DZ∕T 0279.12-2016 區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法 第12部分：鉑、鈀和金量測定 火試金富集-發(fā)射光譜法（正式版）

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標準區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法火試金富集-發(fā)射光譜法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part12:Determinplatinum,palladiumanda2016-08-16發(fā)布2016-12-01實施I前言 Ⅲ 1 1 14試劑 1 36試樣 37分析步驟 47.1試料 4 4 4 47.4.1配料 4 47.4.3灰吹 4 47.5試料測定 47.5.1設(shè)置工作條件 4 4 5 58結(jié)果計算 5 510質(zhì)量保證和控制 6 610.2控制樣品的數(shù)量 6 610.4注意事項 610.5對驗證試驗不合格的處理 6附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件 7Ⅲ——第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第2部分：氧化鈣等27個成分量測定電感耦合等—第4部分：金量測定 ——第21部分：氟量測定離子選擇電極法；—第22部分：氯和溴量測定離子色譜法；—第24部分：碘量測定——第33部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第12部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標準化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實驗研究所。1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第12部分：鉑、鈀和金量測定火試金富集一發(fā)射光譜法警示——使用本標準的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了火試金富集一發(fā)射光譜法測定區(qū)域地球化學(xué)樣品中的鉑(Pt)、鈀本部分適用于區(qū)域地球化學(xué)樣品水系沉積物和土壤中鉑、鈀和金量的測定。方法檢出限：鉑的檢出限為0.2ng/g、鈀的檢出限為0.1ng/g、金的檢出限為0.1ng/g。測定范圍：鉑的測定范圍為0.6ng/g～1000ng/g、鈀的測定范圍為0.3ng/g～1000ng/g、金的測定范圍為2規(guī)范性引用文件下列文件對于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結(jié)果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T17418.1地球化學(xué)樣品中貴金屬分析方法第1部分：總則及一般規(guī)定DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析試料與火試金熔劑混合，加入相當于約1mg銀鹽，在950℃熔融得到含貴金屬的鉛扣。鉛扣與熔渣分離后在900℃灰吹得到含鉑、鈀和金的銀合粒。把銀合粒裝入電極，用水平電極、對電極攝譜，譜板可在自動測微光度計上測量各元素譜線的相對黑度，和校準系列特征光譜的相對黑度進行比較，計算試樣24.8粉狀硼砂(Na?B?O?·5H?O):工業(yè)用。4.17硝酸銀溶液(p=8.0mg/mL):稱取銀粉(4.4)4.00g置于250mL燒杯中，加入50mL水及20a)稱取氧化鉛(4.9)1200g置于5000mL燒杯中，加入3500mL水。邊攪拌邊加入600mL硝酸(4.6)和100mL冰乙酸(4.10)。攪拌25min。另外稱取1g二苯基硫脲(4.12),溶于15mL碳(4.13),再攪拌1h,減壓過濾。濾液盛于20L的塑料桶中。不溶物棄去。b)另稱取800g碳酸鈉(4.7)溶于3000mL熱水中。在攪拌下逐步把碳酸鈉溶液加入鉛鹽溶液4.19碳酸鍶一石墨粉(1:4)混合試劑；稱取1g碳酸鍶(4.15)和4g石墨粉(4.16),在瑪瑙研缽中研磨a)稱取光譜純鉑粉(4.1)、鈀粉(4.2)、金粉(4.3)各10.00mg置于瓷坩堝中。加入15g銻粉110℃條件下烘干。冷卻后稱重，精確至0.01g。在瓷研缽中把蓋7g銻粉(4.5)。蓋上坩堝蓋，將坩堝放入900℃高溫爐中熔融20min。以下按4.20.1步34.20.3鉑、鈀、金校準系列粉末：制備1000套合粒所需的校準粉末量及其制備方法如下：取9個瓷坩堝，編號為1～9。向每個坩堝中加入1.00g銀粉(4.4)。2～4號坩堝稱取鉑、鈀、金校準粉末B(4.20.2)分別應(yīng)為1×wg×10-2g、3×wg×10-2g、10×wg×10~2g。5～9號坩堝稱取鉑、鈀、金校準粉末A(4.20.1)分別應(yīng)為0.3×wa×10~2g、1×wx×10~2g、3×wx×10~2g、10×wx×10-2g、30×wx×10-2g,向每個坩堝中都加入銻粉(4.5)至總質(zhì)量達16.5g,攪勻，上面再蓋5.0g銻粉(4.5)。蓋上坩堝蓋，把坩堝放入900℃高溫爐中熔融20min。以下按4.20.1步驟，經(jīng)水淬、烘干和研磨，制得鉑、鈀、金標準系列4.20.4鉑、鈀、金校準系列合粒：從鉑、鈀、金校準系列粉末1～9號(4.20.3)中，分別稱取m;×10-3g(精確至0.1mg),各自置于無鈀的瓷坩堝蓋中，上面覆蓋約等量的銻粉(4.5),把盛有校準粉末的瓷坩堝蓋放入已升溫至850℃的高溫爐中，灰吹至銻全部吹盡。以下按7.4.4步驟洗凈，即得鉑、鈀、金的校準系列合粒。4.21火試金熔劑：稱取10000g碳酸鈉(4.7),4000g硼砂(4.8),6000g堿式碳酸鉛(4.18),600g面粉(4.14),充分混勻后，盛入帶蓋的塑料桶中備用。4.22顯影液：a)A液。稱取3.3g米吐爾、10.5g對苯二酚、55g無水亞硫酸鈉，依次放入盛有800mL溫水的1000mL燒杯中，溶化后加水至1000mL,冷卻后裝入玻璃瓶中備用。b)B液。稱取114g無水碳酸鈉、7g溴化鉀，依次放入盛有800mL溫水的1000mL燒杯中，溶化后加水至1000mL,冷卻后裝人玻璃瓶中備用。4.23定影液。稱取340g硫代硫酸鈉、15g無水亞硫酸鈉、14mL冰乙酸(4.10)、7.5g硼酸、13.5g硫酸鋁鉀，依次放入盛有800mL溫水的1000mL燒杯中，溶化后加水至1000mL,冷卻后裝入玻璃瓶中備用。5儀器及材料5.1攝譜儀：工作波長范圍為200nm～800nm。儀器焦距為1050mm。相對孔徑為1/20。狹縫變化范圍為0.003mm～0.3mm,縫寬重復(fù)性為0.001mm。5.2自動測微光度計。5.4鎂砂灰皿：頂部內(nèi)徑約33mm,底部外徑約38mm,高約25mm,深約15mm。灰皿制法：水泥(標號425)、鎂砂(160目)與水按質(zhì)量比(20:80:10)攪拌均勻，在灰皿機上壓制成型，陰干，三個月后備用。5.5鐵模：頂部內(nèi)徑約45mm,底部外徑約50mm,高約23mm,深約20mm。用普通圓鋼車制。5.6石墨電極：下電極為帶頸杯形。規(guī)格：孔徑1.2mm,孔深(帶尖形)1.5mm,壁厚0.5mm,高2.0mm,頸徑1.6mm,頸長4mm;上電極為圓筒形。規(guī)格：孔徑1.9mm,孔深4.0mm,壁厚0.5mm,筒長60mm;孔中充填碳酸鍶一石墨粉混合試劑(4.19),壓緊刮平。5.7分析天平：感量0.1g。6.1試樣按GB/T17418.1方法進行加工制備。46.2試料粒徑應(yīng)小于74μm,在室溫風干后裝入塑料袋中備用。7分析步驟7.1試料稱取10g試樣，精確至0.1g。隨同試料進行雙份空白試驗，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.3驗證試驗隨同試料同時分析相同類型、含量相近的國家標準物質(zhì)。7.4試料分解試料(7.1)放入200mL三角瓶中，根據(jù)試料的多少，加入火試金熔劑(4.21)35g～45g,將試料和熔將坩堝置于已升溫至950℃的高溫爐中，關(guān)閉爐門保持5min～15min(視爐內(nèi)坩堝數(shù)量多少),熔劑反應(yīng)劇烈時應(yīng)微啟爐門，當觀察到坩堝沿壁熔融體有溢出趨勢的氣泡下降后，關(guān)閉爐門繼續(xù)升溫至950℃,并保持5min。取出坩堝，將熔融物倒入鐵模(5.5)中。冷卻后取出鉛扣，砸去熔渣。鉛扣質(zhì)量為7g～11g。7.4.3灰吹將鉛扣(7.4.2)放入已在920℃高溫爐內(nèi)預(yù)熱20min的鎂砂灰皿(5.4)中，關(guān)閉爐門升溫。待熔鉛脫模后，半啟爐門，并將溫度控制在900℃灰吹至鉛全部吹盡。取出灰皿。7.4.4洗凈合粒從灰皿(7.4.3)中取出銀合粒，放入瓷坩堝中，加入0.5mL乙酸(4.11),放在已預(yù)熱的電熱板上微熱至銀合粒上的沾染物溶脫。取出銀合粒，在水中漂洗一次，放在濾紙上吸干。7.5試料測定7.5.1設(shè)置工作條件a)攝譜儀參考工作條件見附錄表A.1和表A.2,測定鉑、鈀、金的參考工作條件見附錄表A.3。將試料合粒(7.4.4)裝入下石墨電極(5.6)中，然后用石墨粉(4.16)充填電極孔，壓緊，進行發(fā)射光譜交流電弧激發(fā)。b)光譜相板采用A、B顯影液(4.22a)、b]],在20℃顯影3.5min,顯影后立即放入定影液(4.23)7.5.2校準曲線繪制將鉑、鈀、金校準系列合粒(4.20.4)分別放入下石墨電極(5.6)中。以下按7.5.1步驟進行，用測微57.5.3試料測定按測定條件進行空白試驗樣品(7.2)和試料銀合粒(7.4.4)的測定，從校準曲線上查得鉑、鈀、金量，7.5.4標準物質(zhì)測定8結(jié)果計算 w;——試樣中待測元素i的質(zhì)量分數(shù)，單位為納克每克(ng/g);m;——從校準曲線上查得試料溶液中待測元素i的質(zhì)量，單位為納克(ng)m?——從校準曲線上查得空白試驗溶液中待測元素i的質(zhì)量，單位為納克(ng);9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同含量范圍的標準物質(zhì)4個，由7家實驗室按照本方法進行方法精密度試驗。各實驗室對每個水平樣品測定3次，將原始數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計分析，分析方法精密度見表1,分析方法正確度見表2。表1分析方法精密度表2分析方法正確度yμYAδ一0.047一0.0986表2分析方法正確度(續(xù))單位為納克每克1yμγAδ一0.03一0.06注：y為測定平均值；μ為標準物質(zhì)推薦值；y=sR/s,,s為再現(xiàn)性標準差，s,為重復(fù)性標準差；,n為單位測定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實驗室數(shù)；δ為測量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asg10質(zhì)量保證和控制10.1控制方法10.1.1要求分析者能熟練操作交流電弧一發(fā)射光譜儀，了解基體干擾的原理并能進行背景校正。10.1.2每批試料分析時，應(yīng)同時采用空白試驗、重復(fù)樣分析、標準物質(zhì)驗證等方法進行質(zhì)量保證和控制。10.1.3如果被分析元素濃度足夠高，應(yīng)進行逐級稀釋(稀釋后的最小濃度應(yīng)至少為10倍方法檢出限)。10.2控制樣品的數(shù)量每批試料分析時，按試樣總數(shù)隨機抽取5%的試樣進行重復(fù)性密碼分析。10.3