高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定江蘇農(nóng)牧科技職業(yè)學(xué)院動(dòng)物藥學(xué)院化學(xué)分析技術(shù)

市售固體KMnO4試劑中，常含有少量雜質(zhì)，如MnO2、氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽等。

KMnO4溶液在放置過(guò)程中，性質(zhì)不穩(wěn)定，見光也會(huì)分解。

若遇水中含有的還原性物質(zhì)如塵埃、氨等，KMnO4也會(huì)與之發(fā)生反應(yīng)。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定一、高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制化學(xué)分析技術(shù)1.高錳酸鉀的性質(zhì)因?yàn)镵MnO4達(dá)不到基準(zhǔn)物質(zhì)的條件（性質(zhì)不穩(wěn)定、純度不夠），在空氣中這些因素都會(huì)引起KMnO4溶液的濃度發(fā)生變化。因此，KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液通常采用間接法進(jìn)行配制。2.高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法化學(xué)分析技術(shù)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定一、高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制3.高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制步驟化學(xué)分析技術(shù)以配制1000mLKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.02mol/L）為例：（1）計(jì)算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定一、高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制3.高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制步驟化學(xué)分析技術(shù)（2）稱量

在托盤天平上稱取3.2g固體KMnO4置于燒杯中。市售固體KMnO4中含少量雜質(zhì)

稱取量應(yīng)稍多于理論計(jì)算量。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定3.高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制步驟化學(xué)分析技術(shù)（3）溶解、煮沸與過(guò)濾

加水1000mL，煮沸15min（使用煮沸過(guò)并放冷的蒸餾水，以除去水中的還原性物質(zhì)），密塞，靜置2日以上（使各種還原性物質(zhì)完全被氧化），用垂熔玻璃濾器濾過(guò)（除去不溶性雜質(zhì)如MnO2等）。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定3.高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制步驟化學(xué)分析技術(shù)（4）轉(zhuǎn)移與貯存濾液轉(zhuǎn)移至棕色試劑瓶中，搖勻，并存放于暗處，以待標(biāo)定。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定1.基準(zhǔn)物質(zhì)化學(xué)分析技術(shù)

標(biāo)定KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)是草酸鈉（Na2C2O4）、H2C2O4·2H2O、(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O、As2O3、純Fe絲等，其中常用的是Na2C2O4，它不含結(jié)晶水，容易提純。因此在分析工作中，常用Na2C2O4作為基準(zhǔn)物質(zhì)，來(lái)標(biāo)定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度。二、高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定2.標(biāo)定反應(yīng)式化學(xué)分析技術(shù)2MnO4-

+5C2O42-

+16H+=10CO2↑+2Mn2+

+8H2O

標(biāo)定時(shí)，KMnO4與Na2C2O4在酸性溶液中，以2∶5定量發(fā)生反應(yīng)。這樣，根據(jù)稱取基準(zhǔn)Na2C2O4的質(zhì)量和滴定消耗KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，即可計(jì)算出KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定二、高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定3.標(biāo)定步驟及流程圖化學(xué)分析技術(shù)

準(zhǔn)確稱取在105℃干燥至至恒重的基準(zhǔn)Na2C2O4約0.2g，精密稱定，加入新沸過(guò)的冷水和硫酸溶液，振搖使溶解后，加熱至75～85℃，趁熱用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，至溶液由無(wú)色變?yōu)榉奂t色，30秒不褪色，即為滴定終點(diǎn)。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定二、高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定3.標(biāo)定步驟及流程圖化學(xué)分析技術(shù)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定4.濃度計(jì)算化學(xué)分析技術(shù)c(KMnO4)——KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度，mol/LV(KMnO4)——滴定消耗KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mLm(Na2C2O4)——稱取基準(zhǔn)草酸鈉的質(zhì)量，gM(Na2C2O4)——Na2C2O4的摩爾質(zhì)量，g/mol [M(Na2C2O4)=134.0g/mol]高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定5.注意事項(xiàng)化學(xué)分析技術(shù)（1）控制反應(yīng)溫度：75

85oC

低于60oC:

溫度低——反應(yīng)速度慢高于90oC:

分解——H2C2O4=CO2

+CO

+H2O高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定5.注意事項(xiàng)化學(xué)分析技術(shù)（2）控制反應(yīng)酸度：3mol/L稀硫酸

酸度過(guò)低——容易生成MnO2沉淀(棕色渾濁，應(yīng)立即加入H2SO4補(bǔ)救，但若已經(jīng)達(dá)到終點(diǎn)，則加H2SO4已無(wú)效，應(yīng)重做)；

酸度過(guò)高——促使H2C2O4分解強(qiáng)酸性介質(zhì)（HNO3

氧化性；HCl

還原性）高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定5.注意事項(xiàng)化學(xué)分析技術(shù)（3）控制滴定速度：慢

快

慢滴定過(guò)程中：Mn2+的生成

反應(yīng)速度逐漸加快，滴定速度也應(yīng)加快；開始時(shí)：反應(yīng)速度很慢

滴定速度也要慢；臨近終點(diǎn)時(shí)：滴定速度又要減慢

滴定到溶液呈穩(wěn)定的粉紅色(30s內(nèi)不褪色)為止。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定5.注意事項(xiàng)化學(xué)分析技術(shù)（