2024鍋爐用水和冷卻水分析方法用間斷分析系

鍋爐用水和冷卻水分析方法 磷酸鹽、氯化物、酸鹽、總堿度、酚酞堿度、硬度和鐵的測定 基間斷分析系統(tǒng)的分光光度法PAGEPAGE10鍋爐用水和冷卻水分析方法 磷酸鹽、氯化物、硅酸鹽、總堿度、酚酞堿度、硬度和鐵的測定 基于間斷分析系統(tǒng)的分光光度法范圍本文件描述了自動間斷化學(xué)分析系統(tǒng)用于鍋爐用水和冷卻水中磷酸鹽、氯化物、硅酸鹽、總堿度、酚酞堿度、硬度、鐵含量的測定方法。4本文件適用于鍋爐用水和冷卻水中磷酸鹽、氯化物、硅酸鹽、總堿度、酚酞堿度、硬度、鐵含量的PO3-計mg/L~50mg/LCl計mg/L~50mg/L、硅酸鹽含量（Si計）0.1mg/L~6mg/L0.75mmol/L~10.5mmol/L0.5mmol/L~5mmol/L（Ca2+計mg/L~200mg/L0.1mg/L~10mg/L范圍的測定。4規(guī)范性引用文件（包括所有的修改單適用于本文件。GB/T601 化學(xué)試劑 標準滴定溶液的制備GB/T602 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測定用標準溶液的制備GB/T6682—2008 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T6907 鍋爐用水和冷卻水分析方法 水樣的采集方GB/T6913 鍋爐用水和冷卻水分析方法 磷酸鹽的測定GB/T14416 鍋爐蒸汽的采樣方法GB/T14427 鍋爐用水和冷卻水分析方法 鐵的測定術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。自動間斷化學(xué)分析 automaticdiscreteanalysis一種將分光光度法自動化的化學(xué)分析法，通過集成自動進樣系統(tǒng)和光度分析系統(tǒng)，自動完成多樣品間隔流動分析，進行多參數(shù)的連續(xù)測量。方法提要（或待測項目對應(yīng)組分試劑或材料本文件除另有規(guī)定外，所用試劑的級別應(yīng)在分析純（含分析純）以上，所用標準滴定溶液、標準GB/T601、GB/T602的規(guī)定制備。GB/T6682—20083mL/min0.15μm的微孔濾膜，制備無濁度水。固體試劑應(yīng)在（1055）°C2h，置于干燥器中。A~A~G中規(guī)定的試劑體積可以按照需要或不同的儀器規(guī)格進行調(diào)整。儀器設(shè)備間斷分析系統(tǒng)（間斷化學(xué)分析儀）儀器應(yīng)符合以下基本要求：主機基本配置：進樣模塊、光度測量模塊、樣品架、試劑架、控制電腦和數(shù)據(jù)處理軟件等，自動清洗模塊可選配。光度測量模塊應(yīng)具備或可調(diào)節(jié)至檢測方法所需波長：410nm、480nm、510nm、520nm、550nm、810nm、880nm。如儀器配置測量池自動檢測、清洗、干燥功能，應(yīng)有可靠的技術(shù)或操作程序，確保該功能工作正常，且不會對后續(xù)檢測造成影響；支持自建方法或編輯程序，對測量流程中的進樣量、緩沖溶液加入量、顯色劑加入量及各自的反應(yīng)時間等參數(shù)進行設(shè)置，并可儲存檢測程序方法，查看歷史數(shù)據(jù)和校準曲線；具備自動稀釋功能，可按照程序設(shè)置，對待測樣品、標準溶液等進行多濃度稀釋；帶攪拌模塊，可按照程序設(shè)定自動對待測樣品等進行攪拌。附件附件應(yīng)符合以下要求：測量池：材質(zhì)應(yīng)耐酸堿，同時應(yīng)具備一定的強度，可耐受取樣針摩擦不起劃痕；取樣針：材質(zhì)應(yīng)耐酸堿，與水溶液間表面張力合適，方便待測樣品、試劑等的移取，不吸附待測組分；試劑/樣品瓶：材質(zhì)應(yīng)耐酸堿，不能溶出待測組分；d）清洗水箱：材質(zhì)應(yīng)耐酸堿，不能溶出待測組分。樣品GB/T6907的規(guī)定。0.45μm的濾膜過濾去除樣品中的懸浮物（用少量樣品潤洗膜，棄去濾液的前面部分），也可以使用沉降、離心或透析去除懸浮物（20mL~30mL濾液棄去不用）。測定總磷酸鹽的樣品不應(yīng)過濾。試驗步驟儀器的安裝調(diào)試按照儀器使用說明書設(shè)置（間斷化學(xué)分析儀校準曲線校準曲線的繪制A~G（間斷化學(xué)分析儀A~G對校準溶液逐一測定吸光度，并繪制校準曲線。校準曲線的有效性檢查樣品測定根據(jù)水樣類型，選擇或設(shè)置相應(yīng)方法。搖勻水樣并取適量水樣于樣品瓶內(nèi)。在與校準溶液相同的測試條件下，對樣品按照設(shè)置的測定項目和次序進行自動測定，儀器自動根據(jù)相應(yīng)的校準曲線確定各物質(zhì)濃度并記錄數(shù)據(jù)。1的檢測范圍，可適當減少取樣量并加水稀釋后，置于樣品瓶內(nèi)，重新測定。結(jié)果計算磷酸鹽、硅酸鹽、鐵、氯離子的檢測結(jié)果以mg/L（毫克每升）表示；硬度、總堿度、酚酞堿度以mmol/L（毫摩爾每升）表示。計算結(jié)果最多保留三位有效數(shù)字。允許差表1各項目允許差項 目檢測結(jié)果范圍允許差磷酸鹽（1.0～10.0）mg/L絕對差值≤0.50mg/L（10.0～50.0）mg/L絕對差值≤1.00mg/L氯化物（5.0～50.0）mg/L絕對差值≤1.0mg/L硅酸鹽（0.1～6.0）mg/L相對偏差≤±3%總堿度（0.75～10.50）mmol/L絕對差值≤0.05mmol/L酚酞堿度（0.5～5.0）mmol/L絕對差值≤0.05mmol/L硬度（3.0～40.0）mmol/L絕對差值≤0.50mg/L鐵（0.1～10.0）mg/L相對偏差≤±5%干擾與消除取樣前應(yīng)搖勻水樣，等氣泡消失后，再取適量水樣注入樣品瓶中。0.45μm設(shè)置樣品空白的方法僅適用于測量池為反應(yīng)池的情況。測量池中加入樣品后，或是在加入一種補償溶液由相同體積的樣品和試劑組成，其中試劑中的顯色劑用等體積的水代替，最終從樣品溶液的吸收值中減去補償溶液的吸收值。A~G。附 錄 A（規(guī)范性）磷酸鹽的測定方法提要880nm波長處用分光光度法測定?？偀o機磷酸鹽含量測定時，先在酸性介質(zhì)中，將聚磷酸鹽水解成正磷酸鹽再進行檢測。試劑或材料硫酸溶液：1+3。硫酸溶液：135。過硫酸鉀溶液：40g/L4g過硫酸鉀（K2S2O8）100mL，室溫下儲存于棕色瓶中。此溶液可穩(wěn)定放置一個月。250g/L70mL400mL500mL容1年。g/L4g100mL2℃~8℃1個月。酒石酸銻鉀溶液：3.2g/L0.32g100mL容量瓶中，加水至2℃~82個月。-50mLA.2.4中加入15mLA.2.再加入5L（A.2.2個月。g/L0.9g100mL2℃~8℃下貯存于棕色試劑瓶1周。磷酸鹽（PO4）標準儲備溶液：0.1mg/mLGB/T602配制，也可采用市售標準溶液。磷酸鹽（PO4）標準溶液：10mg/L10.00mL磷酸鹽（PO4）標準儲備溶液，用水稀釋至100mL。使用當天配制。測定步驟正磷酸鹽的測定在1.0mg/L~10.0mg/L及5.0mg/L~50.0mg/L范圍內(nèi)于間斷分析系統(tǒng)（間斷化學(xué)分析儀）上分別設(shè)置稀釋倍數(shù)或配制一系列濃度校準溶液。參照表A.1分別移取適量體積的校準溶液或預(yù)處理后的樣品，加入鉬酸鹽-酒石酸銻鉀試劑后反應(yīng)50s，再加入抗壞血酸試劑搖勻放置300s，在波長880nm處依次測pH值將不在合適范圍，方法靈敏度降低。表A.1磷酸鹽的測量條件磷酸鹽（PO4）含量mg/L樣品和試劑名稱加入量μL反應(yīng)時間s1.0~10.0校準溶液或樣品1500鉬酸鹽-酒石酸銻鉀試劑16050抗壞血酸溶液4003005.0~50.0校準溶液或樣品900鉬酸鹽-酒石酸銻鉀試劑16050抗壞血酸溶液470300注：在660nm下也能測量出吸光度，靈敏度較低?？偀o機磷酸鹽的測定移取50mL樣品于錐形瓶中，加入硫酸溶液（A.2.1）調(diào)節(jié)至pH<1，于電爐上微沸至近干，冷卻后再加水定容至50mL?；蛘哂靡埔汗芤迫?0mL樣品于微波消解杯中，加入硫酸溶液（A.2.1）調(diào)節(jié)至pH<1，于微波消解器消解后，再加水定容至50mL。量取適量樣品至間斷分析儀的樣品瓶中，以下按A.3.1步驟進行操作?？偭姿猁}的測定移取50mL1.0mL（A.2.2）5.0mL至近干，冷卻后再加水定容至50mL?；蛘哂靡埔汗芤迫?0mL樣品于微波消解杯中，再加入1.0mL硫酸溶液（A.2.2）、5.0mL過硫酸鉀溶液，于微波消解器消解后，再加水定容至50mL。量取適量樣品至間斷分析儀的樣品瓶中，以下按A.3.1步驟進行操作。附 錄 B（規(guī)范性）方法提要樣品中的氯離子與硫氰酸汞反應(yīng)釋放出硫氰酸根，硫氰酸根與三價鐵離子反應(yīng)生成鮮紅色配合物，480nm處測定吸光度。試劑或材料g/L0.416g90mL1003個月。硝酸鐵溶液：202g/L20.2g硝酸鐵[Fe(NO3)3?9H2O]50mL3.15mL硝酸，用水定容至100mL。此溶液在室溫下保存于棕色瓶中，可穩(wěn)定放置3個月。10mL10mL50mL，3個月。氯化物（Cl）標準溶液：0.1mg/mLGB/T602配制，也可采用市售標準溶液。測定步驟在5.0mg/L~50.0mg/L（間斷化學(xué)分析儀上設(shè)置稀釋倍數(shù)或配制一系列濃150550200s480nm處依次或按以l）（gL。樣品和試劑的加入量以及反應(yīng)時間可根據(jù)實際條件調(diào)整，但試劑比例必須保持恒定，否則最終的pH值將不在合適范圍，方法靈敏度降低。干擾30mg/L530%過氧化氫來消除。附 錄 C（規(guī)范性）方法提要810nm處測定吸光度。試劑或材料硫酸溶液：c(H2SO4)≈0.05mol/L2.8mL1L6個月。鉬酸銨溶液：10g/L2.5g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]250mL硫酸溶液(C.2.1)2°C~8°C下貯存于聚乙烯塑料瓶中，可穩(wěn)定放置2個月。g/L12.5g草酸[C2H2O4·2H2O]250mL2C~8°C下貯2個月?？箟难崛芤海?8g/L4.5g250mL2°C~8°C下貯存于1周。（以i計：100mgL。稱取0.666g于100105酸鈉（Na2SiF6）1L2C~8°C6個月。（以i：6/L6L100m。使用當天制備該溶液。測定步驟在0.1mg/L~6.0mg/L范圍內(nèi)于間斷分析系統(tǒng)（間斷化學(xué)分析儀）上設(shè)置稀釋倍數(shù)或配制一系列濃5010018050μL，反應(yīng)500s。在波長810nm處依次測定吸光度，根據(jù)吸光度的值和以i）mgL。樣品和試劑的加入量以及反應(yīng)時間可根據(jù)實際條件調(diào)整，但試劑比例必須保持恒定，否則最終的pH值將不在合適范圍，方法靈敏度降低。干擾磷酸鹽對測定有干擾，磷酸鹽與鉬酸鹽形成有顏色的化合物，加入草酸可以消除這種干擾。附 錄 D（規(guī)范性）總堿度的測定方法提要pH34.5pH550nm處顏色的變化與堿性物質(zhì)的量有線性關(guān)系。試劑或材料甲基橙溶液：0.125g/L0.125g70℃1L1個月。鹽酸溶液：0.1mol/L9mL1000mL1個月。pH=3.12.552g43mL鹽酸溶液，用水稀釋至500mL后用鹽酸溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值為3.1±0.05。該溶液在室溫下可穩(wěn)定放置1個月?？倝A度標準儲備溶液：100mmol/L5.2995g270℃~300℃灼燒至恒重的無水碳酸鈉NaO11個月。mmol/L25mL250mL測定步驟在0.75mmol/L~10.0mmol/L范圍內(nèi)于間斷分析系統(tǒng)（間斷化學(xué)分析儀）上設(shè)置稀釋倍數(shù)或配制一70pH3.1（D.2.3)23060120s550nm度（mol。樣品和試劑的加入量以及反應(yīng)時間可根據(jù)實際條件調(diào)整，但試劑比例必須保持恒定，否則最終的pH值將不在合適范圍，方法靈敏度降低。干擾強氧化劑可能漂白甲基橙指示劑，導(dǎo)致結(jié)果偏高，但一般情況下水樣中不會存在強氧化劑。附 錄 E（規(guī)范性）方法提要410nm附近顏色的深淺與堿性物質(zhì)的量成比例試劑或材料間硝基苯酚溶液：3g/L3.0g1L。此溶液在室溫下保存于棕2個月。酚酞堿度標準儲備溶液：100mmol/L5.2995g270℃~300℃灼燒至恒重的無水碳酸鈉NaO50m1個月。酚酞堿度標準溶液：5mmol/L25mL500mL。使用當天制備該溶液。測定步驟在0.5mmol/L~5.0mmol/L范圍內(nèi)于間斷分析系統(tǒng)（間斷化學(xué)分析儀）上設(shè)置稀釋倍數(shù)或配制一系列濃度校準溶液。移取校準溶液或樣品120μL，加水380μL對校準溶液或樣品進行稀釋，混勻后靜置60s，加入間硝基苯酚溶液100μL，反應(yīng)120s。在波長410nm處依次測定吸光度，根據(jù)吸光度的值pH值將不在合適范圍，方法靈敏度降低。干擾強氧化劑可能漂白間硝基苯酚，導(dǎo)致結(jié)果偏高，但一般情況下水樣中不會存在強氧化劑。附 錄 F（規(guī)范性）硬度的測定方法提要鎂離子與乙二胺四乙酸形成絡(luò)合物，其穩(wěn)定性低于鈣離子或其它陽離子形成的絡(luò)合物。因Mg-EDTApH10510nm處測量該絡(luò)合物的吸光度。試劑或材料四硼酸鈉溶液：0.025moL/L9.53g十水四硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O）500mL水中，用水定容至1L。該溶液在室溫下可以穩(wěn)定放置一個月。mol/l4.0g500mL1L。該溶液在室溫下可以穩(wěn)定放置一個月。pH1050mL18.3mL100mL。該溶液在室溫下可以穩(wěn)定放置一個月。g/L1.35gpH101L2°C~8°C1個月。鹽酸溶液：1+1。1.5g1000mL30min。使用前0.45μm濾膜過濾。該溶液在室溫下可以穩(wěn)定放置一個月。10mL鈣鎂試劑儲備液至40mLpH10100mL。使用當天配制該溶液。以a2100mmoL。稱取10.0g于1010550mL鹽酸溶液1000mL。該溶液在室溫下可以穩(wěn)定放置一個月。（以a240molL20mL50mL釋至刻度，搖勻。使用當天配制該溶液。測定步驟控制反應(yīng)溫度在20℃~40℃之間。在3.0mmol/L~40.0mmol/L范圍內(nèi)于間斷分析系統(tǒng)（間斷化學(xué)分析儀）上設(shè)置稀釋倍數(shù)或配制一系列濃度校準溶液。移取校準溶液或樣品40μL，加入鈣鎂試劑工作液220μL，混勻后靜置50s，加入二鈉鎂溶液400μL，反應(yīng)120s。在波長510nm處依次測定吸光度，樣品和試劑的加入量以及反應(yīng)時間可根據(jù)實際條件調(diào)整，但試劑比例必須保持恒定，否則最終的pH值將不在合適范圍，方法靈敏度降低。干擾絡(luò)合物的金屬陽離子也可能取代鎂，導(dǎo)致結(jié)果偏高，但通常水樣中其他多價金屬離子明顯低于鈣離子的濃度，可以忽略。附 錄 G（規(guī)范性鐵的測定方法提要鐵(II)1,10-菲啰啉反應(yīng)形成一種橙紅色的鐵（II）pH2.5~9.0是穩(wěn)定的，其顏色強度及吸光度與總鐵（II）510nm波長處。鍋爐用水及工業(yè)循環(huán)冷卻水中的鐵可分為總鐵、可溶性總鐵和可溶性鐵（I。測定時，應(yīng)根據(jù)樣品類型，分別進行適當?shù)念A(yù)處理（如過濾和消解，并確保緩沖溶液可以將pH值維持在合適的測量范圍內(nèi)。為測定鐵(II)和鐵(III)510nm處測量該絡(luò)合物的吸光度。試劑或材料硫酸溶液：1+3。乙酸銨-乙酸緩沖溶液：400g/L40.0g50mL100mL3個月。也可用乙酸鈉代替乙酸銨。1,10-菲啰啉溶液：5g/L0.50g1,10-100mL2°C~8°C置于棕色瓶中避光保存可穩(wěn)定放置1周。100mL乙酸銨-100mL1,10-菲啰啉溶液混合均勻。鹽酸羥胺溶液：100g/L10.0g100mL2°C~8°C置1周。鹽酸溶液：1+1。過硫酸鉀：40g