔn),它在化學(xué)測量、生物測量、工程測量與物理測量領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為具有準(zhǔn)確量值的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，是化學(xué)計(jì)量的重要組成部分和量值傳遞與溯源的一種重要手段，廣泛應(yīng)用于國民經(jīng)濟(jì)和社會發(fā)展的各個方面。其主要作用在于：

1、保存和傳遞特性量值，建立測量溯源性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是特性量值準(zhǔn)確、均勻性和穩(wěn)定性良好的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，具有在時間上保持特性量值，在空間上傳遞量值的功能。通過使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可以使實(shí)際測量結(jié)果獲得量值溯源性。2、保證測量結(jié)果的一致性、可比性通過校準(zhǔn)測量儀器，評價(jià)測量過程，由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)將測量結(jié)果溯源到國際單位（si）制，保證測量結(jié)果的一致性、可比性，從而達(dá)到量值統(tǒng)一。

3、研究與評價(jià)測量方法標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可作為特性量值已知的物質(zhì)，用于研究和評價(jià)測量這些成分或特性的方法。從而判斷該方法的準(zhǔn)確度和重復(fù)性，并通過驗(yàn)證和改進(jìn)測量方法的準(zhǔn)確度，評價(jià)檢測方法在特定場合的適應(yīng)性，促進(jìn)了校準(zhǔn)方法和測試技術(shù)的發(fā)展。

4、保證產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)的順利進(jìn)行在生產(chǎn)過程中，從工業(yè)原料的檢驗(yàn)、工藝流程的控制、產(chǎn)品質(zhì)量的評價(jià)、新產(chǎn)品的試制到三廢的處理和利用等都需要各種相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保證其結(jié)果的可靠性，使生產(chǎn)過程處于良好的質(zhì)量控制狀態(tài)，有效地提高產(chǎn)品質(zhì)量。另外，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在產(chǎn)品保證制定驗(yàn)證與實(shí)施方面，在產(chǎn)品檢驗(yàn)和認(rèn)證機(jī)構(gòu)的質(zhì)量控制和評價(jià)方面，在使用室認(rèn)可工作方面都發(fā)揮著重要作用。5/9/202475食品安全檢測技術(shù)要求溯源性

溯源性：一個測試結(jié)果的特性或一個標(biāo)準(zhǔn)值，可以通過一個具有規(guī)定誤差的連續(xù)比較鏈上溯源到適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，后者通常是國家或國際標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的。5/9/202476食品安全檢測技術(shù)要求溯源性本身并不是目的，而對溯源性鏈終端的測試，使其可在使用具有合理誤差的國際基本單位情況下進(jìn)行，這才是溯源性的目的。以這種方式，它們一般較為精確，因此也可以與使用其他方法在不同實(shí)驗(yàn)室條件下進(jìn)行的測試進(jìn)行比較．5/9/202477食品安全檢測技術(shù)要求第五節(jié)食品安全技術(shù)預(yù)警應(yīng)急預(yù)案中的技術(shù)要求1

監(jiān)管對象的全程可追溯性5/9/202478食品安全檢測技術(shù)要求關(guān)鍵節(jié)點(diǎn)（大型企業(yè)、產(chǎn)品生命周期）?。ㄖ陛犑校┛h中國食品安全信息平臺國家食品安全中心國際食品信息信息反饋食品安全監(jiān)管部門食品安全標(biāo)準(zhǔn)行業(yè)協(xié)會專項(xiàng)食品安全評價(jià)風(fēng)險(xiǎn)評估與預(yù)警體系重大事件處理體系基本信息查詢、檢索、下載等食品安全動態(tài)分