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第二周非選擇題增分練26、某科研小組采用如下方案回收廢舊光盤(pán)金屬層中的少量Ag(金屬層中其他金屬含量過(guò)低,對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響可忽略).已知:①NaClO溶液在受熱或酸性條件下易分解,如:3NaClO=2NaCl+NaClO3②AgCl可溶于氨水:AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O③常溫時(shí)N2H4·H2O(水合肼)能還原[Ag(NH3)2]+:4[Ag(NH3)2]++N2H4·H2O=4Ag↓+N2↑+4NHeq\o\al(+,4)+4NH3↑+H2O(1)“氧化”階段需在80℃條件下進(jìn)行,適宜的加熱方式為_(kāi)_______.(2)NaClO溶液與Ag反應(yīng)的產(chǎn)物為AgCl、NaOH和O2,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________.HNO3也能氧化Ag,從反應(yīng)產(chǎn)物的角度分析,以HNO3代替NaClO的缺點(diǎn)是_________________________________________________________________________________.(3)為提高Ag的回收率,需對(duì)“過(guò)濾Ⅱ”的濾渣進(jìn)行洗滌,并________________.(4)從“過(guò)濾Ⅱ”得到的濾液中獲取單質(zhì)Ag的過(guò)程中,在加入2mol·L-1水合肼溶液后,后續(xù)還需選用的試劑有________(①1mol·L-1H2SO4溶液、②10%氨水、③1mol·L-1NaOH溶液,填序號(hào)).反應(yīng)完全后欲獲取純凈的單質(zhì)銀需再進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)操作為_(kāi)_______________________________________________________________________.解析:(1)控制反應(yīng)溫度為80℃,可以選擇水浴加熱.(2)根據(jù)得失電子守恒、原子守恒配平化學(xué)方程式.HNO3也能氧化Ag,硝酸作氧化劑時(shí)通常被還原為有毒的氮氧化物而污染環(huán)境.(3)為提高Ag的回收率,需對(duì)過(guò)濾Ⅱ的濾渣進(jìn)行洗滌(洗滌的目的是把濾渣表面殘留的銀氨配離子洗滌下來(lái)),并將洗滌后的濾液合并入過(guò)濾Ⅱ的濾液中.(4)“過(guò)濾Ⅱ”得到的濾液中含有銀氨配離子,根據(jù)已知信息③,常溫時(shí)N2H4·H2O(水合肼)能與[Ag(NH3)2]+反應(yīng)產(chǎn)生氨氣,氨氣有強(qiáng)烈的刺激性氣味,會(huì)污染空氣,因此需要進(jìn)行尾氣吸收,可用硫酸吸收.完全反應(yīng)后將混合物過(guò)濾、洗滌、干燥即可得到純凈的單質(zhì)銀.答案:(1)水浴加熱(2)4Ag+4NaClO+2H2Oeq\o(=,\s\up7(△))4AgCl↓+4NaOH+O2↑會(huì)釋放出氮氧化物,造成環(huán)境污染(3)將洗滌后的濾液合并入過(guò)濾Ⅱ的濾液中(4)①過(guò)濾、洗滌、干燥27、亞硝酰氯(ClNO)可由NO與Cl2在通常條件下反應(yīng)得到,化學(xué)方程式為2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g).(1)在一定溫度下,該反應(yīng)于一恒容密閉容器中達(dá)到平衡,繼續(xù)通入Cl2,逆反應(yīng)速率________(填“增大”“減小”或“不變”).(2)已知幾種化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如表(亞硝酰氯的結(jié)構(gòu)式為Cl—N=O):化學(xué)鍵NOCl—ClCl—NN=O鍵能/(kJ·mol-1)630243a6072NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)ΔH=-111kJ·mol-1,則a=________.(3)在1L的恒容密閉容器中充入2molNO(g)和1molCl2(g),在不同溫度下測(cè)得c(ClNO)與時(shí)間的關(guān)系如圖.①?gòu)姆磻?yīng)開(kāi)始到10min時(shí)NO的平均反應(yīng)速率v(NO)=________mol·L-1·min-1.②T2時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________.(4)一定條件下在恒溫恒容的密閉容器中按一定比例充入NO(g)和Cl2(g),平衡時(shí)ClNO的體積分?jǐn)?shù)隨n(NO)/n(Cl2)的變化圖像如圖2,則A、B、C三狀態(tài)中,NO的轉(zhuǎn)化率最大的是________點(diǎn),當(dāng)n(NO)/n(Cl2)=1.5時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)ClNO的體積分?jǐn)?shù)可能是D、E、F三點(diǎn)中的________點(diǎn).解析:(1)該反應(yīng)于恒容密閉容器中達(dá)到平衡,繼續(xù)通入Cl2,平衡正向移動(dòng),c(ClNO)增大,逆反應(yīng)速率增大,直至正、逆反應(yīng)速率相等時(shí)反應(yīng)再次達(dá)到平衡.(2)由2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)ΔH=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能=(2×630+243)kJ·mol-1-(2a+2×607)kJ·mol-1=(289-2a)kJ·mol-1=-111kJ·mol-1,解得a=200.(3)①反應(yīng)至10min時(shí),c(ClNO)=1mol·L-1,則v(ClNO)=eq\f(1mol·L-1,10min)=0.1mol·L-1·min-1,則NO的平均反應(yīng)速率v(NO)=v(ClNO)=0.1mol·L-1·min-1.②起始時(shí)c(NO)=2mol·L-1,c(Cl2)=1mol·L-1,T2下,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)c(ClNO)=1mol·L-1,根據(jù)2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g),則平衡時(shí)c(NO)=1mol·L-1,c(Cl2)=0.5mol·L-1,T2時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c2ClNO,c2NO·cCl2)=eq\f(12,12×0.5)=2.(4)n(NO)/n(Cl2)的值越小,NO的轉(zhuǎn)化率越大,故A、B、C三狀態(tài)中NO的轉(zhuǎn)化率最大的是A點(diǎn),n(NO)/n(Cl2)=2時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)ClNO的體積分?jǐn)?shù)最大,結(jié)合題圖2中曲線的變化趨勢(shì),當(dāng)n(NO)/n(Cl2)=1.5時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)ClNO的體積分?jǐn)?shù)可能是D點(diǎn).答案:(1)增大(2)200(3)①0.1②2(4)AD28、氯化銨俗稱(chēng)鹵砂,主要用于干電池、化肥等.某化學(xué)研究小組設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)制備鹵砂并進(jìn)行元素測(cè)定.Ⅰ.實(shí)驗(yàn)室制備鹵砂所需的裝置如圖所示,裝置可重復(fù)選用.(1)裝置接口連接順序是________→a;b←________.(2)C裝置的作用是________,D裝置盛裝的物質(zhì)是________.(3)寫(xiě)出用上述裝置制備氨氣的一組試劑:________.Ⅱ.測(cè)定鹵砂中Cl元素和N元素的質(zhì)量之比.該研究小組準(zhǔn)確稱(chēng)取ag鹵砂,與足量氧化銅混合加熱,充分反應(yīng)后把氣體產(chǎn)物按如圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn).收集裝置收集到的氣體為空氣中含量最多的氣體,其體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為VL,堿石灰增重bg.(4)E裝置內(nèi)的試劑為_(kāi)_______,鹵砂與氧化銅混合加熱反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________.(5)鹵砂中Cl元素和N元素的質(zhì)量之比為_(kāi)_______(用含b、V的式子表示).(6)為了測(cè)定鹵砂中氯元素的質(zhì)量,他們?cè)O(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方案是將ag鹵砂完全溶解于水,加入過(guò)量AgNO3溶液,然后測(cè)定生成沉淀的質(zhì)量.請(qǐng)你評(píng)價(jià)該方案是否合理,并說(shuō)明理由:________________________________________________________________________.解析:(1)結(jié)合實(shí)驗(yàn)?zāi)康募邦}給裝置可知,從a、b接口分別向錐形瓶中通入NH3和HCl,可用B裝置制備HCl,經(jīng)D裝置干燥后通入b,裝置接口連接順序?yàn)閏→f→g→b;也可用B裝置制備N(xiāo)H3,經(jīng)C裝置干燥后通入a,裝置接口連接順序?yàn)閏→d→e→a.(2)C裝置用于干燥NH3,D裝置用于干燥HCl,盛裝的物質(zhì)是濃硫酸.(3)用B裝置制備N(xiāo)H3可選用濃氨水和堿石灰.(4)NH4Cl與CuO的反應(yīng)為2NH4Cl+3CuOeq\o(=,\s\up7(△))3Cu+N2↑+2HCl↑+3H2O,裝置E內(nèi)盛裝濃硫酸,可用于干燥氣體.(5)裝置F中堿石灰增加的重量等于HCl的質(zhì)量,裝置G中收集到的氣體為N2,則鹵砂中Cl元素與N元素的質(zhì)量之比為eq\f(35.5b,36.5)∶eq\f(V,22.4)×28=eq\f(71b,73)∶eq\f(5V,4).(6)若NH4Cl樣品純凈,其完全溶于水后,加入過(guò)量AgNO3溶液,溶液中的Cl-完全轉(zhuǎn)化為AgCl,根據(jù)AgCl的質(zhì)量可確定NH4Cl樣品中Cl元素的質(zhì)量;若NH4Cl樣品不純,混有的雜質(zhì)離子也發(fā)生沉淀反應(yīng),則不能根據(jù)生成沉淀的質(zhì)量確定NH4Cl樣品中Cl元素的質(zhì)量.答案:(1)c→d→eg←f←c(2)干燥氨氣濃硫酸(3)濃氨水和堿石灰(或其他合理答案)(4)濃硫酸2NH4Cl+3CuOeq\o(=,\s\up7(△))3Cu+N2↑+2HCl↑+3H2O(5)eq\f(35.5b,36.5)∶eq\f(28V,22.4)eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(或\f(71b,73)∶\f(5V,4)))(6)合理,氯化銨樣品純凈,溶于水后其電離出的氯離子全部沉淀,故通過(guò)沉淀質(zhì)量可求得氯元素的質(zhì)量(或不合理,氯化銨樣品不純,雜質(zhì)離子也發(fā)生了沉淀反應(yīng))35.[選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]赤血鹽即K3[Fe(CN)6]易溶于水,主要應(yīng)用于照相紙、顏料、制革、印刷、制藥、肥料、媒染劑、電鍍、造紙、鋼鐵等工業(yè),其結(jié)構(gòu)如圖所示.(1)寫(xiě)出基態(tài)Fe3+的核外電子排布式____________.(2)K3[Fe(CN)6]中Fe3+與CN-之間的化學(xué)鍵是________.(3)C、N的第一電離能的大小為C________N(填“>”“<”或“=”).(4)CN-中碳原子的雜化方式為_(kāi)_______,寫(xiě)出CN-的一種含兩種元素的等電子體:________.(5)N2和Ceq\o\al(2-,2)均為CN-的等電子體,Ceq\o\al(2-,2)和Ca2+形成的晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,1個(gè)Ca2+周?chē)嚯x最近的Ceq\o\al(2-,2)數(shù)目為_(kāi)_______.若該晶體中相鄰的兩個(gè)Ca2+之間的距離為acm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,該晶體的密度ρ=________(寫(xiě)出含a、NA的表達(dá)式).解析:(1)基態(tài)Fe3+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5.(2)K3[Fe(CN)6]中Fe3+提供空軌道,CN-提供孤對(duì)電子,因此Fe3+與CN-之間的化學(xué)鍵為配位鍵.(3)同周期元素從左向右,第一電離能呈增大趨勢(shì),且N的3p能級(jí)是半充滿狀態(tài),因此N的第一電離能大于C的第一電離能.(4)CN-的結(jié)構(gòu)中存在一個(gè)三鍵,其中有兩個(gè)π鍵,用去兩個(gè)p軌道,因此碳原子的雜化方式為sp雜化;等電子體的原子數(shù)、價(jià)電子總數(shù)均相等,又要求含兩種元素,CO符合題意.(5)Ca2+的上、下、左、右、前、后各有一個(gè)Ceq\o\al(2-,2),因此Ca2+周?chē)嚯x最近的Ceq\o\al(2-,2)的數(shù)目為6.相鄰的兩個(gè)Ca2+之間的距離為acm,該晶胞的邊長(zhǎng)為eq\r(2)acm,體積V=(eq\r(2)a)3cm3,1個(gè)該晶胞中含有的Ca2+的數(shù)目為1+12×eq\f(1,4)=4個(gè),含有Ceq\o\al(2-,2)的數(shù)目為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4個(gè),因此一個(gè)晶胞的質(zhì)量為eq\f(4×40+12×2,NA)g=eq\f(256,NA)g,密度ρ=eq\f(256,NA)g÷(eq\r(2)a)3cm3=eq\f(64\r(2),NAa3)g·cm-3.答案:(1)1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5(2)配位鍵(3)<(4)spCO(其他答案合理即可)(5)6eq\f(64\r(2),NAa3)g·cm-336、[選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]聚醋酸乙烯酯(PVAc)可用于口香糖基料、制造玩具絨、無(wú)紡布;聚羥基乙酸(PGA)具有優(yōu)異的生物降解性和生物相容性,是一類(lèi)較重要的醫(yī)用高分子材料.以下是由石油化工重要產(chǎn)品CxHy合成PVAc和PGA的流程圖:(1)在CxHy的同系物中,所有碳原子一定共平面且分子中碳原子數(shù)最多的有機(jī)物的名稱(chēng)是____________________________________,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________.(2)G的官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)_______________.(3)下列說(shuō)法正確的是________.a、CxHy和苯都能使溴水褪色,原理相同b、②和④的反應(yīng)類(lèi)型相同,③與⑤反應(yīng)本質(zhì)不相同c、C能與Na、NaOH、NaHCO3反應(yīng)d、PGA是比PVAc具有更好的環(huán)保性能的高分子材料e、PVAc和PGA均可在酸性條件下水解產(chǎn)生小分子化合物(4)I是D的同分異構(gòu)體,與D具有相同官能團(tuán)的還有________種(含順、反異構(gòu)體),其中核磁共振氫譜有3組吸收峰,且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________________________________________________.(5)寫(xiě)出反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式:___________________________________________________________________________________________.(6)設(shè)計(jì)合成路線實(shí)現(xiàn)由F合成(格式參考上述流程圖).解析:(1)根據(jù)題意,結(jié)合流程圖推出CxHy為乙烯,符合題意的烯烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,名稱(chēng)為2,3-二甲基-2-丁烯.A能與銀氨溶液反應(yīng),結(jié)合由A合成聚醋酸乙烯

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