DZ∕T 0130.8-2006 地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范 第8部分：同位素地質(zhì)樣品分析（正式版）

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)部分代替DZ0130.2—1994地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第8部分：同位素地質(zhì)樣品分析80中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部發(fā)布DZ/T0130-2006《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范》由16部分組成。本部分是DZ/T0130—2006的第8部分。本部分自實(shí)施之日起代替DZ0130.2—1994《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范2.巖石礦物鑒定質(zhì)量要求和檢查辦法》中“2.18同位素地質(zhì)年齡樣品分析和2本部分與DZ0130.2—1994相比主要變化如下：——對(duì)DZ0130.2—1994中的2.18和2.19作了技術(shù)性修改并形成一個(gè)獨(dú)立部分； 采用準(zhǔn)確度控制與精密度控制并重，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)控制與重復(fù)樣控制及空白控制相結(jié)合的原則和 沿用準(zhǔn)確度分?jǐn)?shù)、精密度分?jǐn)?shù)等質(zhì)量度量參數(shù)(質(zhì)量參數(shù)分?jǐn)?shù))來(lái)進(jìn)行質(zhì)量控制與評(píng)估，即以各有關(guān)的實(shí)測(cè)質(zhì)量參數(shù)與相對(duì)應(yīng)的質(zhì)量參數(shù)允許限之比來(lái)檢查該參數(shù)表征的質(zhì)量是否合格。明確提出了在95%置信概率下的各種具體測(cè)定對(duì)象的有關(guān)質(zhì)量參數(shù)允許限的確定方法，并規(guī)定了各類(lèi)年代學(xué)測(cè)定方法中元素的空白允許限。規(guī)范中列出了有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征量值及其標(biāo)準(zhǔn)偏差，便于在確定誤差及重復(fù)測(cè)試的偏差允許限時(shí)使用。本部分由中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部提出。本部分由全國(guó)國(guó)土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)測(cè)試分技術(shù)委員會(huì)歸口。本部分由宜昌地質(zhì)礦產(chǎn)研究所負(fù)責(zé)起草。地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第8部分：同位素地質(zhì)樣品分析1范圍本部分規(guī)定了地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室同位素地質(zhì)樣品分析質(zhì)量管理的基本要求。本部分適用于地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室同位素地質(zhì)樣品分析的質(zhì)量管理。2術(shù)語(yǔ)質(zhì)量參數(shù)qualityparameter質(zhì)量參數(shù)分?jǐn)?shù)fractionofqualityparameter表征分析質(zhì)量參數(shù)測(cè)定值達(dá)到或優(yōu)于允許限(或控制限)的程度，即分析質(zhì)量參數(shù)測(cè)定值與允許限測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度與準(zhǔn)確度允許限之比。精密度分?jǐn)?shù)precisionfraction測(cè)定結(jié)果精密度與精密度允許限之比，即實(shí)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏差允許限之比。誤差分?jǐn)?shù)fractionoferror標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的差值與誤差允許限之比。空白分?jǐn)?shù)fractionofblank實(shí)測(cè)空白值與空白允許限之比。3符號(hào)下列符號(hào)適用于本部分。F重復(fù)測(cè)試結(jié)果的差值與重復(fù)測(cè)試的偏差允許限之比；F?誤差分?jǐn)?shù)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的差值與誤差允許限之比；F。精密度分?jǐn)?shù)，測(cè)定結(jié)果精密度與精密度允許限之比，即實(shí)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏差允許限之比；DZ/T0130.8—20064基本要求4.1樣品4.1.1同位素地質(zhì)樣品應(yīng)視研究目的，在對(duì)采樣地段進(jìn)行詳細(xì)地質(zhì)研究的基礎(chǔ)上進(jìn)行采樣。4.1.2同位素地質(zhì)樣品應(yīng)根據(jù)測(cè)試目的，在保證不受污染的條件下進(jìn)行試樣制備——作全巖測(cè)定的試樣應(yīng)粉碎至過(guò)200目篩，單礦物樣品要分選并挑純至99%以上。4.1.3送樣單要按要求(見(jiàn)表A.1)認(rèn)真填寫(xiě)采樣地點(diǎn)、層位或巖體(礦體)部位、產(chǎn)狀、巖性描述、估計(jì)地質(zhì)時(shí)代及其依據(jù)，以及是否受后期地質(zhì)作用影響及受影響的程度等背景資料。明確提出研究目的，有4.1.4收樣時(shí)除核對(duì)樣品、標(biāo)簽(編號(hào))和送樣單是否一致外，要重點(diǎn)檢查樣品本身的品質(zhì)與送樣目的是否相符。對(duì)不符合測(cè)定要求或有疑問(wèn)的樣品應(yīng)與送樣單位協(xié)商并按要求重新采樣或重新制備。4.2測(cè)試4.2.1分析方法的選擇應(yīng)采用相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)分析方法，沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)分析方法的或用戶(hù)有特殊要求的應(yīng)編寫(xiě)分析方法細(xì)則。4.2.2應(yīng)在實(shí)驗(yàn)室條件和儀器狀態(tài)處于正常(即受控)的情況下進(jìn)行測(cè)試。4.2.3按規(guī)定進(jìn)行質(zhì)量控制。4.2.4分析測(cè)試數(shù)據(jù)的位數(shù)和有效數(shù)字應(yīng)符合統(tǒng)一規(guī)定要求。4.2.5分析方法和測(cè)量?jī)x器的精密度應(yīng)能確保報(bào)出數(shù)據(jù)位數(shù)的有效性。4.3質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量評(píng)估4.3.1質(zhì)量控制方式4.3.1.1準(zhǔn)確度控制與精密度控制并重，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)控制為主，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)控制、重復(fù)試樣與空白控制相4.3.1.2以質(zhì)量參數(shù)分?jǐn)?shù)分別對(duì)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度進(jìn)行控制和評(píng)價(jià)，即用準(zhǔn)確度分?jǐn)?shù)、精密度分?jǐn)?shù)及空白分?jǐn)?shù)評(píng)估分析結(jié)果是否合格。4.3.1.3用于質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、重復(fù)測(cè)定樣及空白測(cè)定的總比例應(yīng)不少于15%,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及控制4.3.1.4建立數(shù)據(jù)庫(kù)，對(duì)質(zhì)量控制數(shù)據(jù)隨時(shí)積累，并采用均值-標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖方法定期進(jìn)行趨勢(shì)分4.3.2質(zhì)量控制限4.3.2.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試的誤差允許限標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試的誤差允許限由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值數(shù)據(jù)(或證書(shū)值)的標(biāo)準(zhǔn)偏差(1o)按95%置信概率確定，即E?=2s。有關(guān)同位素地質(zhì)標(biāo)4.3.2.2,重復(fù)測(cè)試的偏差允許限4.3.2.2.1H、C、O、S和Si等穩(wěn)定同位素及年代學(xué)中同位素比值變化很小的同位素比值(07Pb/08Pb、143Nd/“Nd、138Ce/I*Ce等)雙份測(cè)試結(jié)果的偏差允許限以同類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)誤差允許限的√2倍確定，即Do4.3.2.2.2元素含量及比值變化范圍較大的同位素比值(Sr/Sr)測(cè)定的偏差允許限，根據(jù)D?=cx-b線(xiàn)性方程確定重復(fù)測(cè)試的偏差允許限，其中D。為偏差允許限，x為重復(fù)分析結(jié)果的平均值，c和b為線(xiàn)性擬合參數(shù)，不同測(cè)定對(duì)象其參數(shù)不同，都需要在總結(jié)本實(shí)驗(yàn)室積累數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上求得。4.3.2.2.3對(duì)單個(gè)試樣的K-Ar、Ar-Ar及U-Pb年齡測(cè)定，其標(biāo)準(zhǔn)控制(包括使用內(nèi)部控制樣)可通過(guò)年齡結(jié)果進(jìn)行控制，其誤差允許限亦為E?=2s;重復(fù)樣測(cè)試結(jié)果也可以通過(guò)對(duì)積累的雙份分析年齡結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，擬合出D?=cx*方程，其中D?即為重復(fù)樣雙份分析年齡結(jié)果的偏差允許限，x為雙份分析的年齡平均結(jié)果。4.3.2.3實(shí)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)偏差允許限在總體方差%已知的情況下，實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差S的允許限由x2檢驗(yàn)法則導(dǎo)出當(dāng)顯著性水平α及測(cè)定次數(shù)n確定之后，可由x2表列臨界值推算出S的最大值，命之為S?,以此作為實(shí)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)偏差S的允許限。表1給出了顯著性水平α=0.05時(shí)不同測(cè)定次數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差允許限S?,其中σ?由u檢驗(yàn)方程推算為0.51。表1標(biāo)準(zhǔn)偏差允許限S?與測(cè)定次數(shù)n的關(guān)系n一]1728394564.4.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)控制時(shí)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算4.4.1.1單次標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定的誤差分?jǐn)?shù)F(即準(zhǔn)確度分?jǐn)?shù)F直接由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實(shí)測(cè)值與該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值之差(即誤差與該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的誤差允許限(Eo)之比給出，即F.=Fe=E/Eo-E/2S4.4.1.2對(duì)于同一標(biāo)準(zhǔn)腸質(zhì)的多次測(cè)定，可先計(jì)算出各單次測(cè)定的誤差分?jǐn)?shù)(FE?,記主負(fù)號(hào)然后計(jì)算誤差分?jǐn)?shù)平均值FEFE2FO,/n其誤差分?jǐn)?shù)平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差SrD為于是，準(zhǔn)確度分?jǐn)?shù)為精密度分?jǐn)?shù)則為4.4.2重復(fù)樣雙份測(cè)試質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算4.4.2.1單對(duì)雙份測(cè)試的偏差分?jǐn)?shù)F。直接由雙份測(cè)試結(jié)果之差與偏差允許限之比得出Fo=D/D?=(x?-x?)/√2E?=(x?-x?)或準(zhǔn)確度分?jǐn)?shù)即為F。=Fo4.4.2.2多對(duì)雙份分析先計(jì)算各對(duì)雙份分析結(jié)果的偏差：其偏差分?jǐn)?shù)則為(記正負(fù)號(hào))求出雙差分?jǐn)?shù)平均值及其標(biāo)準(zhǔn)偏差：于是準(zhǔn)確度分?jǐn)?shù)為精密度分?jǐn)?shù)則為4.4.3空白分?jǐn)?shù)同位素地質(zhì)年齡測(cè)定中有關(guān)元素的含量測(cè)定由于其含量范圍多在10~4～10-?g/g,而且稱(chēng)量?jī)H為10-2~10-*g,即被測(cè)試對(duì)象的量非常少，因此對(duì)實(shí)驗(yàn)流程空日有嚴(yán)格的要求。實(shí)踐中可根據(jù)有關(guān)方法標(biāo)準(zhǔn)和實(shí)驗(yàn)室條件，規(guī)定每種方法和每種元素測(cè)定的空白允許限，將實(shí)測(cè)室白值與空白允許限相比即可求出空白分?jǐn)?shù)F空白分?jǐn)?shù)大于山，表明實(shí)驗(yàn)過(guò)程有超過(guò)允許范圍的污染存在，其樣品分析結(jié)果不能接受。表2列出了常用年酸測(cè)定方法中有關(guān)元素測(cè)定的空白允許限表2有關(guān)元素測(cè)定的空白允許限被測(cè)元素空白允許限(ko)(流程空白，g)UPb(鉛礦石)a常規(guī)微量鋯石U-Pb年齡測(cè)定的Pb空白應(yīng)低于2×10-9g。單顆粒鋯石U-Pb年齡測(cè)定的Pb空白應(yīng)低至4.5質(zhì)量等級(jí)根據(jù)計(jì)算出的質(zhì)量參數(shù)分?jǐn)?shù)，可以量化地評(píng)定分析質(zhì)量等級(jí)為優(yōu)秀、良好、及格和不及格，具體劃分標(biāo)準(zhǔn)如表3。表3質(zhì)量等級(jí)劃分標(biāo)準(zhǔn)FAB良好CD4.6測(cè)定數(shù)據(jù)的數(shù)據(jù)處理及有效位數(shù)4.6.1數(shù)據(jù)處理采用等時(shí)線(xiàn)法測(cè)定年齡時(shí)一組樣品的數(shù)量不應(yīng)少于5～7個(gè)，測(cè)定數(shù)據(jù)應(yīng)采用通用的Isoplot程序進(jìn)行雙誤差回歸，并給出95%置信概率的不確定度和表征等時(shí)線(xiàn)擬合質(zhì)量的參數(shù)MSWD;U-Pb不一致曲線(xiàn)的線(xiàn)性擬合應(yīng)采用國(guó)際通用的Ludwig方法，給出上、下交點(diǎn)年齡及其正、負(fù)偏差。穩(wěn)定同位素比值測(cè)定必須通過(guò)與可溯源至國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的比較測(cè)量，將試樣中被測(cè)對(duì)象的同位素比值換算成相對(duì)于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)應(yīng)同位素比值的千分差，并以δOvsmow(‰)、δDvswow(‰)、δ13CvpDB(%)、θ1?OvPD(‰)、8*Svcpr(%)等國(guó)際公認(rèn)和通用的形式報(bào)道測(cè)試結(jié)果。4.6.2有效位數(shù)所有數(shù)據(jù)均只能保留一位可疑數(shù)字，實(shí)際應(yīng)用中對(duì)于多次測(cè)定的平均值和用于量值傳遞的稀釋劑數(shù)據(jù)可酌情多保留一位。4.6.2.1元素含量Rb、Sr、Sm、Nd、U和Pb含量的測(cè)定結(jié)果均只給出四位有效數(shù)字；K與Ar的含量則只給出三位有效數(shù)字。4.6.2.2年代學(xué)中的同位素比值4.6.2.2.1母、子體同位素比值給出四位有效數(shù)字，Ar/*°K只給出三位4.6.2.2.28”Sr/?Sr、207Pb/206Pb比值給出五位有效數(shù)字；4.6.2.2.3WNd/1“Nd、3Ce/12Ce比值給出六位有效數(shù)字；4.6.2.2.4208Pb/20^Pb、207Pb/?0Pb,20Pb/204Pb通常均只給出四位(最多五位)有效數(shù)字。4.6.2.3穩(wěn)定同位素比值4.6.2.4年齡結(jié)果4.6.2.4.1年齡在102Ma以上者，只保留整數(shù)；4.6.2.4.2年齡在101~102Ma者取一位小數(shù)；4.6.2.4.3年齡在10°Ma以下者，可給出1～2位小數(shù)4.6.2.4.4以年為單位的年輕年代學(xué)結(jié)果只取整數(shù)值，3H測(cè)定結(jié)果只給出整數(shù)氚單位(TU)。(規(guī)范性附錄)同位素地質(zhì)樣品送樣單表A.1同位素地質(zhì)樣品送樣單測(cè)定目的和采樣地點(diǎn)的省縣(礦區(qū))采樣點(diǎn)的具體位置和礦物成分，蝕變情況及其對(duì)測(cè)定對(duì)象影響的具體描述備注1.進(jìn)行等時(shí)線(xiàn)年齡測(cè)定的應(yīng)寫(xiě)明一組樣品的個(gè)數(shù)及送樣單位及地址收樣單位及收樣人(資料性附錄)同位素地質(zhì)年代學(xué)常用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)數(shù)據(jù)表表B.1同位素地質(zhì)年代學(xué)常用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)數(shù)據(jù)表標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)R1231123450.469430(207Pb/2WPb)678GBW04109(鈾79天然鈾123光譜純氬°5鈾系12注1:表中A為母體元素含量，B為子體元素含量，R為同位素比值，隨測(cè)定方法而位素比值無(wú)量綱。SA、Sg、Sg分別為注2:ZkbzU-Pb(鋯石)為待定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其監(jiān)控指注3:K含量的單位為10-2,Ar的單位對(duì)GBW04418而言為CCSTP/g,ZBH-25為mol/g,比值參數(shù)直接采用注4:鈾系標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW04412和GBW04413的參數(shù)A為U含量，單位為10-6,參數(shù)B為234U/238U比值，參a根據(jù)積累的大量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)計(jì)算結(jié)果作為內(nèi)部控制標(biāo)準(zhǔn)，不是正式發(fā)布的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。