(高清版)GBT 5750.4-2023 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 第4部分：感官性狀和物理指標(biāo)

生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法第4部分：感官性狀和物理指標(biāo)2023-03-17發(fā)布GB/T5750.4—2023前言 I Ⅱ1范圍 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)和定義 4色度 15渾濁度 26臭和味 47肉眼可見(jiàn)物 9電導(dǎo)率 10總硬度 11溶解性總固體 12揮發(fā)酚類 13陰離子合成洗滌劑 I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T5750《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》的第4部分。GB/T5750已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：總則；——第2部分：水樣的采集與保存；——第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制；——第4部分：感官性狀和物理指標(biāo)；——第5部分：無(wú)機(jī)非金屬指標(biāo)；——第7部分：有機(jī)物綜合指標(biāo)；——第8部分：有機(jī)物指標(biāo)；——第9部分：農(nóng)藥指標(biāo)；——第10部分：消毒副產(chǎn)物指標(biāo)；——第11部分：消毒劑指標(biāo)；——第12部分：微生物指標(biāo)；——第13部分：放射性指標(biāo)。本文件代替GB/T5750.4—2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法感官性狀和物理指標(biāo)》,與GB/T5750.4—2006相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)增加了“術(shù)語(yǔ)和定義”(見(jiàn)第3章);c)刪除了1個(gè)檢驗(yàn)方法(見(jiàn)2006年版的9.2)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)提出并歸口。本文件起草單位：中國(guó)疾病預(yù)防控制中心環(huán)境與健康相關(guān)產(chǎn)品安全所、中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心、北京市疾病預(yù)防控制中心、河南省疾病預(yù)防控制中心、廣東省疾病預(yù)防控制中心。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1985年首次發(fā)布為GB/T5750—1985,2006年第一次修訂為GB/T5750.4—2006;——本次為第二次修訂。ⅡGB/T5750《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》作為生活飲用水檢驗(yàn)技術(shù)的推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，與GB5749《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》配套，是GB5749的重要技術(shù)支撐，為貫徹實(shí)施GB5749、開展生活飲用水衛(wèi)生安全性評(píng)價(jià)提供檢驗(yàn)方法。GB/T5750由13個(gè)部分構(gòu)成?！?部分：總則。目的在于提供水質(zhì)檢驗(yàn)的基本原則和要求?！?部分：水樣的采集與保存。目的在于提供水樣采集、保存、管理、運(yùn)輸和采樣質(zhì)量控制的基——第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制。目的在于提供水質(zhì)檢驗(yàn)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制要求與方法?！?部分：感官性狀和物理指標(biāo)。目的在于提供感官性狀和物理指標(biāo)的相應(yīng)檢驗(yàn)方法?！?部分：無(wú)機(jī)非金屬指標(biāo)。目的在于提供無(wú)機(jī)非金屬指標(biāo)的相應(yīng)檢驗(yàn)方法?！?部分：金屬和類金屬指標(biāo)。目的在于提供金屬和類金屬指標(biāo)的相應(yīng)檢驗(yàn)方法?！?部分：有機(jī)物綜合指標(biāo)。目的在于提供有機(jī)物綜合指標(biāo)的相應(yīng)檢驗(yàn)方法?！?部分：有機(jī)物指標(biāo)。目的在于提供有機(jī)物指標(biāo)的相應(yīng)檢驗(yàn)方法?！?部分：農(nóng)藥指標(biāo)。目的在于提供農(nóng)藥指標(biāo)的相應(yīng)檢驗(yàn)方法。——第10部分：消毒副產(chǎn)物指標(biāo)。目的在于提供消毒副產(chǎn)物指標(biāo)的相應(yīng)檢驗(yàn)方法?！?1部分：消毒劑指標(biāo)。目的在于提供消毒劑指標(biāo)的相應(yīng)檢驗(yàn)方法?！?2部分：微生物指標(biāo)。目的在于提供微生物指標(biāo)的相應(yīng)檢驗(yàn)方法?！?3部分：放射性指標(biāo)。目的在于提供放射性指標(biāo)的相應(yīng)檢驗(yàn)方法。1生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法第4部分：感官性狀和物理指標(biāo)本文件描述了生活飲用水中色度、渾濁度、臭和味、肉眼可見(jiàn)物、pH、電導(dǎo)率、總硬度、溶解性總固體、揮發(fā)酚類、陰離子合成洗滌劑的測(cè)定方法和水源水中色度、渾濁度、臭和味、肉眼可見(jiàn)物、pH、電導(dǎo)率、總硬度、溶解性總固體、揮發(fā)酚類(4-氨基安替比林三氯甲烷萃取分光光度法)、陰離子合成洗滌劑的測(cè)定方法。本文件適用于生活飲用水和(或)水源水中感官性狀和物理指標(biāo)的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T5750.1生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法第1部分：總則GB/T5750.3生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語(yǔ)和定義GB/T5750.1和GB/T5750.3界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。4.1鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法水樣不經(jīng)稀釋，本方法最低檢測(cè)色度為5度，測(cè)定范圍為5度～50度。用氯鉑酸鉀和氯化鈷配制成與天然水黃色色調(diào)相似的標(biāo)準(zhǔn)色列，用于水樣目視比色測(cè)定。規(guī)定1mg/L鉑[以(PtCl?)2-形式存在]所具有的顏色作為1個(gè)色度單位，稱為1度。即使輕微的渾濁度也干擾測(cè)定，渾濁水樣測(cè)定時(shí)需先離心，使之清澈。4.1.3.1純水：取蒸餾水經(jīng)0.22μm濾膜過(guò)濾后使用。4.1.3.2鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.246g氯鉑酸鉀(K?PtCl?)和1.000g干燥的六水合氯化鈷(CoCl?·6H?O),溶于100mL純水中，加入100mL鹽酸(p?o=1.19g/mL),用純水定容至1000mL。此標(biāo)準(zhǔn)溶2GB/T5750.4—2023液的色度為500度。4.1.4儀器設(shè)備4.1.5試驗(yàn)步驟4.1.5.1測(cè)定前除去水樣中的懸浮物，取50mL透明的水樣于比色管中。如水樣色度過(guò)高，可取少量水樣，加純水稀釋后比色，將結(jié)果乘以稀釋倍數(shù)。4.1.5.2另取比色管11支，分別加入鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL、3.00mL、3.50mL、4.00mL、4.50mL和5.00mL,加純水至刻度，搖勻，配制成色度為0度、5度、10度、15度、20度、25度、30度、35度、40度、45度和50度的標(biāo)準(zhǔn)色列，可長(zhǎng)期使用。4.1.5.3將水樣與鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)色列比較。如水樣與標(biāo)準(zhǔn)色列的色調(diào)不一致，即為異色，可用文字描述。4.1.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理按式(1)計(jì)算色度：式中：D——水樣中的色度，單位為度；…V?——相當(dāng)于鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，單位為毫升(mL);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。5.1散射法-福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)5.1.1最低檢測(cè)值本方法渾濁度最低檢測(cè)值為0.5散射濁度單位(NTU)。渾濁度是反映水源水及生活飲用水物理性狀的一項(xiàng)指標(biāo)，用以表示水的渾濁程度。水的渾濁度是由于水中存在懸浮物或膠態(tài)物，或兩者造成的光學(xué)散射或吸收行為引起的。在相同條件下用福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)混懸液散射光的強(qiáng)度和水樣散射光的強(qiáng)度進(jìn)行比較。散射光的強(qiáng)度警示：硫酸肼具致癌毒性，避免吸入、攝入和與皮膚接觸!5.1.3.2硫酸肼溶液(10g/L):稱取硫酸肼[(NH?)?·H?SO?,又名硫酸聯(lián)胺]1.000g溶于純水并于100mL容量瓶中定容。5.1.3.3六亞甲基四胺溶液(100g/L):稱取六亞甲基四胺[(CH?);N?]10.00g溶于純水，于100mL容量瓶中定容。35.1.3.4福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)混懸液：分別吸取硫酸肼溶液5.00mL、六亞甲基四胺溶液5.00mL于100mL容量瓶?jī)?nèi)，混勻，在25℃士3℃放置24h后，加入純水至刻度，混勻。此使用約一個(gè)月，或使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.1.3.5福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：將福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)混懸液用純水稀釋10倍。此混懸液渾濁度為40NTU,使用時(shí)再根據(jù)需要適當(dāng)稀釋。散射式渾濁度儀。5.1.5試驗(yàn)步驟按操作手冊(cè)進(jìn)行操作，渾濁度超過(guò)40NTU時(shí)，可用純水稀釋后測(cè)定。5.1.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理根據(jù)儀器測(cè)定時(shí)所顯示的渾濁度讀數(shù)乘以稀釋倍數(shù)計(jì)算結(jié)果。5.2目視比濁法-福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)本方法渾濁度最低檢測(cè)值為1散射濁度單位(NTU)。在適當(dāng)溫度下，硫酸肼與六亞甲基四胺聚合，形成白色高分子聚合物，以此作為渾濁度標(biāo)準(zhǔn)液，在一定條件下與水樣渾濁度相比較。5.2.3.2硫酸肼溶液(10g/L):見(jiàn)5.1.3.2。5.2.3.3六亞甲基四胺溶液(100g/L):見(jiàn)5.1.3.3。5.2.3.4福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)混懸液：見(jiàn)5.1.3.4。成套高型無(wú)色具塞比色管：50mL,玻璃質(zhì)量及直徑均一致。5.2.5試驗(yàn)步驟5.2.5.1搖勻后吸取渾濁度為400NTU的福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)混懸液0mL、0.25mL、0.50mL、0.75mL、1.00mL、1.25mL、2.50mL、3.75mL和5.00mL分別置于成套的50mL比色管內(nèi)，加純水至刻度，搖勻后即得渾濁度為0NTU、2NTU、4NTU、6NTU、8NTU、10NTU、20NTU、30NTU和40NTU的標(biāo)準(zhǔn)混懸液。5.2.5.2取50mL搖勻的水樣，置于同樣規(guī)格的比色管內(nèi)，與渾濁度標(biāo)準(zhǔn)混懸液系列同時(shí)振搖均勻后，由管的側(cè)面觀察，進(jìn)行比較。水樣的渾濁度超過(guò)40NTU時(shí)，可用純水稀釋后測(cè)定。5.2.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理渾濁度結(jié)果可于測(cè)定時(shí)直接比較讀取，乘以稀釋倍數(shù)。不同渾濁度范圍的讀數(shù)精度要求見(jiàn)表1。4表1不同渾濁度范圍的讀數(shù)精度要求渾濁度范圍/NTU讀數(shù)精度/NTU1～10(不含)110～100(不含)5100～400(不含)400～700(不含)700及以上6臭和味6.1嗅氣和嘗味法6.1.1儀器設(shè)備6.1.2試驗(yàn)步驟6.1.2.1原水樣的臭和味取100mL水樣，置于250mL錐形瓶中，振搖后從瓶口嗅水的氣味，用適當(dāng)文字描述，并按六級(jí)記錄其強(qiáng)度，見(jiàn)表2。注：分析在通風(fēng)良好、無(wú)異味的環(huán)境中進(jìn)行，分析人員測(cè)試前30min避免進(jìn)食、喝飲料或吸煙，患感冒、過(guò)敏癥者或有其他相關(guān)問(wèn)題時(shí)不參加聞測(cè)。分析人員身體無(wú)異味，避免使用香皂、香水、修臉劑等，避免外來(lái)氣味對(duì)試驗(yàn)的干擾。聞測(cè)高異臭強(qiáng)度樣品后休息15min以上繼續(xù)進(jìn)行分析，當(dāng)分析人員出現(xiàn)嗅覺(jué)疲勞時(shí)停止試驗(yàn)，在無(wú)氣味的房間進(jìn)行休息。與此同時(shí)，取少量水樣放入口中，不要咽下，品嘗水的味道，予以描述，并按六級(jí)記錄強(qiáng)度，見(jiàn)表2。6.1.2.2原水煮沸后的臭和味將上述錐形瓶?jī)?nèi)水樣加熱至開始沸騰，立即取下錐形瓶，稍冷后按上法嗅氣和嘗味，用適當(dāng)?shù)奈淖旨右悦枋?，并按六?jí)記錄其強(qiáng)度，見(jiàn)表2。表2臭和味的強(qiáng)度等級(jí)等級(jí)強(qiáng)度說(shuō)明0無(wú)無(wú)任何臭和味1微弱一般飲用者甚難察覺(jué)，但臭、味敏感者可以發(fā)覺(jué)2弱一般飲用者剛能察覺(jué)3明顯已能明顯察覺(jué)4強(qiáng)已有很顯著的臭味5很強(qiáng)有強(qiáng)烈的惡臭或異味注：必要時(shí)用活性炭處理過(guò)的純水作為無(wú)臭對(duì)照水。56.2嗅閾值法用無(wú)臭水稀釋水樣，直至聞出最低可辨別臭氣的濃度(稱嗅閾濃度),用其表示嗅的閾限。水樣稀釋到剛好聞出臭味時(shí)的稀釋倍數(shù)稱為嗅閾值(TON)。由于分析人員的嗅覺(jué)敏感度有差別，對(duì)于同一水樣無(wú)絕對(duì)的嗅閾值。分析人員在過(guò)度工作中敏感性會(huì)減弱，甚至每天或一天之內(nèi)也不一樣，臭味特征及產(chǎn)臭物濃度的反應(yīng)也因人而異。一般情況下，分析人員人數(shù)為3人～5人，人數(shù)越多越有可能獲得準(zhǔn)確一致的試驗(yàn)結(jié)果。除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水，現(xiàn)用現(xiàn)備。6.2.2.1無(wú)臭水：用活性炭處理過(guò)的無(wú)異臭異味的純水。6.2.2.22-甲基異苡醇(C?H??O)標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥95%。6.2.2.3土臭素(Ci?H??O)標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥95%。6.2.2.4硫代硫酸鈉溶液[p(Na?S?O?·5H?O)=70g/L]:稱取7.0g五水合硫代硫酸鈉(Na?S?O?·5H?O)溶于100mL無(wú)臭水中。6.2.2.52-甲基異苡醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(2-MIB)=100mg/L]:稱取2-甲基異琰醇標(biāo)準(zhǔn)品10mg,置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，此溶液p(2-MIB)=100mg/L?；蚴褂糜凶C標(biāo)準(zhǔn)溶液。6.2.2.62-甲基異苡醇標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(2-MIB)=25.0ng/L]:取1.00mL2-甲基異苡醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于容量瓶中，用無(wú)臭水定容至100mL,從中吸取1.00mL,用無(wú)臭水定容至200mL,再?gòu)闹形?.00mL,用無(wú)臭水定容至200mL。此標(biāo)準(zhǔn)使用溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。6.2.2.7土臭素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(GSM)=100mg/L]:稱取土臭素標(biāo)準(zhǔn)品10mg,置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，此溶液p(GSM)=100mg/L?；蚴褂糜凶C標(biāo)準(zhǔn)溶液。6.2.2.8土臭素標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(GSM)=25.0ng/L]:取1.00mL土臭素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于容量瓶中，用無(wú)臭水定容至100mL,從中吸取1.00mL,用無(wú)臭水定容至200mL,再?gòu)闹形?.00mL,用無(wú)臭水定容至200mL。此標(biāo)準(zhǔn)使用溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。6.2.3.1電熱恒溫水浴鍋：可調(diào)至100℃,控溫精度為±1℃。6.2.3.3溫度計(jì)：0℃~100℃。500mL棕色玻璃瓶采樣。樣品采集時(shí)，使水樣在取樣瓶完全充滿且沒(méi)有氣泡，再蓋上瓶塞。若樣品中含有余氯，應(yīng)在取樣瓶中加入硫代硫酸鈉溶液[p(Na?S?O?·5H?O)=70g/L],參考投入量為0.2mL/500mL水樣。樣品采集后于0℃~4℃冷藏保存，保存時(shí)間為24h。6.2.5.1選定分析人員：取2-甲基異鼓醇標(biāo)準(zhǔn)使用溶液或土臭素標(biāo)準(zhǔn)使用溶液150mL于250mL具塞6GB/T5750.4—2023錐形瓶中，讓擬選定的分析人員聞其氣味。注1:未聞出氣味的分析人員不被選定檢測(cè)；擬選定的分析人員避免制備試樣或知道試樣的稀釋濃度，且樣瓶編注2:分析在通風(fēng)良好、無(wú)異味的環(huán)境中進(jìn)行，分析人員測(cè)試前30min避免進(jìn)食、喝飲料或吸煙，患感冒、過(guò)敏癥者或有其他相關(guān)問(wèn)題時(shí)不參加聞測(cè)。分析人員身體無(wú)異味，避免使用香皂、香水、修臉劑等，避免外來(lái)氣味對(duì)試驗(yàn)的干擾。聞測(cè)高異臭強(qiáng)度樣品后休息15min以上繼續(xù)進(jìn)行分析，當(dāng)分析人員出現(xiàn)嗅覺(jué)疲勞時(shí)停止試驗(yàn)，在無(wú)氣味的房間進(jìn)行休息。6.2.5.2取150mL水樣置于250mL具塞錐形瓶中，將具塞錐形瓶放入電熱恒溫水浴鍋內(nèi)水浴加熱至60℃,恒溫5min后取出錐形瓶，輕輕振蕩2s～3s,去塞聞其氣味。同時(shí)做一無(wú)臭水空白試驗(yàn)。與無(wú)臭水對(duì)比，如水樣未聞出氣味，記錄水樣嗅閾值為1。6.2.5.3如水樣聞出氣味，則另取適量水樣，加入無(wú)臭水，使水樣總體積為150mL,同上述步驟，記錄確定聞出最低臭味時(shí)水樣的稀釋倍數(shù)，確定水樣的嗅閾值(TON)。不同取樣體積水樣的嗅閾值見(jiàn)表3。表3不同取樣體積水樣的嗅閾值水樣體積/mL加入無(wú)臭水體積/mL嗅閾值04.06.2.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理按式(2)計(jì)算水樣的嗅閾值(TON): (2)采用測(cè)定結(jié)果的幾何均數(shù)按式(3)計(jì)算多人參加試驗(yàn)測(cè)定水樣的嗅閾值(TON):TON=√TON?×TON?× ×TON,…………(3)式中：TON——水樣的嗅閾值；A——水樣的體積，單位為毫升(mL);B——無(wú)臭水的體積，單位為毫升(mL);n——分析人員個(gè)數(shù)(n≥3);TON,——第n個(gè)分析人員測(cè)定的嗅閾值。6.2.7精密度6個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別分析并測(cè)定了生活飲用水及其水源水，生活飲用水嗅閾值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0%~3.6%,水源水嗅閾值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0%～6.7%。6.3嗅覺(jué)層次分析法6.3.1原理選定分析人員3人～5人組成嗅覺(jué)評(píng)價(jià)小組，將水樣加熱到45℃,使臭溢出，分析人員聞其臭氣。7各分析人員先單獨(dú)評(píng)價(jià)測(cè)試水樣的異臭類型和異臭強(qiáng)度等級(jí)，再共同討論確定水樣的異臭類型，其中異臭強(qiáng)度等級(jí)取平均值。除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水，現(xiàn)用現(xiàn)備。6.3.2.1無(wú)臭水：用活性炭處理過(guò)的無(wú)異臭異味的純水。6.3.2.32,6-壬二烯醛(C?H??O)標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥95%。6.3.2.4土臭素(C?H??O)標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥95%。6.3.2.52-甲基異黃醇(C?H??O)標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥95%。6.3.2.62-甲基異苡醇(C?H??O)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(2-MIB)=100mg/L]:稱取2-甲基異獲醇標(biāo)準(zhǔn)品10mg,置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，此溶液p(2-MIB)=100mg/L?；蚴褂糜凶C標(biāo)準(zhǔn)溶液。6.3.2.72-甲基異苡醇標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(2-MIB)=0.04μg/L]:取100μL2-甲基異苡醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于100mL容量瓶中，用無(wú)臭水定容至刻度100mL,此溶液可于0℃~4℃冷藏保存1個(gè)月。使用時(shí)再?gòu)闹形?00μL,用無(wú)臭水定容至250mL。6.3.2.8土臭素(C?H??O)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(GSM)=100mg/L]:稱取土臭素標(biāo)準(zhǔn)品10mg,置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，此溶液p(GSM)=100mg/L?；蚴褂糜凶C標(biāo)準(zhǔn)溶液。6.3.2.9抗壞血酸溶液[p(C?H?O?)=100g/L]:稱取10g抗壞血酸溶于無(wú)臭水中，稀釋至100mL,0℃~4℃冷藏貯存?zhèn)溆?，每周配制?.3.3.3溫度計(jì)：0℃~100℃。500mL棕色玻璃瓶采樣，樣品采集時(shí)，使水樣在取樣瓶完全充滿且沒(méi)有氣泡，再蓋上瓶塞。樣品中含有余氯，應(yīng)在取樣瓶中加入抗壞血酸溶液[p(C?H?O?)=100g/L],參考投入量為0.1mL/500mL水樣。樣品采集后于0℃~4℃冷藏保存，保存時(shí)間為24h。以2-甲基異鼓醇標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(2-MIB)=0.04μg/L]對(duì)分析人員進(jìn)行嗅覺(jué)靈敏度測(cè)試，按照86.3.5.2和6.3.5.3進(jìn)行樣品準(zhǔn)備及分析，測(cè)試結(jié)果為土霉味異臭強(qiáng)度等級(jí)為4～6時(shí)方可進(jìn)行樣品分析。量取200mL水樣至樣品瓶中，置于45℃水浴中加熱10min～15min。分析人員分別對(duì)水樣進(jìn)行聞測(cè)。聞測(cè)時(shí)，一只手托住瓶底，另一只手壓緊瓶蓋，以畫圓圈的形式輕輕搖動(dòng)樣品瓶2s～3s;再將樣品瓶靠近鼻孔3cm～5cm,移除瓶蓋，進(jìn)行聞測(cè)。分析下一個(gè)水樣時(shí)，分析人員先聞無(wú)臭水，休息2min以上，方可再進(jìn)行水樣分析。注1:分析在通風(fēng)良好、無(wú)異味的環(huán)境中進(jìn)行，分析人員測(cè)試前30min避免進(jìn)食、喝飲料或吸煙，患感冒、過(guò)敏癥者或有其他相關(guān)問(wèn)題時(shí)不參加聞測(cè)。分析人員身體無(wú)異味，避免使用香皂、香水、修臉劑等，避免外來(lái)氣味對(duì)試驗(yàn)的干擾。聞測(cè)高異臭強(qiáng)度樣品后休息15min以上繼續(xù)進(jìn)行分析，當(dāng)分析人員出現(xiàn)嗅覺(jué)疲勞時(shí)停止試驗(yàn)，在無(wú)氣味的房間進(jìn)行休息。注2:樣品瓶加熱升溫時(shí)可能會(huì)有器皿塞蹦出現(xiàn)象，注意觀察，防止傷人。注3:分析人員對(duì)樣品進(jìn)行聞測(cè)時(shí)，不接觸瓶頸部位。注4:清洗盛裝含有異臭的水樣或者長(zhǎng)時(shí)間空置的樣品瓶時(shí)，用無(wú)臭的洗滌劑進(jìn)行清洗，然后用自來(lái)水反復(fù)沖洗3次，最后用無(wú)臭水洗滌3次，晾干或者低溫烘干備用。6.3.5.4.1異臭強(qiáng)度分為7個(gè)等級(jí)，按表4記錄聞測(cè)得到的異臭類型和異臭強(qiáng)度等級(jí)。表4異臭強(qiáng)度等級(jí)表序號(hào)異臭強(qiáng)度等級(jí)異臭強(qiáng)度描述說(shuō)明10無(wú)無(wú)任何異臭22微弱一般飲用者甚難察覺(jué)，但嗅覺(jué)敏感者可以察覺(jué)34弱一般飲用者剛能察覺(jué)，易分辨出不同的異臭種類46中等強(qiáng)度已能明顯察覺(jué)異臭58較強(qiáng)有較強(qiáng)的異臭，聞測(cè)時(shí)有刺激性感覺(jué)6強(qiáng)有很顯著的異臭，長(zhǎng)時(shí)間聞測(cè)難以忍受7很強(qiáng)有強(qiáng)烈的惡臭或異味，強(qiáng)度讓人無(wú)法忍受6.3.5.4.2進(jìn)行水樣分析時(shí)，記錄第一感覺(jué)的測(cè)定結(jié)果；當(dāng)水樣中的異臭難以描述時(shí)，分析人員應(yīng)重新對(duì)其進(jìn)行分析。6.3.5.5.1對(duì)照試驗(yàn)：取200mL無(wú)臭水，和水樣同時(shí)進(jìn)行分析，檢測(cè)結(jié)果不能有任何異臭的檢出。樣品分析時(shí)，對(duì)照試驗(yàn)每批進(jìn)行一次。6.3.5.5.2加標(biāo)試驗(yàn)：選擇1種～2種常見(jiàn)的參考致臭物質(zhì)，用無(wú)臭水配制成一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液和標(biāo)準(zhǔn)系列。參考致臭物質(zhì)的異臭類型及標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度見(jiàn)表5,標(biāo)準(zhǔn)系列的配制濃度及對(duì)應(yīng)的異臭強(qiáng)度等級(jí)見(jiàn)表6。按照樣品分析步驟對(duì)其進(jìn)行測(cè)定，記錄水樣的異臭類型及異臭強(qiáng)度等級(jí)，水樣異臭強(qiáng)度等級(jí)測(cè)定值與理論計(jì)算值不應(yīng)超過(guò)2個(gè)異臭強(qiáng)度等級(jí)單位。同時(shí)以參考致臭物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)系列濃度的對(duì)數(shù)值為橫坐標(biāo)，異臭強(qiáng)度等級(jí)為縱坐標(biāo)繪制濃度-響應(yīng)曲線，兩者之間應(yīng)呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.80。樣9品分析時(shí)，每個(gè)月在水樣檢測(cè)前應(yīng)進(jìn)行一次加標(biāo)試驗(yàn)。表5參考致臭物質(zhì)異臭類型及標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度組分名稱異臭類型質(zhì)量濃度/(μg/L)2-甲基異獲醇土霉味土臭素土霉味2,6-壬二烯醛黃瓜味已醛腐敗胡桃油味表6參考致臭物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制濃度及異臭強(qiáng)度等級(jí)異臭強(qiáng)度等級(jí)參考致臭物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制質(zhì)量濃度/(pg/L)2-甲基異苡醇土臭素2,6-壬二烯醛己醛0000020.0150.010.050.3540.040.020.100.6060.060.040.2080.200.080.402.500.300.120.800.400.306.3.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理6.3.6.1水樣分析結(jié)束后，異臭類型需由分析人員根據(jù)各自的測(cè)評(píng)結(jié)果通過(guò)共同討論確定，對(duì)單一異臭類型水樣，經(jīng)共同討論并達(dá)成一致確定異臭類型，異臭強(qiáng)度等級(jí)取各分析人員測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值；對(duì)混合異臭類型水樣，分析人員共同討論確定存在的異臭類型，對(duì)應(yīng)每種異臭類型的強(qiáng)度等級(jí)取各分析人員對(duì)每種異臭測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值。將測(cè)定結(jié)果記錄在表7中。表7水樣中異臭測(cè)定結(jié)果記錄表樣品描述采樣時(shí)間分析人員編號(hào)測(cè)定結(jié)果異臭類型1異臭類型2異臭類型31234分析結(jié)果6.3.6.2本方法中異臭強(qiáng)度等級(jí)與6.1中的臭和味強(qiáng)度等級(jí)對(duì)應(yīng)關(guān)系，見(jiàn)表8。表8異臭強(qiáng)度等級(jí)對(duì)照表異臭強(qiáng)度描述說(shuō)明異臭強(qiáng)度等級(jí)嗅氣和嘗味法嗅覺(jué)層次分析法無(wú)無(wú)任何異臭00微弱一般飲用者甚難察覺(jué)，但臭味敏感者可以察覺(jué)11(不含)～3弱一般飲用者剛能察覺(jué)23(不含)～5明顯已能明顯察覺(jué)35(不含)～7強(qiáng)已有很顯著的臭味47(不含)～10很強(qiáng)有強(qiáng)烈的惡臭或異臭510(不含)～127肉眼可見(jiàn)物7.1直接觀察法將水樣搖勻，倒入潔凈透明的錐形瓶中在光線明亮處迎光直接觀察，記錄所觀察到的肉眼可見(jiàn)物。8.1玻璃電極法用本方法測(cè)定pH值可準(zhǔn)確到0.01。pH值是水中氫離子活度倒數(shù)的對(duì)數(shù)值。水的色度、渾濁度、余氯、氧化劑、還原劑、較高含鹽量均不干擾測(cè)定，但在較強(qiáng)的堿性溶液中，當(dāng)有大量鈉離子存在時(shí)會(huì)產(chǎn)生誤差，使讀數(shù)偏低。以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，插入溶液中組成原電池。當(dāng)氫離子濃度發(fā)生變化時(shí)，玻璃電極和甘汞電極之間的電動(dòng)勢(shì)也隨之變化，在25℃時(shí)，每單位pH標(biāo)度相當(dāng)于59.1mV電動(dòng)勢(shì)變化值，在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。儀器配有溫度差異補(bǔ)償裝置。除非另有說(shuō)明，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水，現(xiàn)用現(xiàn)備。8.1.2.1鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱取10.21g在105℃烘干2h的鄰苯二甲酸氫鉀(KHC?H?O?),溶于純水中，并稀釋至1000mL,此溶液的pH值在20℃時(shí)為4.00,或使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。8.1.2.2混合磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱取3.40g在105℃烘干2h的磷酸二氫鉀(KH?PO?)和3.55g磷酸氫二鈉(Na?HPO?),溶于純水中，并稀釋至1000mL。此溶液的pH值在20℃時(shí)為6.88,或使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。8.1.2.3四硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱取3.81g十水合四硼酸鈉(Na?B?O?·10H?O),溶于純水中，并稀釋至1000mL,此溶液的pH值在20℃時(shí)為9.22,或使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。8.1.2.4配制上述緩沖溶液所用純水均為新煮沸并放冷的蒸餾水。配成的溶液應(yīng)儲(chǔ)存在聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶?jī)?nèi)。此類溶液可以穩(wěn)定1個(gè)月～2個(gè)月。以上三種緩沖溶液的pH值隨溫度變化而稍有差表9pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在不同溫度時(shí)的pH值溫度/℃標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液混合磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液四硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液04.006.989.4654.006.959.404.006.929.334.006.909.284.006.889.224.016.869.184.026.859.144.026.849.104.046.849.078.1.3.1精密酸度計(jì)：測(cè)量范圍0～14。精度小于或等于0.02。8.1.3.3飽和甘汞電極。8.1.3.4溫度計(jì)：0℃~50℃。8.1.4.1玻璃電極在使用前應(yīng)放入純水中浸泡24h以上。8.1.4.2儀器校正：儀器開啟30min后，按儀器使用說(shuō)明書操作。8.1.4.3pH定位：選用一種與被測(cè)水樣pH接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，重復(fù)定位1次～2次，當(dāng)水樣pH<7.0時(shí)，使用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液定位，以四硼酸鈉或混合磷酸鹽緩沖溶液復(fù)定位；如果水樣pH>7.0時(shí)，則用四硼酸鈉緩沖溶液定位，以鄰苯二甲酸氫鉀或混合磷酸鹽緩沖溶液復(fù)定位。注：如發(fā)現(xiàn)三種緩沖液的定位值不成線性，檢查玻璃電極的質(zhì)量。8.1.4.4用洗瓶以純水緩緩淋洗2個(gè)電極數(shù)次，再以水樣淋洗6次～8次，然后插入水樣中，1min后直接從儀器上讀出pH值。注1:甘汞電極內(nèi)為氯化鉀的飽和溶液，當(dāng)室溫升高后，溶液可能由飽和狀態(tài)變?yōu)椴伙柡蜖顟B(tài)，故保持一定量氯化鉀晶體注2:對(duì)于pH值大于9的溶液，測(cè)定pH值的電極為高堿玻璃電極。8.2標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液比色法用本方法測(cè)定pH值可準(zhǔn)確到0.1。不同的酸堿指示劑在一定的pH范圍內(nèi)顯示出不同顏色。在一系列已知pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液及水樣中加入相同的指示劑，顯色后比對(duì)測(cè)得水樣的pH值。水樣帶有顏色、渾濁或含有較多的游離余氯、氧化劑、還原劑時(shí)均有干擾。GB/T5750.4—2023除非另有說(shuō)明，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水，現(xiàn)用現(xiàn)備。8.2.2.1鄰苯二甲酸氫鉀溶液[c(KHCgH?O?)=0.10mol/L]:將鄰苯二甲酸氫鉀(KHCgH?O?)置于105℃烘箱內(nèi)干燥2h,放在硅膠干燥器內(nèi)冷卻30min,稱取20.422g溶于純水中，并定容至1000mL,或使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。8.2.2.2磷酸二氫鉀溶液[c(KH?PO)=0.10mol/L]:將磷酸二氫鉀(KH?PO?)置于105℃烘箱內(nèi)干燥2h,于硅膠干燥器內(nèi)冷卻30min,稱取13.609g溶于純水中，并定容至1000mL,靜置4d后，傾出上層澄清液，貯存于清潔瓶中。所配成的溶液應(yīng)對(duì)甲基紅指示劑呈顯著紅色，對(duì)溴酚藍(lán)指示劑呈顯著紫藍(lán)色?；蚴褂糜凶C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。8.2.2.3硼酸-氯化鉀混合溶液[c(H?BO?)=0.10mol/L,c(KCl)=0.10mol/L]:將硼酸(H?BO?)用研缽研碎，放入硅膠干燥器中，24h后取出，稱取6.20g;另稱取7.456g干燥的氯化鉀(KCl),一并溶解于純水中，并定容至1000mL,或使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。注：配制上述緩沖溶液所需的純水均為新煮沸冷卻的蒸餾水。8.2.2.4氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.1000mol/L]:稱取30g氫氧化鈉(NaOH),溶于50mL純水中，傾入150mL錐形瓶?jī)?nèi)，冷卻后用橡皮塞塞緊，靜置4d以上，使碳酸鈉沉淀。小心吸取上清液約10mL,用純水定容至1000mL。此溶液濃度約為c(NaOH)=0.1mol/L,其準(zhǔn)確濃度用鄰苯二甲酸氫將鄰苯二甲酸氫鉀(KHC?H?O?)置于105℃烘箱內(nèi)烘至恒量，稱取0.5g,精確到0.1mg,共稱3份，分別置于250mL錐形瓶中，加入100mL純水，使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解，然后加入4滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉溶液滴定至淡紅色30s內(nèi)不褪為止。滴定時(shí)應(yīng)不斷振搖，但滴定時(shí)間不宜太久，以免空氣中二氧化碳進(jìn)入溶液而引起誤差。需同時(shí)滴定一份空白溶液，并從滴定鄰苯二甲酸氫鉀所用的氫氧化鈉溶液毫升數(shù)中減去此數(shù)值，按式(4)計(jì)算出氫氧化鈉原液的準(zhǔn)確濃度：式中：氫氧化鈉溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L);……………m——鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，單位為克(g);V——滴定鄰苯二甲酸氫鉀所用氫氧化鈉溶液體積，單位為毫升(mL);V。滴定空白溶液所用氫氧化鈉溶液體積，單位為毫升(mL);0.2042——與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]所相當(dāng)?shù)泥彵蕉姿釟涓鶕?jù)氫氧化鈉原液的濃度，按照式(5)計(jì)算配制0.1000mol/L的氫氧化鈉溶液所需原液體積，并用純水定容至所需體積。式中：V?——原液體積，單位為毫升(mL);V?——稀釋后體積，單位為毫升(mL);c?(NaOH)——原液濃度，單位為摩爾每升(mol/L)。8.2.2.5氯酚紅指示劑[p(C?H??Cl?O?S)=0.4g/L]:稱取100mg氯酚紅(CgH?Cl?O?S),置于瑪瑙研缽中，加入23.6mL0.01mol/L氫氧化鈉溶液，研磨至完全溶解后，用純水定容至250mL。此指示劑適用的pH值范圍為4.8～6.4。8.2.2.6溴百里酚藍(lán)指示劑[p(C??H?sBr?O?S)=0.4g/L]:稱取100mg溴百里酚藍(lán)(C?,H??Br?O?S,又稱麝香草酚藍(lán)),置于瑪瑙研缽中，加入16.0mL0.01mol/L氫氧化鈉溶液，研磨至完全溶解后，用純水定容至250mL。此指示劑適用的pH范圍為6.2～7.6。8.2.2.7酚紅指示劑[p(C?H?O?S)=0.4g/L]:稱取100mg酚紅(CgH?O?S),置于瑪瑙研缽中，加入28.2mL0.01mol/L氫氧化鈉溶液，研磨至完全溶解后，用純水定容至250mL。此指示劑適用的pH范圍為6.8～8.4。8.2.2.8百里酚藍(lán)指示劑[p(C?,H?O?S)=0.4g/L]:稱取100mg百里酚藍(lán)(C?,H?O?S,又稱麝香草酚藍(lán)),置于瑪瑙研缽中，加入21.5mL0.01mol/L氫氧化鈉溶液，研磨至完全溶解后，用純水定容至250mL。此指示劑適用的pH范圍為8.0～9.6。8.2.2.9酚酞指示劑[p(C?H?O?)=0.5g/L]:稱取50mg酚酞(C?H??O?),溶于50mL乙醇[g(C?H?OH)=95%]中，再加入50mL純水，滴加0.01mol/L氫氧化鈉溶液至溶液剛呈現(xiàn)微紅色。8.2.3.1安瓿：內(nèi)徑15mm,高約60mm,無(wú)色中性硬質(zhì)玻璃制成。8.2.3.3瑪瑙研缽或瓷研缽。8.2.3.4比色管：內(nèi)徑15mm,高約60mm的無(wú)色中性硬質(zhì)玻璃管，玻璃質(zhì)量及壁厚均與安瓿成一致。8.2.4.1.1按照表10、表11、表12所列用量，將鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液或磷酸二氫鉀溶液或硼酸-氯化鉀混合溶液，與氫氧化鈉溶液混合，配成各種pH的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。8.2.4.1.2取10.0mL配成的各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，分別置于內(nèi)徑一致的安瓿中，向pH4.8～pH6.4的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中各加0.5mL氯酚紅指示劑；向pH6.0～pH7.6標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中各加0.5mL溴百里酚藍(lán)指示劑；向pH7.0～pH8.4標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中各加0.5mL酚紅指示劑；向pH8.0～pH9.6標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中各加0.5mL百里酚藍(lán)指示劑。用噴燈迅速封口，然后放入鐵絲筐中，將鐵絲筐放在沸水浴內(nèi)消毒30min,每隔24h消毒一次，共3次，置于暗處保存。表10pH4.8～pH5.8標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的配制鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL氫氧化鈉溶液體積/mL用純水定容至總體積/mL表10pH4.8～pH5.8標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的配制(續(xù))pH值鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL氫氧化鈉溶液體積/mL用純水定容至總體積/mL28.842.3表11pH6.0～pH8.0標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的配制磷酸二氫鉀溶液體積/mL氫氧化鈉溶液體積/mL用純水定容至總體積/mL表12pH8.0～pH9.6標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的配制硼酸-氯化鉀混合溶液體積/mL氫氧化鈉溶液體積/mL用純水定容至總體積/mL20.826.4吸取10.0mL澄清水樣，置于與標(biāo)準(zhǔn)系列同型的試管中，加入0.5mL指示劑(指示劑種類與標(biāo)準(zhǔn)GB/T5750.4—2023色列相同),混勻后放入比色架(圖1)中的5號(hào)孔內(nèi)。另取2支試管，各加入10mL水樣，插入1號(hào)與3號(hào)孔內(nèi)。再取標(biāo)準(zhǔn)管2支，插入4號(hào)及6號(hào)孔內(nèi)。在2號(hào)孔內(nèi)放入1支純水管。從比色架前面迎光觀察，記錄與水樣相近似的標(biāo)準(zhǔn)管的pH值。9電導(dǎo)率9.1電極法電導(dǎo)率是用數(shù)字來(lái)表示水溶液傳導(dǎo)電流的能力。它與水中礦物質(zhì)有密切的關(guān)系，可用于檢測(cè)生活飲用水及其水源水中溶解性礦物質(zhì)濃度的變化和估計(jì)水中離子化合物的數(shù)量。水的電導(dǎo)率與電解質(zhì)濃度成正比，具有線性關(guān)系。水中多數(shù)無(wú)機(jī)鹽以離子狀態(tài)存在，是電的良好導(dǎo)體，但是有機(jī)物不離解或離解極微弱，導(dǎo)電也很微弱的，因此用電導(dǎo)率不能反映這類污染因素。水中溶解的電解質(zhì)特性、濃度和水溫與電導(dǎo)率的測(cè)定有密切關(guān)系。因此，試驗(yàn)條件和電導(dǎo)儀電極的選擇及安裝可影響測(cè)量電導(dǎo)率的精密度和準(zhǔn)確度。在電解質(zhì)的溶液里，離子在電場(chǎng)的作用下，由于離子的移動(dòng)具有導(dǎo)電作用。在相同溫度下測(cè)定水樣的電導(dǎo)G,它與水樣的電阻R呈倒數(shù)關(guān)系，按式(6)計(jì)算：式中：G——水樣的電導(dǎo)，單位為西門子(S);R——水樣的電阻，單位為歐姆(Ω)。在一定條件下，水樣的電導(dǎo)隨著離子含量的增加而升高，電阻則降低。因此，電導(dǎo)率γ是電流通過(guò)單位面積為1cm2,距離為1cm的兩鉑黑電極的電導(dǎo)能力，按式(7)計(jì)算：式中：γ——水樣的電導(dǎo)率，單位為微西門子每厘米(μS/cm);G——水樣的電導(dǎo)，單位為微西門子(μS);L——兩鉑黑電極間的距離，單位為厘米(cm);A——面積(測(cè)量電極的有效極板面積),單位為平方厘米(cm2)。電導(dǎo)率γ為給定的電導(dǎo)池常數(shù)C與水樣電阻R、的比值，按式(8)計(jì)算，只要測(cè)定出水樣的R、或水樣的G、,γ即可得出。γ——電導(dǎo)率，單位為微西門子每厘米(μS/cm);C——電導(dǎo)池常數(shù)，單位為每厘米(/cm);G,——水樣的電導(dǎo)，單位為微西門子(μS);R,——水樣的電阻，單位為歐姆(Ω)。除非另有說(shuō)明，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水，現(xiàn)用現(xiàn)備。GB/T5750.4—2023氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(KCl)=0.01000mol/L]:稱取0.7456g在110℃烘干后的優(yōu)級(jí)純氯化鉀，溶于新煮沸冷卻的蒸餾水中(電導(dǎo)率小于1μS/cm),于25℃時(shí)在容量瓶中稀釋至1000mL。此溶液注入4支試管。再把水樣注入2支試管中。把6支試管同時(shí)放入25℃±0.1℃恒溫水浴中，加熱30min,使管內(nèi)溶液溫度達(dá)到25℃。9.1.4.2用其中3管氯化鉀溶液依次沖洗電導(dǎo)電極和電導(dǎo)池。然后將第4管氯化鉀溶液倒入電導(dǎo)池中，插入電導(dǎo)電極測(cè)量氯化鉀的電導(dǎo)Gkc或電阻Rkc。9.1.4.3用1管水樣充分沖洗電極，測(cè)量另一管水樣的電導(dǎo)G,或電阻R。。依次測(cè)量其他水樣。如測(cè)定過(guò)程中，溫度變化小于0.2℃,氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液電導(dǎo)或電阻不必再次測(cè)定。但不同批(日)測(cè)量時(shí)，應(yīng)重新測(cè)量氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液電導(dǎo)或電阻。9.1.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理9.1.5.1電導(dǎo)池常數(shù)C:等于氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)率(1413μS/cm)除以測(cè)得的氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)。測(cè)定溫度為25℃±0.1℃,按式(9)計(jì)算：C——電導(dǎo)池常數(shù)，單位為每厘米(/cm);1413——25℃時(shí)0.01000mol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)率，單位為微西門子每厘米Gkc——25℃時(shí)0.01000mol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)，單位為微西門子(μS)。9.1.6精密度和準(zhǔn)確度21個(gè)天然水樣測(cè)定結(jié)果與理論值比較，平均相對(duì)誤差為4.2%～9.9%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.7%～8.1%。10總硬度10.1乙二胺四乙酸二鈉滴定法本方法最低檢測(cè)質(zhì)量0.05mg,若取50mL水樣測(cè)定，則最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為1.0mg/L。GB/T5750.4—2023本方法主要干擾元素鐵、錳、鋁、銅、鎳、鈷等金屬離子能使指示劑褪色或終點(diǎn)不明顯。硫化鈉及氰化鉀可隱蔽重金屬的干擾，鹽酸羥胺可使高鐵離子及高價(jià)錳離子還原為低價(jià)離子而消除其干擾。水樣中的鈣、鎂離子與鉻黑T指示劑形成紫紅色螯合物，這些螯合物的不穩(wěn)定常數(shù)大于乙二胺四乙酸鈣和鎂螯合物的不穩(wěn)定常數(shù)。當(dāng)pH=10時(shí)，乙二胺四乙酸二鈉先與鈣離子，再與鎂離子形成螯合物，滴定至終點(diǎn)時(shí)，溶液呈現(xiàn)出鉻黑T指示劑的純藍(lán)色。警示：氰化鉀溶液劇毒!除非另有說(shuō)明，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。10.1.3.1緩沖溶液(pH=10)如下。a)氯化銨-氫氧化銨溶液：稱取16.9g氯化銨，溶于143mL氨水(p2o=0.88g/mL)中。b)稱取0.780g七水合硫酸鎂(MgSO?·7H?O)及1.178g二水合乙二胺四乙酸二鈉(Na?EDTA·2H?O),溶于50mL純水中，加入2mL氯化銨-氫氧化銨溶液和5滴鉻黑T指示劑(此時(shí)溶液應(yīng)呈紫紅色。若為純藍(lán)色，應(yīng)再加極少量硫酸鎂使呈紫紅色),用Na?EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色。合并10.1.3.la)及10.1.3.1b)溶液，并用純水稀釋至250mL。合并后如溶液又變?yōu)樽霞t色，在計(jì)算結(jié)果時(shí)應(yīng)扣除試劑空白。間較長(zhǎng)，氨水濃度降低時(shí)，重新配制。注4:由于鈣離子與鉻黑T指示劑在滴定到達(dá)終點(diǎn)時(shí)的反應(yīng)不能呈現(xiàn)出明顯的顏色轉(zhuǎn)變，所以當(dāng)水樣中鎂含量很少時(shí)，需要加入已知量的鎂鹽，使滴定終點(diǎn)顏色轉(zhuǎn)變清晰，在計(jì)算結(jié)果時(shí)，再減去加入的鎂鹽量，或者在緩沖溶液中加入少量乙二胺四乙酸鎂(MgEDTA),以保證明顯的終點(diǎn)。注5:在一般情況下，鈣、鎂離子以外的其他金屬離子的濃度都很低，所以多采用乙二胺四乙酸二鈉滴定法測(cè)定鈣、鎂離子的總量，并經(jīng)過(guò)換算，以每升水中碳酸鈣的質(zhì)量表示。10.1.3.2硫化鈉溶液[p(Na?S·9H?O)=50g/L]:稱取5.0g九水合硫化鈉(Na?S·9H?O)溶于純水中，并稀釋至100mL。10.1.3.3鹽酸羥胺溶液[p(NH?OH·HCl)=10g/L]:稱取1.0g鹽酸羥胺(NH?OH·HCl),溶于純水中，并稀釋至100mL。10.1.3.5乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?EDTA·2H?O)=0.01mol/L]:稱取3.72g二水合乙二胺四乙酸二鈉(Na?EDTA·2H?O)溶解于1000mL純水中，按如下方法標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度，或使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。a)鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.6g～0.7g純鋅粒，溶于少量鹽酸溶液(1+1)中，置于水浴上溫?zé)嶂镣耆芙?，轉(zhuǎn)移至容量瓶中，純水定容至1000mL,并按式(11)計(jì)算鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：式中：c(Zn)——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);m——鋅的質(zhì)量，單位為克(g);…………GB/T5750.4—2023V——定容體積，單位為升(L);65.39——鋅的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。b)吸取25.00mL鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液于150mL錐形瓶中，加入25mL純水，加入幾滴氨水調(diào)節(jié)溶液至近中性，再加5mL緩沖溶液和5滴鉻黑T指示劑，在不斷振蕩下，用Na?EDTA溶液滴定至不變的純藍(lán)色，按式(12)計(jì)算Na?EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。式中：c(Na?EDTA)--Na?EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);c(Zn)——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——所取鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——消耗Na?EDTA溶液的體積，單位為毫升(mL)。10.1.3.6鉻黑T指示劑[p(C?H?N?NaO?S)=5g/L]:稱取0.5g鉻黑T(C2。H??N?NaO?S)用乙醇[φ(C?H?OH)=95%]溶解，并稀釋至100mL。放置于冰箱中保存，可穩(wěn)定一個(gè)月。10.1.5.1吸取50.0mL水樣(硬度過(guò)高的水樣，可取適量水樣，用純水稀釋至50mL,硬度過(guò)低的水樣，可取100mL),置于150mL錐形瓶中。10.1.5.2加入1mL～2mL緩沖溶液，5滴鉻黑T指示劑，立即用Na?EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液從紫紅色轉(zhuǎn)變成純藍(lán)色，同時(shí)做空白試驗(yàn)，記下用量。10.1.5.3若水樣中含有金屬干擾離子，使滴定終點(diǎn)延遲或顏色變暗，可另取水樣，加入0.5mL鹽酸羥胺溶液(10g/L)及1mL硫化鈉溶液或0.5mL氰化鉀溶液再行滴定。10.1.5.4水樣中鈣、鎂的重碳酸鹽含量較大時(shí)，要預(yù)先酸化水樣，并加熱除去二氧化碳，以防堿化后生成碳酸鹽沉淀，影響滴定時(shí)反應(yīng)的進(jìn)行。10.1.5.5水樣中含懸浮性或膠體有機(jī)物可影響終點(diǎn)的觀察。可預(yù)先將水樣蒸干并于550℃灰化，用純水溶解殘?jiān)笤傩械味ā?0.1.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理總硬度用式(13)計(jì)算：式中：p(CaCO?)——總硬度(以CaCO?計(jì)),單位為毫克每升(mg/L);………V?——滴定中消耗乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——空白滴定所消耗Na?EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);c—-乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);100.09——與1.00mL乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?EDTA)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜目傆捕?以CaCO?計(jì)),單位為克每摩爾(g/mol);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。11溶解性總固體11.1.1.1水樣經(jīng)過(guò)濾后，在一定溫度下烘干，所得的固體殘?jiān)Q為溶解性總固體，包括不易揮發(fā)的可溶性鹽類、有機(jī)物及能通過(guò)濾器的不溶性微粒等。11.1.1.2烘干溫度一般采用105℃±3℃。但105℃的烘干溫度不能徹底除去高礦化水樣中鹽類所含的結(jié)晶水。采用180℃±3℃的烘干溫度，可得到較為準(zhǔn)確的結(jié)果。11.1.1.3當(dāng)水樣的溶解性總固體中含有多量氯化鈣、硝酸鈣、氯化鎂、硝酸鎂時(shí)，由于這些化合物具有強(qiáng)烈的吸濕性使稱量不能恒定質(zhì)量，此時(shí)可在水樣中加入適量碳酸鈉溶液而得到改進(jìn)。碳酸鈉溶液[p(Na?CO?)=10g/L]:稱取10g無(wú)水碳酸鈉(Na?CO?),溶于純水中，稀釋至1000mL。11.1.3.1天平：分辨力不低于0.0001g。11.1.3.2水浴鍋。11.1.3.6中速定量濾紙或?yàn)V膜(孔徑0.45μm)及相應(yīng)濾器。11.1.4試驗(yàn)步驟11.1.4.1溶解性總固體(在105℃±3℃烘干)11.1.4.1.1將蒸發(fā)皿洗凈，放在105℃±3℃烘箱內(nèi)30min。取出，于干燥器內(nèi)冷卻30min。11.1.4.1.2在天平上稱量，再次烘烤、稱量，直至恒定質(zhì)量(兩次稱量相差不超過(guò)0.0004g)。11.1.4.1.3將水樣上清液用濾器過(guò)濾。用無(wú)分度吸管吸取過(guò)濾水樣100mL于蒸發(fā)皿中，如水樣的溶解性總固體過(guò)少時(shí)可增加水樣體積。將蒸發(fā)皿置于水浴上蒸干(水浴液面不要接觸皿底)。將蒸發(fā)皿移入105℃±3℃烘箱內(nèi)，1h后取出。干燥器內(nèi)冷卻30min,稱量。11.1.4.1.5將稱過(guò)質(zhì)量的蒸發(fā)皿再放入105℃±3℃烘箱內(nèi)30min,干燥器內(nèi)冷卻30min,稱量，直至恒定質(zhì)量。11.1.4.2.1按溶解性總固體(在105℃±3℃烘干)步驟將蒸發(fā)皿在180℃±3℃烘干并稱量至恒定質(zhì)量。11.1.4.2.2吸取100mL水樣于蒸發(fā)皿中，精確加入25.0mL碳酸鈉溶液于蒸發(fā)皿內(nèi)，混勻。同時(shí)做一個(gè)只加25.0mL碳酸鈉溶液的空白。計(jì)算水樣結(jié)果時(shí)應(yīng)減去碳酸鈉空白的質(zhì)量。按式(14)計(jì)算水樣中溶解性總固體的質(zhì)量濃度：式中：誤差為0.4%。12.1.1最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為0.002mg/L揮發(fā)酚類(以苯酚計(jì))。干擾物及其消除方法：水中還原性硫化物、氧化劑、苯胺類化合物及石油等干擾酚的測(cè)定。硫化物經(jīng)酸化及加入硫酸銅在蒸餾時(shí)與揮發(fā)酚分離；余氯等氧化劑可在采樣時(shí)加入硫酸亞鐵或亞砷酸鈉還原。苯胺類在酸性溶液中形成鹽類不被蒸出。石油可在堿性條件下用有機(jī)溶劑萃取后除去。12.1.3.4氨水-氯化銨緩沖溶液(pH9.8):稱取20g氯化銨(NH?Cl),溶于100mL氨水(pzo=12.1.3.54-氨基安替比林溶液[p(4-AAP,C?H?N?O)=20g/L]:稱取2.0g4-氨基安替比林GB/T5750.4—2023純水中，加入10g溴化鉀(KBr),并稀釋至1000mL。12.1.3.8淀粉溶液(5g/L):將0.5g可溶性淀粉用少量純水調(diào)成糊狀，再加剛煮沸的純水至100mL。冷卻后加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅保存。12.1.3.9硫酸溶液(1+9)。12.1.3.10酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：取苯酚于具空氣冷凝管的蒸餾瓶中，加熱蒸餾，收集182℃~184℃的餾出部分，冷卻后為白色精制苯酚，密塞儲(chǔ)于冷暗處。溶解1g白色精制苯酚于1000mL純水中，標(biāo)定后保存于冰箱中，或使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的標(biāo)定：吸取25.00mL待標(biāo)定的酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，置于250mL碘量瓶中。加入100mL純水，然后準(zhǔn)確加入25.00mL溴酸鉀-溴化鉀溶液。立即加入5mL鹽酸(pzo=1.19g/mL),蓋嚴(yán)瓶塞，緩緩旋搖。靜置10min。加入1g碘化鉀，蓋嚴(yán)瓶塞，搖勻，于暗處放置5min后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至呈淺黃色時(shí)，加入1mL淀粉溶液(5g/L),繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為止。同時(shí)用純水作試劑空白滴定。按式(15)計(jì)算酚標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度：式中：p(C?H?OH)——酚標(biāo)準(zhǔn)溶液(以苯酚計(jì))的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V?——試劑空白消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，單位為毫升(mL);15.68——與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜谋椒拥馁|(zhì)量，單位克每摩爾(g/mol)。12.1.3.11酚標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(C?H?OH)=1.00μg/mL]:臨用時(shí)將酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液用純水稀釋成[p(C?H?OH)=10.00μg/mL]。再將此溶液進(jìn)一步稀釋成[p(C?H?OH)=1.00μg/mL]酚標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。12.1.3.12硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=0.05000mol/L]:稱取25g五水合硫代硫酸鈉(Na?S?O?·5H?O)溶于1000mL新煮沸冷卻的純水中，加入0.4g氫氧化鈉或0.2g無(wú)水碳酸鈉，儲(chǔ)存于棕色瓶?jī)?nèi)，7d～10d后進(jìn)行標(biāo)定。將經(jīng)過(guò)標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液定量稀釋至[c(Na?S?O?)=0.05000mol/L]。硫代硫酸鈉標(biāo)定方法如下：準(zhǔn)確吸取25.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(1/6K?Cr?O?)=0.1000mol/L]于500mL碘量瓶中，加2.0g碘化鉀和20mL硫酸溶液，密塞，搖勻，于暗處放置10min。加入150mL純水，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定，直到溶液呈淺黃色時(shí)，加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色變?yōu)榱辆G色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。平行滴定所用硫代硫酸鈉溶液體積相差不應(yīng)大于0.2%。按式(16)計(jì)算硫代硫酸鈉溶液的濃度：式中：c(Na?S?O?)——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L); 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度[c(1/6K。Cr?O,)],單位為摩爾每升(mol/I):V?—-硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，單位為毫升(mL);V?——空白試驗(yàn)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，單位為毫升(mL)。12.1.4儀器設(shè)備12.1.4.1全玻璃蒸餾器：500mL。注：避免用橡膠塞、橡膠管連接蒸餾瓶及冷凝器，以防止對(duì)測(cè)定的干擾。操作步驟：量取250mL水樣，置于500mL全玻璃蒸餾瓶中。以甲基橙為指示劑用硫酸溶液調(diào)pH至4.0以下，使水樣由橘黃色變?yōu)槌壬?，加?mL硫酸銅溶液及數(shù)粒玻璃珠，加熱蒸餾。待蒸餾出總體積的90%左右，停止蒸餾。稍冷，向蒸餾瓶?jī)?nèi)加入25mL純水，繼續(xù)蒸餾，直到收集250mL餾出液注：由于酚隨水蒸氣揮發(fā)，速度緩慢，收集餾出液的體積與原水樣體積相等。試驗(yàn)證明接收的餾出液體積若不與原水樣相等，將影響回收率。將水樣餾出液全部轉(zhuǎn)入500mL分液漏斗中，另取酚標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL和10.00mL,分別置于預(yù)先盛有100mL純水的500mL分液漏斗內(nèi)，最后補(bǔ)加純水至250mL。12.1.5.2.2向各分液漏斗內(nèi)加入2mL氨水-氯化銨緩沖液，混勻。再各加1.50mL4-氨基安替比林溶液，混勻，最后加入1.50mL鐵氰化鉀溶液，充分混勻，準(zhǔn)確靜置10min。加入10.0mL三氯甲烷，振搖2min,靜置分層。在分液漏斗頸部塞入濾紙卷將三氯甲烷萃取溶液緩緩放入干燥比色管中，用分光光注1:嚴(yán)格按照試驗(yàn)步驟中各種試劑加入的順序操作。4-AAP的加入量要準(zhǔn)確，以消除4-AAP可能分解生成的安替比林紅，使空白值增高所造成的誤差。注2:4-AAP與酚在水溶液中生成的紅色染料萃取至三氯甲烷中可穩(wěn)定4h。時(shí)間過(guò)長(zhǎng)顏色由紅變黃。12.1.5.2.3繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出揮發(fā)酚類的質(zhì)量。按式(17)計(jì)算水樣中揮發(fā)酚類(以苯酚計(jì))的質(zhì)量濃度：p(C?H?OH)——水樣中揮發(fā)酚類(以苯酚計(jì))的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的樣品管中揮發(fā)酚類的質(zhì)量(以苯酚計(jì)),單位為微克(μg);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。單個(gè)實(shí)驗(yàn)室取0.5μg、5.0μg和7.0μg酚(以苯酚計(jì))重復(fù)測(cè)定6次，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為21%、1.9%和2.6%;對(duì)12個(gè)不同來(lái)源水樣加入酚標(biāo)準(zhǔn)為10.0μg/L酚(以苯酚計(jì)),測(cè)得回收率為85%~109%,平均回收率為96%。12.2流動(dòng)注射法本方法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為2.0μg/L揮發(fā)酚類(以苯酚計(jì))。本方法僅用于生活飲用水中揮發(fā)酚類的測(cè)定。樣品通過(guò)流動(dòng)注射分析儀被帶入連續(xù)流動(dòng)的載液流中，與磷酸混合后進(jìn)行在線蒸餾；含有揮發(fā)酚類的蒸餾液與連續(xù)流動(dòng)的4-氨基安替比林及鐵氰化鉀混合，揮發(fā)酚類被鐵氰化物氧化生成醌物質(zhì)，再與4-氨基安替比林反應(yīng)形成紅色物質(zhì)，于波長(zhǎng)500nm處進(jìn)行比色測(cè)定。12.2.3.1硫酸亞鐵銨溶液{p[(NH?)?Fe(SO?)?·6H?O]=1.1g/L}:稱取0.55g六水合硫酸亞鐵銨[(NH?)?Fe(SO?)?·6H?O]于含有0.5mL濃硫酸(p2o=1.84g/mL)的250mL純水中，冷卻后用純水稀釋至500mL,混勻。密閉保存。12.2.3.2氫氧化鈉溶液[p(NaOH)=40g/L]:稱取20g氫氧化鈉(NaOH)于純水中并稀釋至12.2.3.3磷酸溶液[c(H?PO?)=2.92mol/L]:取100mL磷酸(pzo=1.69g/mL)加入純水中，并稀釋至500mL。臨用時(shí)配制。12.2.3.44-氨基安替比林溶液[p(4-AAP,C?H?N?O)=1.0g/L]:稱取0.5g4-氨基安替比林(4-AAP,C?H?N?O)溶于純水中并稀釋至500mL,保存在玻璃容器中，臨用時(shí)配制。12.2.3.5鐵氰化鉀緩沖液{p[K?Fe(CN)s]=2.0g/L}:稱取2.0g鐵氰化鉀[K?Fe(CN);]、3.1g硼酸(H?BO?)和3.75g氯化鉀(KCl)于800mL純水中，再加入氫氧化鈉溶液(40g/L)直到溶液的pH值達(dá)到10.3后定容至1000mL,混勻。保存在玻璃容器中，可保持一周內(nèi)穩(wěn)定。12.2.3.6酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：見(jiàn)12.1.3.10酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。12.2.3.7酚標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(C?H;OH)=1.00μg/mL]:臨用前將酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液用純水稀釋成[p(C?H?OH)=10.00μg/ml]。再用此液稀釋成[p(C?H?OH)=1.00μg/mL]酚標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。12.2.3.8純水：本方法中所用的純水均為無(wú)酚純水。無(wú)酚水的制備方法如下：于純水中加入氫氧化鈉至pH為12以上，進(jìn)行蒸餾制備。注：不同品牌或型號(hào)儀器的試劑配制有所不同，可根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行調(diào)整，經(jīng)方法驗(yàn)證后使用。12.2.4.1流動(dòng)注射分析儀：揮發(fā)酚反應(yīng)單元和模塊、500nm比色檢測(cè)器、自動(dòng)進(jìn)樣器、多通道蠕動(dòng)泵、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。分別吸取酚標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL和5.00mL置于7個(gè)預(yù)先盛有少量純水的100mL容量瓶中，用純水定容至刻度。標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中揮發(fā)酚類的質(zhì)量濃度(以苯酚計(jì))分別為0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、30.0μg/L和50.0μg/L。參考儀器說(shuō)明書，輸入系統(tǒng)參數(shù)，確定分析條件，并將工作條件調(diào)整至測(cè)揮發(fā)酚類最佳狀態(tài)。儀器參考條件見(jiàn)表13。表13儀器參考條件自動(dòng)進(jìn)樣器蠕動(dòng)泵加熱蒸餾裝置流路系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)初始化正常轉(zhuǎn)速設(shè)為35r/min,轉(zhuǎn)動(dòng)平穩(wěn)加熱溫度穩(wěn)定于150℃±1℃無(wú)泄漏，試劑流動(dòng)平穩(wěn)基線平直流路系統(tǒng)穩(wěn)定后，依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列及樣品。測(cè)定樣品時(shí)，如已知有余氯存在，需除去余氯的干擾。取50mL待測(cè)水樣，加入0.5mL硫酸亞鐵銨溶液{p[(NH?)?Fe(SO?)?·6H?O]=1.1g/L}混勻后測(cè)定。注：所列測(cè)量范圍受不同型號(hào)儀器的靈敏度及操作條件的影響而變化時(shí)，可酌情改變上述測(cè)量范圍。芳香胺、硫化物、氧化性物質(zhì)、油和焦油等均干擾酚的測(cè)定。芳香胺在pH為1.4時(shí)可去除；硫化物在pH低于2時(shí)可通過(guò)酸化水樣且攪拌、曝氣去除；氯等氧化性物質(zhì)可加入過(guò)量的硫酸亞鐵銨去除；油和焦油可在分析之前通過(guò)三氯甲烷(CHCl?)萃取去除。以所測(cè)樣品的吸光度，從校準(zhǔn)曲線或回歸方程中查得樣品溶液中揮發(fā)酚類的質(zhì)量濃度(mg/L,以苯酚計(jì))。4個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定兩種質(zhì)量濃度的人工合成水樣，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3%～6.3%,回收率為12.3連續(xù)流動(dòng)法12.3.1最低檢測(cè)質(zhì)量濃度本方法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為1.8μg/L揮發(fā)酚類(以苯酚計(jì))。本方法僅用于生活飲用水中揮發(fā)酚類的測(cè)定。連續(xù)流動(dòng)分析儀是利用連續(xù)流，通過(guò)蠕動(dòng)泵將樣品和試劑泵入分析模塊中混合、反應(yīng)，并泵入氣泡將流體分割成片段，使反應(yīng)達(dá)到完全的穩(wěn)態(tài)，然后進(jìn)入流通檢測(cè)池進(jìn)行分析測(cè)定。在酸化條件下，樣品通過(guò)在線蒸餾，釋放出的酚在有堿性鐵氰化鉀氧化劑存在的溶液中，與4-氨基安替比林反應(yīng)，生成紅色的絡(luò)合物，然后進(jìn)入50mm流通池中在505nm處進(jìn)行比色測(cè)定。辛基苯基聚氧乙烯醚)溶液(1+1):分別取50mL曲拉通X-100(C??H??On)和50mL無(wú)水乙醇，混勻備用。12.3.3.2鹽酸溶液[c(HCl)=1.0mol/L]:吸取8.3mL鹽酸(p2o=1.19g/mL)溶于純水中并稀釋至12.3.3.3蒸餾試劑：吸取160mL磷酸(p2o=1.71g/mL)溶于純水中并稀釋至1000mL。12.3.3.4儲(chǔ)備緩沖液：分別稱取9g硼酸(H?BO?)、5g氫氧化鈉(NaOH)和10g氯化鉀(KCl),溶于純水中并稀釋至1000mL。溶液(1+1)到100mL儲(chǔ)備緩沖液中，混勻。過(guò)濾后12.3.3.6鐵氰化鉀溶液{p[K?Fe(CN)s]=1.5g/L}:稱取0.3g鐵氰化鉀[K?Fe(CN);]溶于200mL儲(chǔ)備緩沖液中，加入2mL曲拉通X-100溶液(1+1),混勻。經(jīng)0.45μm濾膜過(guò)濾后使用。注：使用鐵氰化鉀的優(yōu)級(jí)純?cè)噭欣诨€穩(wěn)定及降12.3.3.74-氨基安替比林溶液[p(4-AAP,C?H?N?O)=1.0g/L]:稱取0.2g4-氨基安替比林(CH??N?O)溶于200mL儲(chǔ)備緩沖液，加入2mL曲拉通X-100溶液(1+1),混勻。經(jīng)0.45μm濾膜過(guò)濾后使用。注：使用4-氨基安替比林的優(yōu)級(jí)純或純度更高的試劑，有利于基線穩(wěn)定及降低噪聲。12.3.3.8氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.01mol/L]:稱取0.4g氫氧化鈉，溶于800mL純水中，冷卻后稀釋至1000mL,保存于密封的容器中。12.3.3.9揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(C?H?OH)=500mg/L]:稱取0.500g苯酚于500mL純水中，完全溶解后，加入5mL濃鹽酸作保護(hù)，定容至1000mL。12.3.3.10揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)中間儲(chǔ)備溶液[p(C;H;OH)=5mg/L]:吸取1.0mL揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(C?H?OH)=500mg/L]于100mL容量瓶中，用氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.01mol/L]定容至12.3.3.11揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(C?H;OH)=0.2mg/L]:吸取10mL揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)中間儲(chǔ)備溶液[p(C?H?OH)=5mg/L]于250mL容量瓶中，用氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.01mol/L]定容至據(jù)處理系統(tǒng)。12.3.4.2天平：分辨力不低于0.0001g。分別吸取揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(C?H?OH)=0.2mg/L]0mL、0.9mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL、25.0mL、50mL和100mL置于8個(gè)100mL容量瓶中，用氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.01mol/L]稀釋至刻度。其質(zhì)量濃度分別為：0μg/L、1.8μg/L、4.0