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文檔簡介
能量均分定理能量均分定理本節(jié)要求:掌握能量均分定理的文字敘述和適用范圍;
掌握能量均分定理的應用。
對于平衡狀態(tài)下的經(jīng)典系統(tǒng),粒子能量中的每一個平方項的平均值等于
一.證明:ai與pi無關bi與qi無關矛盾原因:無窮多個自由度,每個振動自由度的平均能量為kT解決辦法:量子思想,每個振動自由度的平均能量不是kT在V內(nèi),在范圍內(nèi),輻射場平衡輻射的內(nèi)能為:Rayleigh-Jonesexpression瑞利-金斯曲線實驗曲線0紫外災難低頻符合,高頻趨于無限大對于雙原子理想氣體,有各能量簡并度為則:配分函數(shù)的析因子性1.平動配分函數(shù):與經(jīng)典統(tǒng)計的能均分定理結(jié)果一致2.振動配分函數(shù):引入振動特征溫度θv:常溫下,振動自由度對熱容無貢獻,振子幾乎都凍結(jié)在基態(tài)θv取決于分子振動頻率,約103量級,常溫下有:3.轉(zhuǎn)動配分函數(shù):異核
(CO,NO,HCl)引入轉(zhuǎn)動特征溫度θr:θr取決于分子轉(zhuǎn)動慣量,常溫下有:準連續(xù)變化,積分替代求和轉(zhuǎn)動能量準連續(xù),與經(jīng)典統(tǒng)計的能均分定理給出的結(jié)果一致當時,l值很大,正氫和仲氫區(qū)別消失,有:氫的θr是氣體中最高的,故較低溫度下,能均分定理不再適用轉(zhuǎn)動能量準連續(xù),積分代替求和,有運動形式能級間距量級/eV特征溫度/K配分函數(shù)的處理平動
可按連續(xù)處理,用積分代替求和轉(zhuǎn)動可按連續(xù)處理,或者求和振動按求和處理電子運動一般只取基態(tài)分子運動形式及配分函數(shù)的處理方法4.電子對熱容的貢獻:電子能級間隔很大(eV量級),特征溫度,很難躍遷,被凍結(jié)在基態(tài),故一般情形下,可忽略電子對熱容的貢獻經(jīng)典玻爾茲曼統(tǒng)計求解異核雙原子分子熱容:與經(jīng)典統(tǒng)計的能均分定理給出的結(jié)果一致補充:重力場中的經(jīng)典統(tǒng)計特性1粒子數(shù)密度隨高度的分布定義
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