配位滴定基本原理

分析化學(xué)李紅瀘州職業(yè)技術(shù)學(xué)院配位滴定基本原理李紅瀘州職業(yè)技術(shù)學(xué)院配位滴定基本原理（一）配位滴定的概念及條件配位滴定法：以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法條件：1．生成的配合物必須穩(wěn)定;2．配位反應(yīng)必須按一定的計(jì)量關(guān)系進(jìn)行;3．配位反應(yīng)迅速;4．有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘镜味ńK點(diǎn)。配位滴定基本原理目前應(yīng)用較為廣泛的配位劑是乙二胺四乙酸，簡(jiǎn)稱EDTA。EDTA為四元有機(jī)弱酸，可用H4Y表示其化學(xué)式。（二）EDTA的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)配位滴定基本原理在強(qiáng)酸性溶液中，EDTA可看作是六元酸。乙二胺四乙酸在水溶液中的電離平衡配位滴定基本原理在強(qiáng)酸性溶液中，EDTA可看作是六元酸，存在六級(jí)離解平衡：7種型體：H6Y,H5Y,H4Y,H3Y,H2Y,HY和Y。只有Y4-才能與金屬離子直接生成穩(wěn)定的配合物，被稱為EDTA的有效離子。乙二胺四乙酸在水溶液中的電離平衡配位滴定基本原理反應(yīng)特點(diǎn)1．配合物穩(wěn)定2．計(jì)量關(guān)系簡(jiǎn)單3．配位反應(yīng)速率快4．EDTA與無色金屬離子形成的配合物仍為無色（三）EDTA與金屬離子配位反應(yīng)配合物的種類配位滴定基本原理

MY(1:1)型配合物MIn（1:n）型配合物例如：Cu、Ag等例如：Zr(Ⅳ)、Mo(Ⅴ)等。（四）EDTA與金屬離子配位反應(yīng)穩(wěn)定常數(shù)不同的金屬離子與EDTA的配合物的穩(wěn)定常數(shù)不同。無外界因素影響下，可用KMY大小判斷配位反應(yīng)完成的程度。配合物的穩(wěn)定常數(shù)二、配位滴定基本原理（四）EDTA與金屬離子配位反應(yīng)副反應(yīng)與副反應(yīng)系數(shù)二、配位滴定基本原理（四）EDTA與金屬離子配位反應(yīng)酸效應(yīng)及酸效應(yīng)系數(shù)Y’指未參加配位反應(yīng)的EDTA各種形式總濃度Y指平衡時(shí)游離EDTA的有效離子濃度αY（H）越大，酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越嚴(yán)重酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液pH減小而增大二、配位滴定基本原理副反應(yīng)與副反應(yīng)系數(shù)金屬離子可以和水中的OH-生成各種羥基配離子；金屬離子與輔助配位劑的相互作用。二、配位滴定基本原理配位效應(yīng)及配位效應(yīng)系數(shù)副反應(yīng)與副反應(yīng)系數(shù)αY（H）越大，酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越大配合物條件穩(wěn)定常數(shù)二、配位滴定基本原理（四）EDTA與金屬離子配位反應(yīng)影響滴定突躍范圍大小的因素：①配合物的穩(wěn)定常數(shù)②被測(cè)金屬離子的濃度③溶液的酸度配合物的穩(wěn)定常數(shù)↑，被測(cè)金屬離子濃度↑，溶液pH↑

配位滴定的突躍范圍↑配位滴定條件的選擇二、配位滴定基本原理酸度的選擇1）考慮酸效應(yīng)影響最低pH值2）防止水解效應(yīng)影響最高pH值配位滴定條件的選擇二、配位滴定基本原理0.0100mol/LEDTA滴定0.0100mol/LCa2+溶液的滴定曲線（1）配位掩蔽法：利用加入某種配位劑（掩蔽劑）與干擾離子形成穩(wěn)定的配合物從而消除干擾的方法。例：EDTA→Zn2+，加入過量F-，消除Al3+的干擾。使用掩蔽劑提高絡(luò)合滴定的選擇性二、配位滴定基本原理配位滴定條件的選擇（2）沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子生成沉淀而被掩蔽，從而消除干擾。例：Ca2+，Mg2+共存溶液，加入NaOH溶液，使pH>12，Mg2+→Mg(OH)2,從而消除Mg2+干擾。二、配位滴定基本原理使用掩蔽劑提高絡(luò)合滴定的選擇性配位滴定條件的選擇（3）氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子的價(jià)態(tài)以消除干擾的方法。

例：EDTA→Bi3+