(高清版)GBT 26416.9-2023 稀土鐵合金化學(xué)分析方法 第9部分：磷量的測定 鉍磷鉬藍分光光度法

稀土鐵合金化學(xué)分析方法第9部分：磷量的測定鉍磷鉬藍分光光度法2023-05-23發(fā)布2023-12-01實施I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T26416《稀土鐵合金化學(xué)分析方法》的第9部分。GB/T26416已經(jīng)發(fā)布了以下——第1部分：稀土總量的測定；——第2部分：稀土雜質(zhì)含量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第4部分：鐵量的測定重鉻酸鉀滴定法；——第5部分：氧含量的測定脈沖-紅外吸收法；——第6部分：鉬、鎢、鈦量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第7部分：碳、硫量的測定高頻-紅外吸收法；——第8部分：硅量的測定光度法；—第9部分：磷量的測定鉍磷鉬藍分光光度法。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由全國稀土標準化技術(shù)委員會(SAC/TC229)提出并歸口。本文件起草單位：贛州有色冶金研究所有限公司、虔東稀土集團股份有限公司、四川省樂山銳豐冶金有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、定南大華新材料資源有限公司、中國北方稀土(集團)高科技股份有限公司、中化地質(zhì)礦山總局浙江地質(zhì)勘查院。Ⅱ本文件所指稀土鐵合金為鐵與一種或多種稀土元素組成的中間合金，一般采用熔鹽電解法或熔配法制得，主要作為添加劑用于釹鐵硼永磁材料、磁致伸縮材料、光磁記錄材料等磁性材料或作為脫氧劑、添加劑等用于鋼鐵冶煉。化學(xué)成分是稀土鐵合金的重要考核指標。GB/T26416《稀土鐵合金化學(xué)分析方法》整合了行業(yè)標準XB/T616—2012《釓鐵合金化學(xué)分析方法》、XB/T621—2016《鈥鐵合金化學(xué)分立針對目前所有實現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)的稀土鐵合金(包括鑭鐵、鈰鐵、鑭鈰鐵、釹鐵、鏑鐵、釓鐵、鈥鐵和釔鐵等)生產(chǎn)、應(yīng)用中需要考核的指標的化學(xué)分析方法標準，包括稀土總量、稀土雜質(zhì)含量、非稀土雜質(zhì)含量的檢測等。根據(jù)檢測對象和檢測手段的不同以及基體的差異等，GB/T26416由以下部分構(gòu)成：——第1部分：稀土總量的測定；——第2部分：稀土雜質(zhì)含量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第3部分：鈣、鎂、鋁、鎳、錳量的測定——第4部分：鐵量的測定重鉻酸鉀滴定法；——第5部分：氧含量的測定脈沖-紅外吸收法；——第6部分：鉬、鎢、鈦量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第8部分：硅量的測定光度法；——第9部分：磷量的測定鉍磷鉬藍分光光度法。上述各個部分標準通過明確適用范圍、規(guī)范試劑、材料、試驗設(shè)備和步驟，并經(jīng)過多家實驗室反復(fù)多次的試驗和驗證給出精密度數(shù)據(jù)，增強了不同試驗室間數(shù)據(jù)的一致性和可比性，為稀土鐵合金的品質(zhì)核查建立嚴謹、規(guī)范的標準化工作基礎(chǔ)。本文件主要采用鉍磷鉬藍分光光度法測定稀土鐵合金中磷含量，具有測定范圍寬、靈敏度高、穩(wěn)定性好等特點。本文件的精密度數(shù)據(jù)是在2022年由7家試驗室對5個不同含量的水平樣品進行共同試驗確定的，每個實驗室對每個水平的磷含量在重復(fù)性條件下獨立測定11次，按GB/T6379.2進行統(tǒng)計分析。1稀土鐵合金化學(xué)分析方法第9部分：磷量的測定鉍磷鉬藍分光光度法本文件描述了稀土鐵合金(鑭鐵合金、鈰鐵合金、鑭鈰鐵合金、釹鐵合金、鏑鐵合金、釓鐵合金、鈥鐵合金、釔鐵合金)中磷含量的測定方法。本文件適用于稀土鐵合金(鑭鐵合金、鈰鐵合金、鑭鈰鐵合金、釹鐵合金、鏑鐵合金、釓鐵合金、鈥鐵合金、釔鐵合金)中磷含量的測定。測定范圍(質(zhì)量分數(shù)):0.0050%～0.20%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4方法提要試料經(jīng)鹽酸和硝酸分解，加入高氯酸冒煙，將亞磷酸氧化成正磷酸，在硫酸介質(zhì)中，磷與鉍及鉬酸銨形成黃色磷鉍鉬三元雜多酸，用抗壞血酸將其還原為藍色絡(luò)合物，于分光光度計波長700nm處測量吸5試劑或材料除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純及以上試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級及以上蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。優(yōu)先使用有證標準溶液。5.1鹽酸(p=1.19g/mL,優(yōu)級純)。5.2硝酸(p=1.42g/mL,優(yōu)級純)。5.3高氯酸(p=1.67g/mL)。5.4混合酸溶液：將37.5mL鹽酸(5.1)和12.5mL硝酸(5.2),加入50mL水，混勻。5.5硫酸(1+3;優(yōu)級純)。5.6硝酸鉍溶液(10g/L):稱取10g硝酸鉍，置于200mL燒杯，加入30mL硝酸(5.2),加熱溶解2后，加入100mL水，煮沸驅(qū)盡氮氧化物，冷卻至室溫，加入100mL硫酸(5.5),移入1000mL容量瓶5.7鉬酸銨溶液(50g/L):稱取50g鉬酸銨溶解于1L水中。5.8抗壞血酸溶液(20g/L):稱取2g抗壞血酸溶解于100mL水中，用時現(xiàn)配。5.9磷標準貯存溶液：稱取0.4394g磷酸二氫鉀(優(yōu)級純，預(yù)先經(jīng)105℃~110℃烘干1h)于250mL燒杯中，加水溶解完全，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg磷。5.10磷標準溶液：移取5.00mL磷標準貯存液(5.9)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此6儀器設(shè)備6.1電子天平：分度值0.1mg。6.2可見分光光度計。在儀器正常工作狀態(tài)下，凡達到下列指標均可使用：——波長700nm處光譜帶寬不大于10nm,波長測量精確至±2nm;——用校準曲線最高濃度溶液測量10次吸光度，相對標準偏差不大于0.3%。7樣品塊狀樣品去掉表面氧化層，制成2mm～4mm屑狀或粒狀；屑狀或粒狀樣品應(yīng)密封保存。每種樣品取樣量不少于10g。制備好的樣品應(yīng)及時檢測，避免氧化。8試驗步驟8.1試料按表1稱取樣品，精確至0.0001g。表1試樣稱取量與分取體積磷含量范圍%稱樣量g試液總體積mL分取試液體積mL0.0050～0.050>0.050～0.208.2平行試驗平行做兩份試驗。8.3空白試驗隨同試料(8.1)做空白試驗。8.4.1將試料(8.1)置于250mL燒杯中，用水潤濕，加入20mL混合酸溶液(5.4),于低溫爐緩慢加熱至試樣溶解完全，取下稍冷，加入5mL高氯酸(5.3),加熱冒煙至1mL～2mL,取下稍冷，加入10mL3硫酸(5.5)、10mL水，加熱溶解鹽類，冷卻至室溫，將溶液移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。8.4.2按表1分取溶液(8.4.1)于50mL比色管中，加入4mL硫酸(5.5)、2mL硝酸鉍溶液(5.6),用水稀釋至25mL,加入3mL鉬酸銨溶液(5.7)、5mL抗壞血酸溶液(5.8),用水稀釋至刻度。每加入一種溶液應(yīng)立即混勻。在不低于20℃的室溫下顯色30min。8.4.3移取適量試液(8.4.2)至3cm比色皿中，以試料空白溶液作參比，于分光光度計波長700nm處，測量其吸光度。在工作曲線上查出溶液(8.4.2)的磷含量。8.5工作曲線的繪制8.5.1分別移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL、6.00mL磷標準溶液(5.10)于50mL比色管中，以下按8.4.2加入4mL硫酸(5.5)及以后步驟操作。8.5.2將各比色管中適量試液(8.5.1)移入3cm比色皿中，以試劑空白溶液作參比，于分光光度計波長700nm處，測量其吸光度。以磷含量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。9試驗數(shù)據(jù)處理磷含量以磷的質(zhì)量分數(shù)(w)計，按式(1)計算：式中：m?——自標準曲線上查得試液的磷含量，單位為微克(μg);m——試料的質(zhì)量，單位為克(g);V?——分取試液的體積，單位為毫升(mL)。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于表2相應(yīng)重復(fù)性限時，取其平均值作為測定結(jié)果，所得結(jié)果保留2位有效數(shù)字，數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。10精密度10.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。表2重復(fù)性限(r)磷含量(質(zhì)量分數(shù))%重復(fù)性限(r)%0.00690.00080.0120.0020.0430.0030