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廣東省深圳市南山區(qū)2024年高三第四次模擬考試化學(xué)試卷考生請(qǐng)注意:1.答題前請(qǐng)將考場(chǎng)、試室號(hào)、座位號(hào)、考生號(hào)、姓名寫在試卷密封線內(nèi),不得在試卷上作任何標(biāo)記。2.第一部分選擇題每小題選出答案后,需將答案寫在試卷指定的括號(hào)內(nèi),第二部分非選擇題答案寫在試卷題目指定的位置上。3.考生必須保證答題卡的整潔。考試結(jié)束后,請(qǐng)將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、25°C時(shí),0.100mol·L-1鹽酸滴定25.00mL0.1000mol.L-1'氨水的滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.滴定時(shí),可迄用甲基橙或酚酞為指示劑B.a(chǎn)、b兩點(diǎn)水電離出的OH-濃度之比為10-4.12C.c點(diǎn)溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)D.中和等體積等pH的氨水和NaOH溶液時(shí)消耗相同濃度鹽酸的體積相等2、能夠產(chǎn)生如圖實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的液體是A.CS2 B.CCl4C.H2O D.3、已知HA的酸性強(qiáng)于HB的酸性。25℃時(shí),用NaOH固體分別改變物質(zhì)的量濃度均為0.1mol?L-l的HA溶液和HB溶液的pH(溶液的體積變化忽略不計(jì)),溶液中A-、B-的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)與溶液的pH的變化情況如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.曲線I表示溶液的pH與-lgc(B-)的變化關(guān)系B.C.溶液中水的電離程度:M>ND.N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na+)>Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na+)4、鋅電池是一種極具前景的電化學(xué)儲(chǔ)能裝置。扣式可充電電池組成示意圖如下。可以在晶體中可逆地嵌入和脫除,總反應(yīng)為。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.放電時(shí)不銹鋼箔為正極,發(fā)生還原反應(yīng)B.放電時(shí)負(fù)極的反應(yīng)為C.充電時(shí)電池正極上的反應(yīng)為:D.充電時(shí)鋅片與電源的負(fù)極相連5、如圖所示裝置中不存在的儀器是()A.坩堝 B.泥三角 C.三腳架 D.石棉網(wǎng)6、向FeCl3溶液中加入Na2SO3溶液,測(cè)定混合后溶液pH隨混合前溶液中變化的曲線如圖所示。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn):ⅰ.a點(diǎn)溶液澄清透明,向其中滴加NaOH溶液后,立即產(chǎn)生灰白色沉淀,滴入KSCN溶液顯紅色;ⅱ.c點(diǎn)和d點(diǎn)溶液中產(chǎn)生紅褐色沉淀,無(wú)氣體逸出。取其上層清液滴加NaOH溶液后無(wú)明顯現(xiàn)象,滴加KSCN溶液顯紅色。下列分析合理的是A.向a點(diǎn)溶液中滴加BaCl2溶液,無(wú)明顯現(xiàn)象B.b點(diǎn)較a點(diǎn)溶液pH升高的主要原因:2Fe3++SO32-+H2O2Fe2++SO42-+2H+C.c點(diǎn)溶液中發(fā)生的主要反應(yīng):2Fe3++3SO32-+6H2O2Fe(OH)3+3H2SO3D.向d點(diǎn)上層清液中滴加KSCN溶液,溶液變紅;再滴加NaOH溶液,紅色加深7、下列解釋事實(shí)的方程式不正確的是A.金屬鈉露置在空氣中,光亮表面顏色變暗:4Na+O2=2Na2OB.鋁條插入燒堿溶液中,開(kāi)始沒(méi)有明顯現(xiàn)象:Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2OC.硫酸銨溶液與氫氧化鋇溶液混合,產(chǎn)生氣體:NH4++OH-=NH3↑十+H2OD.碘化銀懸濁液滴加硫化鈉溶液,黃色沉淀變成黑色:2AgI+S2-=Ag2S↓+2I-8、如圖所示,甲乙兩裝置的電極材料和電解質(zhì)溶液均相同,則兩裝置中相同的是()A.在碳電極上所發(fā)生的電極反應(yīng) B.在鐵電極附近的溶液先變紅色C.鐵極與導(dǎo)線連接處的電流方向 D.碳電極既不會(huì)變大也不會(huì)減小9、X、Y、Z、W均為短周期元素,它們?cè)谥芷诒碇邢鄬?duì)位置如圖所示。若Z原子的最外層電子數(shù)是K層電子數(shù)的3倍,下列說(shuō)法中正確的是A.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性Z比W強(qiáng)B.只由這四種元素不能組成有機(jī)化合物C.與Z的單質(zhì)相比較,Y的單質(zhì)不易與氫氣反應(yīng)D.X、Y形成的化合物都是無(wú)色氣體10、《本草綱目》中的“石堿”條目下寫道:“采蒿蓼之屬……曬干燒灰,以原水淋汁……久則凝淀如石……浣衣發(fā)面,甚獲利也。”下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.“石堿”的主要成分易溶于水B.“石堿”俗稱燒堿C.“石堿”可用作洗滌劑D.“久則凝淀如石”的操作為結(jié)晶11、下列實(shí)驗(yàn)裝置應(yīng)用于銅與濃硫酸反應(yīng)制取二氧化硫和硫酸銅晶體,能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖牵ǎ〢.用圖甲裝置制取并收集二氧化硫B.用圖乙裝置向反應(yīng)后的混合物中加水稀釋C.用圖丙裝置過(guò)濾出稀釋后混合物中的不溶物D.用圖丁裝置將硫酸銅溶液蒸發(fā)濃縮后冷卻結(jié)晶12、關(guān)于物質(zhì)檢驗(yàn)的下列敘述中正確的是A.將酸性高錳酸鉀溶液滴入裂化汽油中,若紫紅色褪去,證明其中含甲苯B.讓溴乙烷與NaOH醇溶液共熱后產(chǎn)生的氣體通入溴水,溴水褪色,說(shuō)明有乙烯生成C.向某鹵代烴水解后的試管中加入AgNO3溶液,有淡黃色沉淀,證明它是溴代烴D.往制備乙酸乙酯反應(yīng)后的混合液中加入Na2CO3溶液,產(chǎn)生氣泡,說(shuō)明乙酸有剩余13、已知A、B、C、D為由短周期元素組成的四種物質(zhì),它們有如圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系,且D為強(qiáng)電解質(zhì)(其他相關(guān)物質(zhì)可能省略)。下列說(shuō)法不正確的是()A.若A是共價(jià)化合物,則A和D有可能發(fā)生氧化還原反應(yīng)B.若A為非金屬單質(zhì),則其組成元素在周期表中的位置可能處于第二周期第ⅣA族C.若A為非金屬單質(zhì),則它與Mg反應(yīng)的產(chǎn)物中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比可能為2:3D.若A是金屬或非金屬單質(zhì),則常溫下0.1mol/L的D溶液中由水電離出的c(H+)可能為10-13mol/L14、由下列“實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象”與“結(jié)論”均正確的(
)選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象結(jié)論A將含鐵的氧化物的磚塊用鹽酸浸取,浸取液能使KMnO4溶液褪色浸取液中含F(xiàn)e2+B常溫下,測(cè)得飽和Na2CO3溶液的pH大于飽和NaHCO3溶液的pH常溫下水解程度>C25℃時(shí),向AgNO3溶液中滴加足量NaCl溶液至不再產(chǎn)生沉淀,然后滴加KI溶液,有黃色沉淀生成25℃時(shí),Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)D將Cl2通入滴有酚酞的NaOH溶液后,溶液褪色Cl2具有漂白性A.A B.B C.C D.D15、單質(zhì)鈦的機(jī)械強(qiáng)度高,抗蝕能力強(qiáng),有“未來(lái)金屬”之稱。工業(yè)上常用硫酸分解鈦鐵礦(FeTiO3)的方法制取二氧化鈦,再由二氧化鈦制金屬鈦,主要反應(yīng)有:①FeTiO3+3H2SO4=Ti(SO4)2+FeSO4+3H2O②Ti(SO4)2+3H2O=H2TiO3↓+2H2SO4③H2TiO3TiO2+H2O④TiO2+2C+2Cl2TiCl4↑+CO↑⑤TiCl4+2Mg2MgCl2+Ti下列敘述錯(cuò)誤的是()A.反應(yīng)①屬于非氧化還原反應(yīng)B.反應(yīng)②是水解反應(yīng)C.反應(yīng)④中二氧化鈦是氧化劑D.反應(yīng)⑤表現(xiàn)了金屬鎂還原性比金屬鈦強(qiáng)16、X、Y、Z、R,W是原子序數(shù)依次遞增的五種短周期主族元素,它們所在周期數(shù)之和為11。YZ氣體遇空氣變成紅棕色,R的原子半徑是五種元素中最大的,W與Z同主族。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.簡(jiǎn)單離子的半徑:Y>XB.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:Y>W(wǎng)C.X、Z和R形成強(qiáng)堿D.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性:W>R17、為檢驗(yàn)?zāi)彻腆w物質(zhì)中是否銨鹽,你認(rèn)為下列試紙或試劑一定用不到的是()①蒸餾水②氫氧化鈉溶液③紅色石蕊試紙④藍(lán)色石蕊試紙⑤稀硫酸A.①⑤ B.④⑤ C.①③ D.①④⑤18、用如圖所示裝置探究Cl2和NO2在NaOH溶液中的反應(yīng),若通入適當(dāng)比例的Cl2和NO2,即發(fā)生反應(yīng)Cl2+2NO2+4NaOH=2NaNO3+2NaCl+2H2O。下列敘述正確的是A.實(shí)驗(yàn)室中用二氧化錳與3mol·L-1的鹽酸共熱制備氯氣B.裝置Ⅰ中盛放的試劑是濃硫酸,作用是干燥氯氣C.裝置Ⅲ的作用是便于控制通入NO2的量D.若制備的NO2中含有NO,應(yīng)將混合氣體通入水中以除去NO19、全釩液流儲(chǔ)能電池是利用不同價(jià)態(tài)離子對(duì)的氧化還原反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)化學(xué)能和電能相互轉(zhuǎn)化的裝置(如圖)。已知:①溶液呈酸性且陰離子為SO42-;②溶液中顏色:V3+綠色,V2+紫色,VO2+黃色,VO2+藍(lán)色;③放電過(guò)程中,右槽溶液的顏色由紫色變成綠色。下列說(shuō)法不正確的是A.放電時(shí)B極為負(fù)極B.放電時(shí)若轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為3.01×1023個(gè),則左槽中H+增加0.5molC.充電過(guò)程中左槽的電極反應(yīng)式為:VO2++H2O-e-=VO2++2H+D.充電過(guò)程中H+通過(guò)質(zhì)子交換膜向右槽移動(dòng)20、下列表示對(duì)應(yīng)化學(xué)反應(yīng)的離子方程式正確的是A.NO2溶于水:2NO2+H2O=2H++2NO3-B.向氨水溶液中通入過(guò)量SO2:2NH3·H2O+SO2=2NH4++SO32-+H2OC.酸性介質(zhì)中KMnO4氧化H2O2:2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2OD.明礬[KAl(SO4)2·12H2O]溶液中加入過(guò)量Ba(OH)2溶液:Al3++SO42-+Ba2++4OH?=AlO2-+BaSO4↓+2H2O21、關(guān)于①②③三種化合物:,下列說(shuō)法正確的是A.它們均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色B.它們的分子式都是C8H8C.它們分子中所有原子都一定不共面D.③的二氯代物有4種22、下列解釋工業(yè)生產(chǎn)或應(yīng)用的化學(xué)方程式正確的是()A.氯堿工業(yè)制氯氣:2NaCl(熔融)2Na+C12↑B.利用磁鐵礦冶煉鐵:CO+FeOFe+CO2C.工業(yè)制小蘇打:NH3+CO2+H2O+NaCl=NaHCO3↓+NH4ClD.工業(yè)制粗硅:C+SiO2Si+CO2↑二、非選擇題(共84分)23、(14分)中國(guó)科學(xué)家運(yùn)用穿山甲的鱗片特征,制作出具有自我恢復(fù)性的防彈衣,具有如此神奇功能的是聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺(G)。其合成路線如下:回答下列問(wèn)題:(1)A的化學(xué)名稱為_(kāi)__。(2)B中含有的官能團(tuán)名稱為_(kāi)__,B→C的反應(yīng)類型為_(kāi)__。(3)B→D的化學(xué)反應(yīng)方程式為_(kāi)__。(4)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__。(5)芳香化合物H是B的同分異構(gòu)體,符合下列條件的H的結(jié)構(gòu)共有___種(不考慮立體異構(gòu)),其中核磁共振氫譜有四組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__。①能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2;②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(6)參照上述合成路線,設(shè)計(jì)以為原料(其他試劑任選),制備的合成路線:___。24、(12分)最早的麻醉藥是從南美洲生長(zhǎng)的古柯植物提取的可卡因,目前人們已實(shí)驗(yàn)并合成了數(shù)百種局部麻醉劑,多為羧酸酯類。F是一種局部麻醉劑,其合成路線:回答下列問(wèn)題:(1)已知A的核磁共振氫譜只有一個(gè)吸收峰,寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____。(2)B的化學(xué)名稱為_(kāi)_______。(3)D中的官能團(tuán)名稱為_(kāi)___,④和⑤的反應(yīng)類型分別為_(kāi)_______、____。(4)寫出⑥的化學(xué)方程式____。(5)C的同分異構(gòu)體有多種,其中-NO2直接連在苯環(huán)上且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有_____種,寫出其中苯環(huán)上一氯代物有兩種的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________。(6)參照上述流程,設(shè)計(jì)以對(duì)硝基苯酚鈉、乙醇和乙酰氯(CH3COCl)為原料合成解熱鎮(zhèn)痛藥非那西丁()的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。已知:__________25、(12分)氮化硼(BN)是白色難溶于水的粉末狀固體,高溫下易被氧化。實(shí)驗(yàn)室以硼粉(黑色)為原料制備氮化硼的裝置如圖1所示:(1)圖2裝置中可填入圖1虛線框中的是___(填標(biāo)號(hào))。圖2裝置中盛放堿石灰的儀器名稱為_(kāi)__。(2)制備BN的化學(xué)方程式為_(kāi)__。(3)圖1中多孔球泡的作用是___。(4)當(dāng)三頸燒瓶中出現(xiàn)___的現(xiàn)象時(shí)說(shuō)明反應(yīng)完全,此時(shí)應(yīng)立即停止通入O2,原因是___。(5)為測(cè)定制得的氮化硼樣品純度,設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn):ⅰ.稱取0.0625g氮化硼樣品,加入濃硫酸和催化劑,微熱,令樣品中的N元素全部轉(zhuǎn)化為銨鹽;ⅱ.向銨鹽中加入足量NaOH溶液并加熱,蒸出的氨用20.00mL0.1008mol·L-1的稀硫酸吸收;ⅲ.用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定剩余硫酸,消耗NaOH溶液的平均體積為20.32mL。①氮化硼樣品的純度為_(kāi)__(保留四位有效數(shù)字)。②下列實(shí)驗(yàn)操作可能使樣品純度測(cè)定結(jié)果偏高的是___(填標(biāo)號(hào))。A.蒸出的氨未被稀硫酸完全吸收B.滴定時(shí)未用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管C.讀數(shù)時(shí),滴定前平視,滴定后俯視D.滴定時(shí)選用酚酞作指示劑26、(10分)甲烷在加熱條件下可還原氧化銅,氣體產(chǎn)物除水蒸氣外,還有碳的氧化物,某化學(xué)小組利用如圖裝置探究其反應(yīng)產(chǎn)物。查閱資料:①CO能與銀氨溶液反應(yīng):CO+2Ag(NH3)2++2OH-=2Ag↓+2NH4++CO32-+2NH3②Cu2O為紅色,不與Ag反應(yīng),發(fā)生反應(yīng):Cu2O+2H+=Cu2++Cu+H2O③已知Al4C3與CaC2類似易水解,CaC2的水解方程式為:CaC2+2H2O→Ca(OH)2+C2H2↑(1)裝置A中反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)__。(2)裝置F的作用為_(kāi)__;裝置B的名稱為_(kāi)__。(3)按氣流方向各裝置從左到右的連接順序?yàn)锳→__。(填裝置名稱對(duì)應(yīng)字母,每個(gè)裝置限用一次)(4)實(shí)驗(yàn)中若將A中分液漏斗換成(恒壓漏斗)更好,其原因是___。(5)裝置D中可能觀察到的現(xiàn)象是___。(6)當(dāng)反應(yīng)結(jié)束后,裝置D處試管中固體全部變?yōu)榧t色。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明紅色固體中含有Cu2O(簡(jiǎn)述操作過(guò)程及現(xiàn)象):__。27、(12分)POCl3是重要的基礎(chǔ)化工原料,廣泛用于制藥、染料、表面活性劑等行業(yè)。一種制備POCl3的原理為:
PCl3+Cl2+SO2=POCl3+SOCl2。某化學(xué)學(xué)習(xí)小組擬利用如下裝置在實(shí)驗(yàn)室模擬制備POCl3。有關(guān)物質(zhì)的部分性質(zhì)如下:物質(zhì)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃密度/g·mL-1其它PCl3-93.676.11.574遇水強(qiáng)烈水解,易與氧氣反應(yīng)POCl31.25105.81.645遇水強(qiáng)烈水解,能溶于PCl3SOCl2-10578.81.638遇水強(qiáng)烈水解,加熱易分解(1)儀器甲的名稱為_(kāi)_____________
,與自來(lái)水進(jìn)水管連接的接口編號(hào)是________________。
(填“a”或“b”)。(2)裝置C的作用是___________________,乙中試劑的名稱為_(kāi)___________________。(3)該裝置有一處缺陷,解決的方法是在現(xiàn)有裝置中再添加一個(gè)裝置,該裝置中應(yīng)裝入的試劑為_(kāi)________(寫名稱)。若無(wú)該裝置,則可能會(huì)有什么后果?請(qǐng)用化學(xué)方程式進(jìn)行說(shuō)明__________________________。(4)D中反應(yīng)溫度控制在60-65℃,其原因是_______________。(5)測(cè)定POCl3含量。①準(zhǔn)確稱取30.70g
POCl3產(chǎn)品,置于盛有60.00mL蒸餾水的水解瓶中搖動(dòng)至完全水解;②將水解液配成100.00mL溶液,取10.00mL溶液于錐形瓶中;③加入10.00
mL3.200
mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液,并加入少許硝基苯用力搖動(dòng),使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋;④以Fe3+為指示劑,用0.2000
mol/L
KSCN溶液滴定過(guò)量的AgNO3溶液,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)共用去10.00
mLKSCN溶液。①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_(kāi)___________________,用硝基苯覆蓋沉淀的目的是__________________。②反應(yīng)中POCl3的百分含量為_(kāi)_________________。28、(14分)用O2將HCl轉(zhuǎn)化為Cl2,可提高效益,減少污染,(1)傳統(tǒng)上該轉(zhuǎn)化通過(guò)如圖所示的催化劑循環(huán)實(shí)現(xiàn),其中,反應(yīng)①為:2HCl(g)+CuO(s)H2O(g)+CuCl2(g)△H1反應(yīng)②生成1molCl2(g)的反應(yīng)熱為△H2,則總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_(kāi)__________(反應(yīng)熱用△H1和△H2表示)。(2)新型RuO2催化劑對(duì)上述HCl轉(zhuǎn)化為Cl2的總反應(yīng)具有更好的催化活性,①實(shí)驗(yàn)測(cè)得在一定壓強(qiáng)下,總反應(yīng)的HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的aHCl—T曲線如圖,則總反應(yīng)的△H___0(填“>”、“﹦”或“<”);A、B兩點(diǎn)的平衡常數(shù)K(A)與K(B)中較大的是_______。②在上述實(shí)驗(yàn)中若壓縮體積使壓強(qiáng)增大,畫出相應(yīng)aHCl—T曲線的示意圖,并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由______________。③下列措施中有利于提高aHCl的有___________。A、增大n(HCl)B、增大n(O2)C、使用更好的催化劑D、移去H2O(3)一定條件下測(cè)得反應(yīng)過(guò)程中n(Cl2)的數(shù)據(jù)如下:t(min)
0
2.0
4.0
6.0
8.0
n(Cl2)/10-3mol
0
1.8
3.7
5.4
7.2
計(jì)算2.0~6.0min內(nèi)以HCl的物質(zhì)的量變化表示的反應(yīng)速率______(以mol·min-1為單位,寫出計(jì)算過(guò)程)。(4)Cl2用途廣泛,寫出用Cl2制備漂白粉的化學(xué)方程式______________。29、(10分)近年來(lái),氮氧化物進(jìn)行治理已成為環(huán)境科學(xué)的重要課題。(1)在金屬Pt、Cu和銥(Ir)的催化作用下,密閉容器中的H2可高效轉(zhuǎn)化酸性溶液中的硝態(tài)氮(NO3-),其工作原理如圖所示。金屬銥(Ir)表面發(fā)生了氧化還原反應(yīng),其還原產(chǎn)物的電子式是_____;若導(dǎo)電基體上的Pt顆粒增多,不利于降低溶液的含氮量,用電極反應(yīng)式解釋原因_____________。(2)在密閉容器中充入10molCO和8molNO,發(fā)生反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)?H<0,如圖為平衡時(shí)NO的體積分?jǐn)?shù)與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系。①該反應(yīng)達(dá)到平衡后,為提高反應(yīng)速率且同時(shí)提高轉(zhuǎn)化率,可采取的措施有_______(填序號(hào))。a.改用高效催化劑b.縮小容器的體積c.升高溫度d.減小CO2的濃度②壓強(qiáng)為20MPa、溫度為T2下,若反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)容器的體積為4L,則此時(shí)CO2的濃度為_(kāi)______。③若在D點(diǎn)對(duì)反應(yīng)容器升溫的同時(shí)增大其體積至體系壓強(qiáng)減小,重新達(dá)到的平衡狀態(tài)可能是圖中A~G點(diǎn)中的_______點(diǎn)。(3)研究表明,NOx的脫除率除與還原劑、催化劑相關(guān)外,還與催化劑表面氧缺位的密集程度成正比。以La0.8A0.2BCoO3+x(A、B均為過(guò)渡元素)為催化劑,用H2還原NO的機(jī)理如下:第一階段:B4+(不穩(wěn)定)+H2→低價(jià)態(tài)的金屬離子(還原前后催化劑中金屬原子的個(gè)數(shù)不變)第二階段:NO(g)+□→NO(a)ΔH1K12NO(a)→2N(a)+O2(g)ΔH2K22N(a)→N2(g)+2□ΔH3K32NO(a)→N2(g)+2O(a)ΔH4K42O(a)→O2(g)+2□ΔH5K5注:“□”表示催化劑表面的氧缺位,“g”表示氣態(tài),“a”表示吸附態(tài)。第一階段用氫氣還原B4+得到低價(jià)態(tài)的金屬離子越多,第二階段反應(yīng)的速率越快,原因是________________。第二階段中各反應(yīng)焓變間的關(guān)系:?H2+?H3=_____;該溫度下,NO脫除反應(yīng)2NO(g)N2(g)+O2(g)的平衡常數(shù)K=____(用含K1、K2、K3的表達(dá)式表示)。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、B【解析】
A.甲基橙變色范圍為3.1~4.4,酚酞變色范圍為8~10,鹽酸滴定氨水恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液顯酸性,應(yīng)選甲基橙作指示劑,故A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)溶液呈堿性,則主要是NH3·H2O的電離抑制水解,pH=9.24,則溶液中c水(H+)=10-9.24mol/L,則水電離出的c水(OH-)=10-9.24mol/L;b點(diǎn)溶液呈酸性,主要是NH4+的水解促進(jìn)水的電離,pH=5.12,則溶液中c水(H+)=10-5.12mol/L,則水電離出的c水(OH-)=10-5.12mol/L,所以a、b兩點(diǎn)水電離出的OH-濃度之比為=10-4.12,故B正確;C.c點(diǎn)滴加了50mL鹽酸,則溶液中的溶質(zhì)為NH4Cl和HCl,且物質(zhì)的量濃度相同,所以溶液中離子濃度大小順序?yàn)椋篶(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-),故C錯(cuò)誤;D.等pH的氨水和NaOH溶液,氨水的濃度要遠(yuǎn)大于氫氧化鈉溶液的濃度,所以中和等體積等pH的氨水和NaOH溶液時(shí),氨水消耗相同濃度鹽酸的體積更多,故D錯(cuò)誤;故答案為B。【點(diǎn)睛】在有關(guān)水的電離的計(jì)算是,無(wú)論是酸堿的抑制,還是水解的促進(jìn),要始終把握一個(gè)點(diǎn):水電離出的氫離子和氫氧根濃度相同。2、C【解析】
A.CS2是非極性分子,用帶電玻璃棒接近CS2液流,液流不偏轉(zhuǎn),A錯(cuò)誤;B.CCl4是非極性分子,用帶電玻璃棒接近CCl4液流,液流不偏轉(zhuǎn),B錯(cuò)誤;C.H2O是極性分子,用帶電玻璃棒接近H2O液流,液流會(huì)偏轉(zhuǎn),C正確;D.是非極性分子,用帶電玻璃棒接近液流,液流不偏轉(zhuǎn),D錯(cuò)誤。答案選C?!军c(diǎn)睛】極性分子能發(fā)生細(xì)流偏轉(zhuǎn)現(xiàn)象,非極性分子不能發(fā)生細(xì)流偏轉(zhuǎn)現(xiàn)象。3、B【解析】
A.HA的酸性強(qiáng)于HB的酸性,則Ka(HA)>Ka(HB),當(dāng)-1gc(A-)=-1gc(B-)時(shí)c(A-)=c(B-),c(HA)=c(HB),則c(H+)越大,pH越小,Ka越大,所以曲線II表示pH與-1gc(B-)的關(guān)系,故A錯(cuò)誤;B.對(duì)于HB,取點(diǎn)(10,2),則c(H+)=10-10mol/L,c(B-)=10-2mol/L,則Ka(HB)==,同理對(duì)于HA,取點(diǎn)(8,2),則c(H+)=10-8mol/L,c(A-)=10-2mol/L,則Ka(HA)==,所以Ka(HA):Ka(HB)=100,故B正確;C.M點(diǎn)和N點(diǎn)溶液中c(A-)=c(B-),溶液pH越大,水的電離程度越大,所以水的電離程度M<N,故C錯(cuò)誤;D.對(duì)于N點(diǎn)溶液,存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(B-),對(duì)于Q點(diǎn)溶液,存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),N點(diǎn)和Q點(diǎn)溶液pH相同,則兩溶液中c(H+)和c(OH-)分別相等,但c(B-)<c(A-),則N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na+)<Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na+),故D錯(cuò)誤;故選:B。4、C【解析】
如圖:對(duì)VS2/Zn扣式可充電電池組成分析,放電時(shí),不銹鋼箔為正極,鋅片為負(fù)極,電極反應(yīng)Zn-2e-═Zn2+;充電時(shí)原電池的正極與外電源正極相連,作陽(yáng)極,失電子發(fā)生氧化反應(yīng),原電池負(fù)極與電源負(fù)極相連,作陰極,得到電子發(fā)生還原反應(yīng)?!驹斀狻緼.放電時(shí),不銹鋼箔為正極,發(fā)生還原反應(yīng),故A正確;B.放電時(shí),負(fù)極為鋅,鋅電極反應(yīng)為:Zn-2e-═Zn2+,故B正確;C.充電時(shí),原電池的正極接電源的正極,作陽(yáng)極,失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.充電時(shí),原電池負(fù)極鋅片與電源的負(fù)極相連,作陰極,故D正確;故選C。5、D【解析】
由圖示裝置可知,涉及的儀器為:坩堝、泥三角、三腳架、酒精燈等,由于給坩堝加熱時(shí)可以直接進(jìn)行加熱,不需要使用石棉網(wǎng),所以該裝置中沒(méi)有用到石棉網(wǎng),答案選D?!军c(diǎn)睛】注意常見(jiàn)的儀器干燥及正確的使用方法,明確給坩堝加熱時(shí),不需要墊上石棉網(wǎng)。6、C【解析】
根據(jù)i的現(xiàn)象,a點(diǎn)溶液為澄清透明,向其中滴加NaOH溶液后,立即產(chǎn)生灰白色沉淀,該沉淀中含有Fe(OH)2,即a點(diǎn)溶液中含有Fe2+,F(xiàn)eCl3溶液中加入Na2SO3溶液,先發(fā)生2Fe3++SO32-+H2O=2Fe2++SO42-+2H+,c點(diǎn)和d點(diǎn)溶液中Fe3+和SO32-發(fā)生雙水解反應(yīng)產(chǎn)生紅褐色沉淀,且生成H2SO3,因此無(wú)氣體產(chǎn)生,然后據(jù)此分析;【詳解】根據(jù)i的現(xiàn)象,a點(diǎn)溶液為澄清透明,向其中滴加NaOH溶液后,立即產(chǎn)生灰白色沉淀,該沉淀中含有Fe(OH)2,即a點(diǎn)溶液中含有Fe2+,F(xiàn)eCl3溶液中加入Na2SO3溶液,先發(fā)生2Fe3++SO32-+H2O=2Fe2++SO42-+2H+,c點(diǎn)和d點(diǎn)溶液中Fe3+和SO32-發(fā)生雙水解反應(yīng)產(chǎn)生紅褐色沉淀,且生成H2SO3,因此無(wú)氣體產(chǎn)生,取上層清液滴加NaOH溶液,無(wú)明顯現(xiàn)象,是因?yàn)镹aOH與H2SO3反應(yīng),滴加KSCN溶液顯紅色,說(shuō)明溶液中含有Fe3+,A、a點(diǎn)處溶液中含有SO42-,加入BaCl2,會(huì)產(chǎn)生BaSO4白色沉淀,故A錯(cuò)誤;B、pH升高說(shuō)明溶液c(H+)減小,原因是c(SO32-)增大,水解程度增大,按照給出方程式,生成H+,溶液c(H+)增大,溶液的pH應(yīng)減小,不會(huì)增大,故B錯(cuò)誤;C、c點(diǎn)溶液中Fe3+和SO32-發(fā)生雙水解反應(yīng),離子方程式為2Fe3++3SO32-+6H2O=2Fe(OH)3↓+3H2SO3,故C正確;D、溶液變紅后滴加NaOH會(huì)消耗溶液中的Fe3+,因此紅色應(yīng)變淺,故D錯(cuò)誤;答案為C。7、C【解析】A、金屬鈉與空氣中的氧氣反應(yīng)而變暗:4Na+O2=2Na2O,選項(xiàng)A正確;B.鋁表面的氧化鋁溶于燒堿溶液中:Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O,選項(xiàng)B正確;C.硫酸銨溶液與氫氧化鋇溶液反應(yīng):Ba2++2OH-+2NH4++SO42-=BaSO4↓+2NH3?H2O,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、碘化銀懸濁液滴加硫化鈉溶液,生成更難溶的黑色沉淀:2AgI+S2-=Ag2S↓+2I-,選項(xiàng)D正確。答案選C。8、D【解析】
A.甲中形成原電池,石墨電極為正極,氧氣得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氧根離子,乙中形成電解池,石墨是陽(yáng)極,氯離子放電生成氯氣,電極反應(yīng)不同,故A錯(cuò)誤;B.甲中形成原電池,石墨電極為正極,氧氣得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氧根離子,則石墨電極附近的溶液先變紅色,乙中形成電解池,鐵是陰極,氫離子得電子生成氫氣,同時(shí)生成氫氧根離子,則在鐵電極附近的溶液先變紅色,故B錯(cuò)誤;C.甲中形成原電池,電流由正極石墨經(jīng)導(dǎo)線流向鐵,乙中形成電解池,電流由鐵流向負(fù)極,則鐵極與導(dǎo)線連接處的電流方向不同,故C錯(cuò)誤;D.甲乙裝置,碳電極都沒(méi)有參加反應(yīng),甲中石墨電極為正極,氧氣得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氧根離子,乙中石墨是陽(yáng)極,氯離子放電生成氯氣,則碳電極既不會(huì)變大也不會(huì)減小,故D正確;故選:D。9、B【解析】
K層最多只能填2個(gè)電子,因此Z原子最外層有6個(gè)電子,考慮到X、Y不可能是第一周期,則Z是硫,W是氯,X是氮,Y是氧,據(jù)此來(lái)分析本題即可?!驹斀狻緼.非金屬越強(qiáng),其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性越強(qiáng),而W的非金屬性比Z強(qiáng),因此W的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性比Z強(qiáng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.有機(jī)化合物必須有碳元素,這四種元素不能組成有機(jī)化合物,B項(xiàng)正確;C.非金屬性越強(qiáng),其單質(zhì)與氫氣的化合越容易,Y的非金屬性強(qiáng)于Z,因此Y的單質(zhì)更易與氫氣反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.X、Y可以組成二氧化氮,這是一種紅棕色氣體,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選B。10、B【解析】
A.由“以原水淋汁”可以看出,“石堿”的主要成分易溶于水,故A正確;B.“采蒿蓼之屬……曬干燒灰”,草木灰的成分是碳酸鉀,故B錯(cuò)誤;C.碳酸鉀溶液呈堿性,可用作洗滌劑,故C正確;D.“以原水淋汁……久則凝淀如石”是從碳酸鉀溶液中得到碳酸鉀晶體,操作為蒸發(fā)結(jié)晶,故D正確;選B。11、D【解析】
A.二氧化硫密度比空氣大,應(yīng)用向上排空氣法收集,導(dǎo)氣管應(yīng)該長(zhǎng)進(jìn),出氣管要短,故A錯(cuò)誤;B.應(yīng)將水沿?zé)瓋?nèi)壁倒入,并用玻璃棒不斷攪拌,故B錯(cuò)誤;C.轉(zhuǎn)移液體需要引流,防止液體飛濺,故C錯(cuò)誤;D.蒸發(fā)濃縮液體可用燒杯,在加熱過(guò)程中需要墊石棉網(wǎng),并用玻璃棒不斷攪拌,故D正確。故選:D。【點(diǎn)睛】濃硫酸的稀釋時(shí),正確操作為:將濃硫酸沿?zé)谧⑷胨?,并不斷攪拌,若將水倒入濃硫酸中,因濃硫酸稀釋?huì)放熱,故溶液容易飛濺傷人。12、B【解析】
A.裂化汽油中含烯烴,則加高錳酸鉀褪色不能說(shuō)明含有甲苯,A錯(cuò)誤;
B.溴乙烷與NaOH醇溶液共熱后,發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯,則氣體通入溴水,溴水褪色,說(shuō)明有乙烯生成,B正確;
C.鹵代烴水解后,檢驗(yàn)鹵素離子,應(yīng)在酸性溶液中,不能直接加硝酸銀檢驗(yàn),C錯(cuò)誤;
D.制備乙酸乙酯反應(yīng)為可逆反應(yīng),不需要利用與碳酸鈉反應(yīng)生成氣體說(shuō)明乙酸剩余,D錯(cuò)誤。
答案選B。13、B【解析】
A、B、C、D為短周期元素構(gòu)成的四種物質(zhì),且D為強(qiáng)電解質(zhì),它們有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:,中學(xué)常見(jiàn)物質(zhì)中N、S元素單質(zhì)化合物符合轉(zhuǎn)化關(guān)系,Na元素單質(zhì)化合物符合轉(zhuǎn)化關(guān)系?!驹斀狻緼、B、C、D為短周期元素構(gòu)成的四種物質(zhì),且D為強(qiáng)電解質(zhì),它們有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:,中學(xué)常見(jiàn)物質(zhì)中N、S元素單質(zhì)化合物符合轉(zhuǎn)化關(guān)系,Na元素單質(zhì)化合物符合轉(zhuǎn)化關(guān)系;A.若A是共價(jià)化合物,A可能為NH3或H2S,D為HNO3或H2SO4,H2S與H2SO4可以發(fā)生氧化還原反應(yīng),故A正確;B.若A為非金屬單質(zhì),則A為N2(或S),氮元素處于第二周期ⅤA族,硫元素處于第三周期ⅥA族,故B錯(cuò)誤;C.若A為非金屬單質(zhì),則A為N2(或S),B為NO(或SO2),C為NO2(或SO3),D為HNO3(或H2SO4),其中N2與鎂反應(yīng)生成的Mg3N2中陰、陽(yáng)離子的個(gè)數(shù)比為2:3,故C正確;D.若A是金屬或非金屬單質(zhì),則A為Na或N2或S,D為NaOH或HNO3或H2SO4,0.1mol/LNaOH溶液或HNO3溶液中水電離出的c(H+)都是10?13mol/L,故D正確;故答案選B。14、C【解析】
A.酸性KMnO4溶液有強(qiáng)氧化性,能氧化溶液中的Cl-,則溶液褪色無(wú)法判斷溶液中一定含有Fe2+,故A錯(cuò)誤;B.常溫下,Na2CO3溶解度大于NaHCO3,要比較兩種鈉鹽水解程度相對(duì)大小時(shí)鈉鹽溶液濃度必須相同,因?yàn)閮煞N鈉鹽飽和溶液濃度不等,所以不能根據(jù)溶液pH判斷常溫下水解程度:CO32->HCO3-,故B錯(cuò)誤;C.向少量AgNO3溶液中滴加足量NaCl溶液,再滴加KI溶液,若開(kāi)始有白色沉淀生成,后逐漸變?yōu)辄S色沉淀,說(shuō)明碘化銀更難溶,說(shuō)明碘化銀的溶度積較小,即Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),故C正確;D.Cl2通入到含有酚酞的NaOH溶液中,紅色褪去,是因氯氣與NaOH反應(yīng)生成NaCl和NaClO,導(dǎo)致溶液堿性減弱,而不是漂白性,故D錯(cuò)誤;故答案為C。15、C【解析】
A.由產(chǎn)物Ti(SO4)2和FeSO4可推出Ti的化合價(jià)為+4價(jià),F(xiàn)e的化合價(jià)為+2價(jià),正好在反應(yīng)物FeTi03中符合化合價(jià)原則,所以不是氧化還原反應(yīng),A正確;B.H2O提供H+和OH-,Ti4+和OH-結(jié)合生成H2TiO3,H+和SO42-形成H2SO4,所以是水解反應(yīng),B正確;C.分析反應(yīng)④,Ti的化合價(jià)反應(yīng)前后都為+4價(jià),所以不是氧化劑,C錯(cuò)誤;D.金屬之間的置換,體現(xiàn)了還原性強(qiáng)的制取還原性弱的反應(yīng)規(guī)律,D正確;本題答案選C。16、C【解析】
X、Y、Z、R、W是原子序數(shù)依次遞增的五種短周期主族元素,YZ氣體遇空氣變成紅棕色,則YZ為NO,故Y為N元素、Z為O元素;W與Z同主族,則W為S元素;R的原子半徑是五種元素中最大的,R處于第三周期,可能為Na、Mg、Al、Si、P中的一種;五元素所在周期數(shù)之和為11,則X處于第一周期,故X為H元素。【詳解】A.X、Y簡(jiǎn)單離子分別為H+(或H-)、N3-,電子層越多離子半徑越大,故離子半徑;N3->H+(或H-),故A正確;B.非金屬性N>S,故氫化物穩(wěn)定性NH3>H2S,故B正確;C.X、Z和R可能形成NaOH、氫氧化鎂、氫氧化鋁、硅酸、磷酸等,故C錯(cuò)誤;D.W的非金屬性比R的強(qiáng),最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性:W>R,故D正確。故選:C?!军c(diǎn)睛】本題的突破口為“YZ氣體遇空氣變成紅棕色”,可知YZ為NO;本題中無(wú)法確定R代表的具體元素,但并不影響對(duì)選項(xiàng)的判斷。17、B【解析】
銨根離子和氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成氨氣,氨氣能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)色,則需要紅色石蕊試紙,且需要蒸餾水潤(rùn)濕試紙,則不需要的物質(zhì)是藍(lán)色石蕊試紙及稀硫酸,④⑤正確,故答案為B。18、C【解析】
A.實(shí)驗(yàn)室中用二氧化錳與濃鹽酸共熱制取氯氣,而3mol·L-1的鹽酸是稀鹽酸,因此不能發(fā)生反應(yīng)制取氯氣,A錯(cuò)誤;B.該實(shí)驗(yàn)不需要保證氯氣是干燥的,所以裝置Ⅰ中盛放的試劑是飽和NaCl溶液,作用是除去氯氣中的雜質(zhì)HCl氣體,B錯(cuò)誤;C.由于NO2氣體不能再CCl4中溶解,氣體通過(guò)裝置Ⅲ,可根據(jù)導(dǎo)氣管口氣泡的多少,觀察氣體流速,因此其作用是便于控制通入NO2的量,C正確;D.若制備的NO2中含有NO,將混合氣體通入水中,會(huì)發(fā)生反應(yīng):3NO2+H2O=2HNO3+NO,最后導(dǎo)致氣體完全變質(zhì),D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是C。19、B【解析】
A.根據(jù)③放電過(guò)程中,右槽溶液的顏色由紫色變成綠色,結(jié)合V3+綠色,V2+紫色,說(shuō)明放電時(shí),右槽電極上失去V2+電子,發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為:V2+-e-=V3+,則B電極為負(fù)極,A電極為正極,A正確;B.根據(jù)選項(xiàng)A分析可知:A電極為正極,B電極為負(fù)極,正極上發(fā)生還原反應(yīng):VO2++2H++e-=VO2++H2O,可知:每反應(yīng)轉(zhuǎn)移1mol電子,反應(yīng)消耗2molH+,放電時(shí)若轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為3.01×1023個(gè)即轉(zhuǎn)移0.5mol電子,則左槽中H+減少0.5mol,B錯(cuò)誤;C.充電時(shí),左槽為陽(yáng)極,失去電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為:VO2++H2O-e-=VO2++2H+,C正確;D.充電時(shí),左槽為陽(yáng)極,發(fā)生氧化反應(yīng):VO2++H2O-e-=VO2++2H+,H+通過(guò)質(zhì)子交換膜向右槽移動(dòng),D正確;故合理選項(xiàng)是B。20、C【解析】
A.NO2溶于水,與水反應(yīng)生成硝酸和NO,反應(yīng)的離子方程式為:3NO2+2H2O=2H++2NO3-+NO,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.向氨水溶液中通入過(guò)量SO2,反應(yīng)生成亞硫酸氫銨,反應(yīng)的離子方程式為NH3·H2O+SO2=NH4++HSO3-,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.酸性介質(zhì)中KMnO4氧化H2O2,反應(yīng)的離子方程式為2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O,選項(xiàng)C正確;D.明礬[KAl(SO4)2·12H2O]溶液中加入過(guò)量Ba(OH)2溶液,反應(yīng)生成偏鋁酸鉀、硫酸鋇和水,反應(yīng)的離子方程式為:Al3++2SO42-+2Ba2++4OH?=AlO2-+2BaSO4↓+2H2O,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選C。21、B【解析】
A.①中沒(méi)有不飽和間,不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)三種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,它們的分子式都是C8H8,故B正確;C.②中苯環(huán)和碳碳雙鍵都是平面結(jié)構(gòu),②分子中所有原子可能共面,故C錯(cuò)誤;D.不飽和碳原子上的氫原子,在一定條件下也能發(fā)生取代反應(yīng),采用定一移一的方法如圖分析,③的二氯代物有:,,其二氯代物共6種,故D錯(cuò)誤;故選B。22、C【解析】
A.氯堿工業(yè)制氯氣是電解飽和食鹽水,反應(yīng)的化學(xué)方程式:2NaCl+2H2OCl2↑+H2↑+2NaOH,故A錯(cuò)誤;B.磁鐵礦成分為四氧化三鐵,反應(yīng)的化學(xué)方程式:4CO+Fe3O43Fe+4CO2,故B錯(cuò)誤;C.工業(yè)制小蘇打是飽和氯化鈉溶液中依次通入氨氣、二氧化碳生成碳酸氫鈉晶體和氯化銨,反應(yīng)的化學(xué)方程式:NH3+CO2+H2O+NaCl═NaHCO3↓+NH4Cl,故C正確;D.工業(yè)制粗硅是焦炭和二氧化硅高溫反應(yīng)生成硅和一氧化碳,反應(yīng)的化學(xué)方程式:2C+SiO2Si+2CO↑,故D錯(cuò)誤;故選:C。二、非選擇題(共84分)23、對(duì)二甲苯(或1,4-二甲苯)羧基取代反應(yīng)+2CH3OH+2H2O;13【解析】
根據(jù)合成路線可知,經(jīng)氧化得到B,結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可逆推得到B為,B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)可得到D,D與氨氣發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E與次氯酸鈉反應(yīng)得到F,F(xiàn)與C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺(G),可推知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分析作答?!驹斀狻浚?)根據(jù)A的結(jié)構(gòu),兩個(gè)甲基處在對(duì)位,故命名為對(duì)二甲苯,或系統(tǒng)命名為1,4-二甲苯,故答案為:對(duì)二甲苯(或1,4-二甲苯);(2)由D的結(jié)構(gòu)逆推,可知B為對(duì)苯二甲酸(),含有的官能團(tuán)名稱為羧基,對(duì)比B與C的結(jié)構(gòu),可知B→C的反應(yīng)類型為取代反應(yīng),故答案為:羧基;取代反應(yīng);(3)B→D為酯化反應(yīng),反應(yīng)的方程式為:+2CH3OH+2H2O;故答案為:+2CH3OH+2H2O;(4)已知G為聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺,可知C和F在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)而得到,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;故答案為:(4)芳香化合物H是B的同分異構(gòu)體,能與溶液反應(yīng)產(chǎn)生;能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明含有羧基和醛基,可能的結(jié)構(gòu)有一個(gè)苯環(huán)連有三個(gè)不同官能團(tuán):—CHO、—COOH、—OH,有10種同分異構(gòu)體;還可能一個(gè)苯環(huán)連兩個(gè)不同官能團(tuán):HCOO—、—COOH,有鄰、間、對(duì)三種;共10+3=13種。其中核磁共振氫譜有四組峰的H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,故答案為:13;;(6)設(shè)計(jì)以為原料,制備的合成路線,根據(jù)題目B→D、D→E、E→F信息,可實(shí)現(xiàn)氨基的引入及碳鏈的縮短,具體的合成路線為。24、4-硝基甲苯(或?qū)ο趸妆?羧基、氨基還原反應(yīng)取代反應(yīng)13【解析】
根據(jù)合成路線可知,在濃硝酸、濃硫酸、加熱的條件下發(fā)生取代反應(yīng)得到B(),B再由酸性高錳酸鉀氧化得到C(),C被Fe還原為D(),D與CH3COCl發(fā)生取代反應(yīng)得到E(),E與(CH3CH2)NCH2CH2OH在一定條件下反應(yīng)生成F(),據(jù)此分析解答問(wèn)題?!驹斀狻?1)已知A的核磁共振氫譜只有一個(gè)吸收峰,根據(jù)反應(yīng)①可推得A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以是,故答案為:;(2)根據(jù)上述分析可知,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,化學(xué)名稱是4-硝基甲苯(或?qū)ο趸妆?,故答案為:4-硝基甲苯(或?qū)ο趸妆?;(3)根據(jù)上述分析,D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,含有的官能團(tuán)有羧基和氨基,C被Fe還原為D(),D與CH3COCl發(fā)生取代反應(yīng)得到E(),故答案為:羧基、氨基;還原反應(yīng);取代反應(yīng);(4)反應(yīng)⑥為E與(CH3CH2)NCH2CH2OH在一定條件下反應(yīng)生成F(),反應(yīng)方程式,故答案為:;(5)C的同分異構(gòu)體中-NO2直接連在苯環(huán)上且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)可以是苯環(huán)上連接—NO2、—OOCH兩個(gè)基團(tuán)和—NO2、—CHO、—OH三個(gè)基團(tuán)兩種組合,共有13種,其中苯環(huán)上一氯代物有兩種的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,故答案為:13;;(6)結(jié)合題干信息,已知:,則以對(duì)硝基苯酚鈉()、乙醇和乙酰氯(CH3COCl)為原料合成解熱鎮(zhèn)痛藥非那西丁()的合成路線可以為:,故答案為:。25、b球形干燥管4B+4NH3+3O24BN+6H2O調(diào)節(jié)氣體流速,進(jìn)而調(diào)整NH3與O2通入比例黑色粉末完全變成白色避免生成的BN被氧氣氧化導(dǎo)致產(chǎn)率降低80.00%C【解析】
⑴圖1虛線框中是實(shí)驗(yàn)室制取氨氣和干燥氨氣,a不能制取氨氣,c制氨氣的裝置制取氨氣,但不能用氯化鈣干燥氨氣,b裝置制取氨氣并干燥,讀出圖2裝置中盛放堿石灰的儀器名稱。⑵氨氣和硼、氧氣反應(yīng)生成BN和水。⑶圖1中多孔球泡的作用控制氨氣的流速。⑷黑色的硼不斷的反應(yīng)生成白色的氮化硼,反應(yīng)結(jié)束應(yīng)立即停止通入O2,主要防止氮化硼在高溫下容易被氧化。⑸先計(jì)算消耗得n(NaOH),再計(jì)算氫氧化鈉消耗得硫酸的物質(zhì)的量,再得到硫酸吸收氨的物質(zhì)的量,再根據(jù)2BN—2NH4+—H2SO4關(guān)系得出n(BN),再計(jì)算氮化硼樣品的純度?!驹斀狻竣艌D1虛線框中是實(shí)驗(yàn)室制取氨氣和干燥氨氣,a不能制取氨氣,c制氨氣的裝置制取氨氣,但不能用氯化鈣干燥氨氣,b裝置制取氨氣并干燥,因此圖2中b裝置填入圖1虛線框中,圖2裝置中盛放堿石灰的儀器名稱為球形干燥管;故答案為:b;球形干燥管。⑵氨氣和硼、氧氣反應(yīng)生成BN的化學(xué)方程式為4B+4NH3+3O24BN+6H2O;故答案為:4B+4NH3+3O24BN+6H2O。⑶圖1中多孔球泡的作用控制氨氣的流速,調(diào)節(jié)氨氣與氧氣的流速比例,故答案為:調(diào)節(jié)氣體流速,進(jìn)而調(diào)整NH3與O2通入比例。⑷黑色的硼不斷的反應(yīng)生成白色的氮化硼,因此當(dāng)三頸燒瓶中出現(xiàn)黑色粉末完全變成白色的現(xiàn)象時(shí)說(shuō)明反應(yīng)完全,此時(shí)應(yīng)立即停止通入O2,原因是氮化硼在高溫下容易被氧化,因此避免生成的BN被氧氣氧化導(dǎo)致產(chǎn)率降低;故答案為:黑色粉末完全變成白色;避免生成的BN被氧氣氧化導(dǎo)致產(chǎn)率降低。⑸用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定剩余硫酸,消耗NaOH溶液的平均體積為20.32mL,消耗得n(NaOH)=0.1000mol·L-1×0.02032L=0.002032mol,因此氫氧化鈉消耗得硫酸的物質(zhì)的量是氫氧化鈉物質(zhì)的量的一半即0.001016mol,則硫酸吸收氨的物質(zhì)的量為n(H2SO4)=0.1008mol·L-1×0.02L–0.001016mol=0.001mol,根據(jù)2BN—2NH4+—H2SO4關(guān)系得出n(BN)=0.002mol,氮化硼樣品的純度為,故答案為:80.00%。②A.蒸出的氨未被稀硫酸完全吸收,則BN的物質(zhì)的量減少,測(cè)定結(jié)果偏低;B.滴定時(shí)未用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管,消耗得氫氧化鈉體積偏多,氫氧化鈉消耗得硫酸偏多,氨消耗得硫酸偏少,測(cè)定結(jié)果偏低;C.讀數(shù)時(shí),滴定前平視,滴定后俯視,讀數(shù)偏小,氫氧化鈉消耗得硫酸偏少,氨消耗的硫酸偏高,測(cè)定結(jié)果偏高;D.滴定時(shí)選用酚酞或甲基橙都可以作指示劑,測(cè)定個(gè)結(jié)果無(wú)影響,故C符合題意;綜上所述,答案為C。26、Al4C3+12HCl=3CH4↑+4AlCl3除去甲烷中的HCl和H2O(球形)干燥管FDBECG平衡氣壓使鹽酸順利流下,減少鹽酸的揮發(fā)D中黑色氧化銅變紅,硬質(zhì)玻璃管內(nèi)壁有水珠附著取少量紅色固體,加入適量稀硫酸,若溶液變藍(lán)色,則證明含Cu2O【解析】
裝置A中反應(yīng)是稀鹽酸和Al4C3反應(yīng)生成氯化鋁和甲烷,甲烷在加熱條件下可還原氧化銅,氣體產(chǎn)物除水蒸氣外,還有碳的氧化物,,生成的甲烷氣體通過(guò)裝置F吸收混有的氯化氫,干燥氣體,通過(guò)裝置D加熱還原氧化銅,通過(guò)裝置B檢驗(yàn)生成的水蒸氣,通過(guò)裝置E檢驗(yàn)吸收生成產(chǎn)物二氧化碳,通過(guò)裝置C中銀氨溶液驗(yàn)證一氧化碳,CO能與銀氨溶液反應(yīng):CO+2Ag(NH3)2++2OH-=2Ag↓+2NH4++CO32-+2NH3,最后用排水法吸收和收集尾氣?!驹斀狻?1).裝置A是用于制取甲烷,可判斷A中反應(yīng)是稀鹽酸和Al4C3反應(yīng)生成氯化鋁和甲烷,反應(yīng)的化學(xué)方程式為Al4C3+12HCl=3CH4↑+4AlCl3,故答案為:Al4C3+12HCl=3CH4↑+4AlCl3;(2).A中稀鹽酸和Al4C3反應(yīng)生成的甲烷中混有雜質(zhì)HCl和H2O,堿石灰的作用就是除去甲烷中的HCl和H2O,故答案為:除去甲烷中的HCl和H2O;裝置B為球形干燥管;(3).裝置A中反應(yīng)是稀鹽酸和Al4C3反應(yīng)生成氯化鋁和甲烷,生成的甲烷氣體通過(guò)裝置F除雜并干燥,甲烷在加熱條件下可還原氧化銅,氣體產(chǎn)物除水蒸氣外,還有碳的氧化物,通過(guò)裝置D加熱還原氧化銅,通過(guò)裝置B檢驗(yàn)生成的水蒸氣。通過(guò)裝置E檢驗(yàn)吸收生成產(chǎn)物二氧化碳,通過(guò)裝置C中銀氨溶液驗(yàn)證一氧化碳,最后用排水法吸收和收集氣體,按氣流方向各裝置從左到右的連接順序?yàn)锳→F→D→B→E→C→G,故答案為:FDBECG;(4).如果是普通分液漏斗,需先打開(kāi)分液漏斗上口的玻璃塞,再將分液漏斗下面的旋塞打開(kāi),使稀鹽酸緩慢滴下,對(duì)比起來(lái),恒壓分液漏斗的好處是平衡氣壓使鹽酸順利流下,減少鹽酸的揮發(fā),故答案為:平衡氣壓使鹽酸順利流下,減少鹽酸的揮發(fā);(5).D中是甲烷在加熱條件下還原氧化銅,產(chǎn)物為銅或Cu2O、水蒸氣、碳的氧化物,故答案為:D中黑色氧化銅變紅,硬質(zhì)玻璃管內(nèi)壁有水珠附著;(6).當(dāng)反應(yīng)結(jié)束后,裝置D處試管中固體全部變?yōu)榧t色,根據(jù)信息Cu2O為紅色,不與Ag反應(yīng),與稀硫酸發(fā)生反應(yīng)Cu2O+2H+=Cu2++Cu+H2O,故可加稀硫酸觀察溶液是否變藍(lán)來(lái)判斷,答案為:取少量紅色固體,加入適量稀硫酸,若溶液變藍(lán)色,則證明含Cu2O。【點(diǎn)睛】實(shí)驗(yàn)題的重中之重是實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,如本題目的是探究甲烷在加熱條件下可還原氧化銅的產(chǎn)物。同時(shí)要注意實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)的基本要求,如科學(xué)性、安全性、可行性、簡(jiǎn)約性。設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方案要嚴(yán)謹(jǐn),具有可持續(xù)發(fā)展意識(shí)和綠色化學(xué)理念。27、球形冷凝管a干燥Cl2,同時(shí)作安全瓶,防止堵塞五氧化二磷(或硅膠)堿石灰POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl,SOCl2+H2O=SO2+2HCl一是溫度過(guò)高,PCl3會(huì)大量揮發(fā),從而導(dǎo)致產(chǎn)量降低;二是溫度過(guò)低,反應(yīng)速率會(huì)變慢當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)KSCN
溶液滴入時(shí),溶液變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪去使生成的沉淀與溶液隔離,避免滴定過(guò)程中SCN-與AgCl
反應(yīng)50%【解析】分析:本題以POCl3的制備為載體,考查Cl2、SO2的實(shí)驗(yàn)室制備、實(shí)驗(yàn)條件的控制、返滴定法測(cè)定POCl3的含量。由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水強(qiáng)烈水解,所以用干燥的Cl2、SO2與PCl3反應(yīng)制備POCl3,則裝置A、B、C、D、E、F的主要作用依次是:制備Cl2、除Cl2中的HCl(g)、干燥Cl2、制備POCl3、干燥SO2、制備SO2;為防止POCl3、SOCl2水解和吸收尾氣,D裝置后連接盛堿石灰的干燥管。返滴定法測(cè)定POCl3含量的原理:POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO3,用KSCN滴定過(guò)量的AgNO3,發(fā)生的反應(yīng)為KSCN+AgNO3=AgSCN↓+KNO3,由消耗的KSCN計(jì)算過(guò)量的AgNO3,加入的總AgNO3減去過(guò)量的AgNO3得到與Cl-反應(yīng)的AgNO3,根據(jù)Ag++Cl-=AgCl↓和Cl守恒計(jì)算POCl3的含量。詳解:(1)根據(jù)儀器甲的構(gòu)造特點(diǎn),儀器甲的名稱為球形冷凝管。為了更充分的冷凝蒸氣,冷凝管中的水應(yīng)下進(jìn)上出,與自來(lái)水進(jìn)水管連接的接口的編號(hào)為a。(2)由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水強(qiáng)烈水解,所以制備POCl3的Cl2和SO2都必須是干燥的。根據(jù)裝置圖和制備POCl3的原理,裝置A用于制備Cl2,裝置B用于除去Cl2中HCl(g),裝置C用于干燥Cl2,裝置F用于制備SO2,裝置E用于干燥SO2,裝置D制備POCl3;裝置C的作用是干燥Cl2,裝置C中有長(zhǎng)直玻璃管,裝置C的作用還有作安全瓶,防止堵塞。乙中試劑用于干燥SO2,SO2屬于酸性氧化物,乙中試劑為五氧化二磷(或硅膠)。(3)由于SO2、Cl2有毒,污染大氣,最后要有尾氣吸收裝置;POCl3、SOCl2遇水強(qiáng)烈水解,在制備POCl3的裝置后要連接干燥裝置(防外界空氣中H2O(g)進(jìn)入裝置D中),該裝置缺陷的解決方法是在裝置D的球形冷凝管后連接一個(gè)既能吸收SO2、Cl2又能吸收H2O(g)的裝置,該裝置中應(yīng)裝入的試劑是堿石灰。若沒(méi)有該裝置,POCl3、SOCl2發(fā)生強(qiáng)烈水解,反應(yīng)的化學(xué)方程式為POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、SOCl2+H2O=SO2+2HCl。(4)D中反應(yīng)溫度控制在60~65℃,其原因是:溫度太低,反應(yīng)速率太慢;溫度太高,PCl3會(huì)大量揮發(fā)(PCl3的沸點(diǎn)為76.1℃),從而導(dǎo)致產(chǎn)量降低。(5)①以Fe3+為指示劑,當(dāng)KSCN將過(guò)量的Ag+完全沉淀時(shí),再滴入一滴KSCN溶液與Fe3+作用,溶液變紅色,滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為:當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)KSCN
溶液滴入時(shí),溶液變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪去。硝基苯是難溶于水且密度大于水的液體,用硝基苯覆蓋沉淀的目的是:使生成的沉淀與溶液隔離,避免滴定過(guò)程中SCN-與AgCl
反應(yīng)。②n(AgNO3)過(guò)量=n(KSCN)=0.2000mol/L×0.01L=0.002mol,沉淀10.00mL溶液中Cl-消耗的AgNO3物質(zhì)的量為3.200mol/L×0.01L-0.002mol=0.03mol,根據(jù)Ag++Cl-=AgCl↓和Cl守恒,樣品中n(POCl3)=0.03mol3×100.00mL10.00mL=0.1mol,m(POCl328、2HCl(g)+1/2O2(g)H2O(g)+Cl2(g)△H=△H1+△H2<K(A)增大壓強(qiáng),平衡右移,ɑHCl增大,相同溫度下,HCl的平衡轉(zhuǎn)化率比之前實(shí)驗(yàn)的大B、D解:設(shè)2.0~6.0min時(shí)間內(nèi),HCl轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為n,則2HCl(g)+1/2O2(g)=H2O(g)+Cl2(g)21n(5.4-1.8)×10-3mol解得n=7.2×10-3mol,所以v(HCl)=7.2×10-3mol/(6.0-2.0)min==1.8×10-3mol/min2Cl2+2Ca(OH)2==CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O【解析】
(1)根據(jù)圖像信息,箭頭指向的是生成物可寫出反應(yīng)②的熱化學(xué)方程式:CuCl2(g)+1/2O2(g)CuO(s)+Cl2(g)△H2,則①+②可得總反應(yīng);(2)①根據(jù)圖12可知隨著溫度的升高,aHCl減小,說(shuō)明升高溫度,平衡向逆向移動(dòng),則可知逆反應(yīng)吸熱反應(yīng),所以正反應(yīng)是放熱反應(yīng),故△H<0,同時(shí)由于升高溫度,平衡逆移,則生成物減少,溫度是B點(diǎn)大于A點(diǎn),所以平衡常數(shù)K(A)>K(B);②同時(shí)由于該總反應(yīng)是氣體系數(shù)減小的反應(yīng),所以,壓縮體積使壓強(qiáng)增大,一定溫度下,平衡應(yīng)正向移動(dòng),ɑHCl應(yīng)較題目實(shí)驗(yàn)狀態(tài)下為大,所以可得曲線圖:;③A、增大n(HCl),平衡正向移動(dòng),但是平衡移動(dòng)使HCl減少的趨勢(shì)小于增加HCl使增大的趨勢(shì),所以HCl的轉(zhuǎn)化率減小,錯(cuò);B、增大n(O2),反應(yīng)物的濃度增大,平衡向正向移動(dòng),HCl轉(zhuǎn)化率增大,對(duì);C、使用更好的催化劑,不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),實(shí)驗(yàn)HCl的轉(zhuǎn)化率不變,錯(cuò);D、移去H2O,及減小了生成物的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),HCl轉(zhuǎn)化率增大。故答案是選項(xiàng)B、D。(3)題目中給出的是n(Cl2)的數(shù)據(jù),要求的是以HCl的物質(zhì)的量變
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